1.本发明涉及润滑油组合物和润滑油组合物的使用方法。
背景技术：
2.汽轮机和燃气轮机等涡轮机、压缩机、以及液压机器等机器中使用的润滑油组合物边在高温环境下的体系内循环边被使用。因此，容易发生氧化劣化。从该情况出发，针对该润滑油组合物，进行了用于即便在高温环境下长期使用也可良好地维持氧化稳定性的各种研究开发。
3.例如，专利文献1公开了一种旋转式气体压缩机用润滑油组合物，其含有：粘度指数为120以上的润滑油基础油、苯基-α-萘基胺或其衍生物、p,p
’‑
二烷基二苯基胺或其衍生物、以及粘度指数改进剂。
4.根据专利文献1，该旋转式气体压缩机用润滑油组合物即便在高温下使用的情况下，也会以高水平实现热稳定性/氧化稳定性和抗污泥性这两者，同时，节能效果也优异。
5.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-162629号公报。
技术实现要素：
6.发明所要解决的课题本发明人鉴于原料供应的多样化等，针对涡轮机、气体压缩机和液压机器等机器中使用的润滑油组合物，使用各种基础油作为基础油，并进行了深入研究。其结果可知：在使用含有一定量以上的叔碳的基础油作为基础油的情况下，对聚α烯烃和聚亚烷基二醇(pag)等合成油、矿物油等以往使用的基础油配混抗氧化剂时，无法长期维持氧化稳定性。
7.另一方面，作为表示润滑油组合物的氧化稳定性的指标，通常主要使用jis k 2514-3:2013或astm d 2272中规定的rpvot值(旋转气瓶式氧化稳定度试验)，根据抗氧化剂的性能降低来进行使用油的残留寿命的评价。在专利文献1中，也使用rpvot值(rbot值)来进行评价。
8.然而，在实际机器的使用环境下，润滑油组合物在装置内循环使用时，油会随着喷出的压缩空气而向体系外飞散，因此，为了将规定量的润滑油组合物维持在实际机器内，边适当填充润滑油组合物边使用的情况较多。因此，还存在无法仅根据在密闭条件下进行的rpvot值的评价结果来准确地评价氧化稳定性的课题。需要说明的是，存在若酸值的上升速度快则rpvot值也变短的倾向，因此，抑制初始阶段的酸值上升的结果也与长期维持氧化稳定性相关联。
9.因而，关于在对以往使用的基础油配混抗氧化剂时无法长期维持氧化稳定性的含有一定量以上的叔碳的基础油，从准确地评价氧化稳定性的观点出发，不仅使利用rpvot值进行评价的氧化稳定性优异，还考虑到抑制初始阶段的酸值上升(酸值上升速度)，期望长
期维持氧化稳定性。
10.因而，本发明的课题在于，提供如下的润滑油组合物，其尽管使用含有一定量以上的叔碳的基础油，利用rpvot值进行评价的氧化稳定性仍然优异，而且，通过抑制初始阶段的酸值上升(酸值上升速度)，从而能够长期维持氧化稳定性。
11.用于解决课题的手段本发明人反复进行深入研究，结果发现：通过特定的抗氧化剂的组合与这些特定的抗氧化剂的总含量的调整，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
12.即，本发明涉及下述[1]~[2]。
[0013]
[1] 润滑油组合物，其含有基础油(x)和抗氧化剂(y)，所述基础油(x)中的叔碳含量以烃的总碳为基准计为8.0at%以上，所述抗氧化剂(y)包含胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)，前述胺系抗氧化剂(a)包含下述通式(a1)所示的二苯基胺化合物(a1)，[化1][上述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
各自独立地为碳原子数1~30的烷基。na1和na2各自独立地为1~5的整数。na1为2以上时，多个r
a1
可以相同，也可以互不相同。na2为2以上时，多个r
a2
可以相同，也可以互不相同]。
[0014]
前述酚系抗氧化剂(b)包含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)，前述二苯基胺化合物(a1)、前述具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和前述磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]以前述润滑油组合物的总量为基准计超过1.0质量%且为2.0质量%以下。
[0015]
[2] 使用方法，其中，将上述[1]所述的润滑油组合物用于选自涡轮机、压缩机和液压机器中的1种以上的机器。
[0016]
发明效果根据本发明，可提供如下的润滑油组合物，其尽管使用含有一定量以上的叔碳的基础油，利用rpvot值进行评价的氧化稳定性仍然优异，而且，通过抑制初始阶段的酸值上升，从而能够长期维持氧化稳定性。
具体实施方式
[0017]
本说明书中，关于优选的数值范围(例如含量等的范围)，阶段性记载的下限值和上限值可各自独立地进行组合。例如，根据“优选为10~90、更优选为30~60”这一记载，也可以将“优选下限值(10)”与“更优选上限值(60)”加以组合而设为“10~60”。
[0018]
另外，本说明书中，实施例的数值是可作为上限值或下限值而使用的数值。
[0019]
本说明书中，表述为“aa~bb”的数值范围只要没有特别记载，则意味着“aa以上且bb以下”。
[0020]
[本发明的润滑油组合物的方式]本发明的润滑油组合物是含有基础油(x)和抗氧化剂(y)的润滑油组合物，所述基础油(x)中的叔碳含量以烃的总碳为基准计为8.0at%以上，所述抗氧化剂(y)包含胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)。
[0021]
胺系抗氧化剂(a)包含下述通式(a1)所示的二苯基胺化合物(a1)。
[0022]
[化2][上述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
各自独立地为碳原子数1~30的烷基。na1和na2各自独立地为1~5的整数。na1为2以上时，多个r
a1
可以相同，也可以互不相同。na2为2以上时，多个r
a2
可以相同，也可以互不相同]。
[0023]
酚系抗氧化剂(b)包含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)。
[0024]
并且，二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]以润滑油组合物的总量为基准计超过1.0质量%且为2.0质量%以下。
[0025]
本发明人以提供如下的润滑油组合物作为课题，进行了深入研究，所述润滑油组合物尽管使用含有一定量以上的叔碳的基础油，利用rpvot值进行评价的氧化稳定性仍然优异，而且，通过抑制初始阶段的酸值上升，从而能够长期维持氧化稳定性。
[0026]
首先，针对在使用含有一定量以上的叔碳的基础油的情况下，对聚α烯烃和pag等合成油、矿物油等以往使用的基础油配混抗氧化剂时抗氧化剂不易起效的原因进行了研究。其结果，可以认为一个原因在于，较之与叔碳相比为低级的碳的自由基，叔碳的自由基是稳定的，因此，含有一定量以上的叔碳的基础油中存在更多能够捕捉氧原子的自由基，容易发生氧化劣化。并且可以认为：由此，在使用含有一定量以上的叔碳的基础油的情况下，与以往相比难以调整抗氧化剂的配伍。实际上，即便与以往同样地向含有一定量以上的叔碳的基础油中配混抗氧化剂，抗氧化剂也难以起效，极难制备可解决上述课题的润滑油组合物。
[0027]
在该状况下，本发明人针对抗氧化剂的配伍反复进行各种研究，发现能够解决上述课题的抗氧化剂的配伍，从而完成了本发明。
[0028]
需要说明的是，在以下的说明中，也将“基础油(x)”和“抗氧化剂(y)”分别称为“成分(x)”和“成分(y)”。
[0029]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以仅由成分(x)和成分(y)组成，也可以在不损害本发明效果的范围内含有除成分(x)和成分(y)之外的其它成分。
[0030]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(x)和成分(y)的总含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上、再进一步优选为97质量%以上。另外，优选为99.9质量%以下。
[0031]
以下，针对本发明的润滑油组合物中含有的各成分，详细进行说明。
[0032]
《基础油(x)》本发明的润滑油组合物含有基础油(x)。
[0033]
基础油(x)中的叔碳含量以基础油(x)中的烃的总碳为基准计为8.0at%以上。
[0034]
根据本发明人的研究可知：基础油(x)的叔碳含量以基础油(x)中的烃的总碳为基准计为8.0at%以上时，容易发生基础油(x)的氧化劣化，与以往相比难以调整抗氧化剂的配伍。本发明中，通过调整后述抗氧化剂的配伍，从而长期维持氧化稳定性，且抑制酸值的上升。
[0035]
需要说明的是，本发明的一个方式中，基础油(x)的叔碳含量可以为8.5at%以上，也可以为9.0at%以上，也可以为9.5at%以上，还可以为10.0at%以上。需要说明的是，基础油(x)的叔碳含量的上限值通常为20.0at%以下。
[0036]
需要说明的是，基础油(x)中的以烃的总碳为基准计的叔碳含量是指通过
13
c-nmr而测得的、归属于叔碳的积分强度的合计相对于总碳的积分强度的合计的比例，只要能够得到同等的结果即可，可以使用其它方法。需要说明的是，在
13
c-nmr测定时，作为样品，使用向0.5g测定对象试样中添加3g氘代氯仿并稀释而得到的样品，测定温度设为室温，共振频率设为100mhz，测定方法可列举出使用门控去耦法的方法。通过上述分析，如后所述地分别测定(a)和(b)，计算将(a)设为100%时的(b)的比例(%)。(b)的比例表示总叔碳原子相对于构成基础油(x)的总碳原子的比例。
[0037]
(a)化学位移约为10-50ppm的积分强度的合计(归属于烃的总碳的积分强度的合计)(b)化学位移约为27.9-28.1ppm、28.4-28.6ppm、32.6-33.2ppm、34.4-34.6ppm、37.4-37.6ppm、38.8-39.1ppm和40.4-40.6ppm的积分强度的合计(归属于带有甲基、乙基和其它支链基团的叔碳和环烷烃叔碳的积分强度的合计)需要说明的是，基础油(x)为混合基础油时，该混合基础油的叔碳含量表示利用上述方法而测得的值。
[0038]
(基础油(x)的含量)本发明的一个方式的润滑油组合物中，基础油(x)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为90.0质量%以上、更优选为93.0质量%以上、进一步优选为95.0质量%以上。另外，优选小于99.0质量%、更优选为98.5质量%以下、进一步优选为98.0质量%以下。
[0039]
(基础油(x)的种类)作为基础油(x)，可以无特别限定地使用叔碳含量以基础油(x)中的烃的总碳为基准计为8.0at%以上的基础油。以下，也将“叔碳含量以基础油(x)中的烃的总碳为基准计为8.0at%以上的基础油”称为“含有大量叔碳的基础油”。
[0040]
作为含有大量叔碳的基础油的代表例，可列举出例如对链烷烃系矿物油、中间系矿物油、环烷烃系矿物油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；对该常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱蜡、溶剂萃取、氢化精加工、溶剂脱蜡、接触脱蜡、异构化脱蜡、减压蒸馏等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油或蜡(散蜡、gtl蜡等)、异链烷烃聚合物等。
[0041]
这些基础油(x)可以由1种形成，也可以为组合有2种以上的混合油。
[0042]
需要说明的是，基础油(x)可以在叔碳含量满足以基础油(x)的总量为基准计为8.0at%以上的范围内含有1种或组合含有2种以上的叔碳含量小于8.0at%的基础油、例如合成油、植物油等。
[0043]
但是，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，基础油(x)以基础油的总量为基准计优选包含50质量%~100质量%，更优选包含60质量%~100质量%，进一步优选包含70质量%~100质量%，更进一步优选包含80质量%~100质量%，再进一步优选包含90质量%~100质量%。
[0044]
(基础油(x)的40℃下的运动粘度、粘度指数)基础油(x)的40℃下的运动粘度(以下也称为“40℃运动粘度”)优选为10mm2/s~100mm2/s、更优选为30mm2/s~60mm2/s、进一步优选为35mm2/s~55mm2/s、更进一步优选为40mm2/s~50mm2/s。
[0045]
另外，基础油(x)的粘度指数优选为100以上、更优选为125以上、进一步优选为130以上。另外，通常为150以下。
[0046]
本说明书中，基础油(x)的40℃运动粘度和粘度指数是按照jis k 2283:2000进行测定和计算得到的值。
[0047]
《抗氧化剂(y)》本发明的润滑油组合物含有抗氧化剂(y)。
[0048]
润滑油组合物不含抗氧化剂(y)时，发挥不出本发明的效果。
[0049]
本发明的润滑油组合物所含有的抗氧化剂(y)包含胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)。在以下的说明中，也将它们分别称为“成分(a)”、“成分(b)”和“成分(c)”。
[0050]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，抗氧化剂(y)可以仅由成分(a)、成分(b)和成分(c)组成，也可以在不损害本发明效果的范围内含有除成分(a)、成分(b)和成分(c)之外的其它抗氧化剂。
[0051]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，成分(a)、成分(b)和成分(c)的总含量以抗氧化剂(y)的总量为基准计优选为60质量%~100质量%、更优选为70质量%~100质量%、进一步优选为80质量%~100质量%、更进一步优选为90质量%~100质量%、再进一步优选为95质量%~100质量%。
[0052]
以下，针对胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)，详细进行说明。
[0053]
《胺系抗氧化剂(a)》本发明的润滑油组合物中，作为抗氧化剂(y)，含有胺系抗氧化剂(a)。
[0054]
胺系抗氧化剂(a)是具有抗氧化性能且含有氨基的化合物。
[0055]
以下，针对本发明的润滑油组合物中使用的胺系抗氧化剂(a)，详细进行说明。
[0056]
(二苯基胺化合物(a1))本发明的润滑油组合物中，胺系抗氧化剂(a)包含下述通式(a1)所示的二苯基胺化合物(a1)。
[0057]
[化3]
[上述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
各自独立地为碳原子数1~30的烷基。na1和na2各自独立地为1~5的整数。na1为2以上时，多个r
a1
可以相同，也可以互不相同。na2为2以上时，多个r
a2
可以相同，也可以互不相同]。
[0058]
根据本发明人的研究，通过将二苯基胺化合物(a1)与磷系抗氧化剂(c)组合使用，从而具有使利用rpvot值进行评价的氧化稳定性良好的性能。另一方面，二苯基胺化合物(a1)存在在初始阶段使酸值上升的倾向。因而，本发明中，为了通过抑制初始阶段的氧化上升来长期维持氧化稳定性，将二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]规定为一定的范围。需要说明的是，润滑油组合物不含二苯基胺化合物(a1)时，发挥不出本发明的效果。
[0059]
上述通式(a1)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，可作为r
a1
和r
a2
而选择的烷基的碳原子数各自独立地优选为1~20、更优选为4~16、进一步优选为4~14。
[0060]
作为可作为r
a1
和r
a2
而选择的烷基的具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
[0061]
这些烷基可以为直链状，也可以为支链状，从容易发挥本发明效果的观点出发，优选为直链状。
[0062]
上述通式(a1)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，na1和na2各自独立地优选为1~3、更优选为1~2、进一步优选为1。
[0063]
二苯基胺化合物(a1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0064]
二苯基胺化合物(a1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.30质量%~1.8质量%、更优选为0.30质量%~1.2质量%、进一步优选为0.40质量%~1.1质量%。
[0065]
通过使二苯基胺化合物(a1)的含量为上述范围，从而使利用rpvot值进行评价的润滑油组合物的氧化稳定性良好，并且，容易抑制润滑油组合物的初始阶段的酸值上升。
[0066]
(萘基胺化合物(a2))本发明的一个方式的润滑油组合物中，从更容易发挥本发明效果的观点出发，胺系抗氧化剂(a)优选包含下述通式(a2)所示的萘基胺化合物(a2)。
[0067]
[化4]
[上述通式(a2)中，r
a3
为碳原子数1~30的烷基。na3为1~5的整数。na3为2以上时，多个r
a3
可以相同，也可以互不相同]。
[0068]
上述通式(a2)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，可作为r
a3
而选择的烷基的碳原子数优选为1以上、更优选为4以上、进一步优选为6以上。另外，优选为20以下、更优选为16以下、进一步优选为14以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1~20、更优选为4~16、进一步优选为6~14。
[0069]
作为可作为r
a3
而选择的烷基的具体例，可列举出作为可作为r
a1
和r
a2
而选择的烷基所例示出的烷基。
[0070]
这些烷基可以为直链状，也可以为支链状，从容易发挥本发明效果的观点出发，优选为直链状。
[0071]
上述通式(a2)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，na3优选为1~3、更优选为1~2、进一步优选为1。
[0072]
萘基胺化合物(a2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0073]
从更容易发挥本发明效果的观点出发，萘基胺化合物(a2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.50质量%以上、更优选为0.55质量%以上、进一步优选为0.60质量%以上。另外，优选为0.80质量%以下、更优选为0.75质量%以下、进一步优选为0.70质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.50质量%~0.80质量%、更优选为0.55质量%~0.75质量%、进一步优选为0.60质量%~0.70质量%。
[0074]
(胺系抗氧化剂(a)中的各种胺化合物的含量、含有比率)本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)的含量以胺系抗氧化剂(a)的总量为基准计优选为30质量%~100质量%、更优选为35质量%~100质量%、进一步优选为40质量%~100质量%。
[0075]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，胺系抗氧化剂(a)包含萘基胺化合物(a2)时，从更容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)和萘基胺化合物(a2)的总含量以胺系抗氧化剂(a)的总量为基准计优选为80质量%~100质量%、更优选为90质量%~100质量%、进一步优选为95质量%~100质量%、更进一步优选为98质量%~100质量%、再进一步优选为99质量%~100质量%。
[0076]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，除二苯基胺化合物(a1)和萘基胺化合物(a2)之外的其它胺系抗氧化剂(a’)的含量优选较少。该其它胺系抗氧化剂(a’)的含量以胺系抗氧化剂(a)的总量为基准计优选小于5质量%、更优选小于1质量%、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选小于0.01质量%、再
进一步优选不含该其它胺系抗氧化剂(a’)。
[0077]
作为该其它胺系抗氧化剂(a’)，可列举出例如不符合二苯基胺化合物(a1)的芳烷基化二苯基胺等。
[0078]
(二苯基胺化合物(a1)和萘基胺化合物(a2)的总含量、含有比率)本发明的一个方式的润滑油组合物中，胺系抗氧化剂(a)包含萘基胺化合物(a2)时，从更容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)和萘基胺化合物(a2)的总含量[(a1)+(a2)]以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.80质量%以上、更优选为0.90质量%以上、进一步优选为1.0质量%以上。另外，优选小于2.0质量%、更优选为1.9质量%以下、进一步优选为1.7质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.80质量%以上且小于2.0质量%、更优选为0.90质量%~1.9质量%、进一步优选为1.0质量%~1.7质量%。
[0079]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，胺系抗氧化剂(a)包含萘基胺化合物(a2)时，从容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)与萘基胺化合物(a2)的含有比率[(a1)/(a2)]以质量比计优选为0.5以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.7以上。另外，优选为2.0以下、更优选为1.8以下、进一步优选为1.7以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.5~2.0、更优选为0.6~1.8、进一步优选为0.7~1.7。
[0080]
《酚系抗氧化剂(b)》本发明的润滑油组合物中，作为抗氧化剂(y)，含有酚系抗氧化剂(b)。
[0081]
酚系抗氧化剂(b)为具有抗氧化性能且具有酚结构的化合物。其中，这种化合物之中的含有磷原子的化合物包括在磷系抗氧化剂(c)中。
[0082]
以下，针对本发明的润滑油组合物中使用的酚系抗氧化剂(b)，详细进行说明。
[0083]
(具有酯结构的受阻酚化合物(b1))本发明的润滑油组合物中，酚系抗氧化剂(b)包含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)。
[0084]
根据本发明人的研究，具有酯结构的受阻酚化合物(b1)具有抑制在含有大量叔碳的基础油中容易发生的初始阶段的氧化劣化的性能。其中，该受阻酚化合物(b1)的酯结构部位与含有大量叔碳的基础油中可能包含的微量水分发生水解，容易使初始阶段的酸值上升。因此，本发明中，将二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]规定为一定的范围。
[0085]
润滑油组合物不含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)时，发挥不出本发明的效果。
[0086]
需要说明的是，受阻酚化合物是指酚芳香环上的氢原子被叔丁基等大体积取代基取代的化合物。
[0087]
作为具有酯结构的受阻酚化合物(b1)，可列举出例如选自下述通式(b1-1)所示的化合物(b1-1)和下述通式(b1-2)所示的化合物(b1-2)中的1种以上。需要说明的是，在以下的说明中，也将具有酯结构的受阻酚化合物(b1)简称为“受阻酚化合物(b1)”。
[0088]
[化5]
[上述式(b1-1)中，r
b1
为碳原子数1~5的亚烷基。r
b2
为碳原子数1~25的烷基]。
[0089]
[化6][上述式(b1-2)中，r
b3
和r
b4
各自独立地为碳原子数1~5的亚烷基。m为2~4的整数]。
[0090]
上述通式(b1-1)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，可作为r
b1
而选择的亚烷基的碳原子数优选为1~4、更优选为1~3、进一步优选为1~2。
[0091]
作为可作为r
b1
而选择的亚烷基的具体例，可列举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基等直链状亚烷基；亚异丙基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚异戊基、亚新戊基等支链状亚烷基等。
[0092]
上述通式(b1-1)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，可作为r
b2
而选择的烷基的碳原子数优选为2以上、更优选为4以上、进一步优选为6以上。另外，优选为20以下、更优选为15以下、进一步优选为10以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为2~20、更优选为4~15、进一步优选为6~10。
[0093]
作为可作为r
b2
而选择的烷基的具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基等。它们可以为直链状，也可以为支链状。
[0094]
若例示出上述通式(b1-1)所示的化合物(b1-1)，则可列举出苯丙酸-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基烷基酯等。
[0095]
上述通式(b1-1)所示的化合物(b1-1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以
上。
[0096]
上述通式(b1-2)中，从容易发挥本发明效果的观点出发，可作为r
b3
和r
b4
而选择的亚烷基的碳原子数优选为1~4、更优选为1~3、进一步优选为1~2。
[0097]
作为可作为r
b3
和r
b4
而选择的亚烷基的具体例，可列举出与作为r
b2
进行列举的基团相同的基团。
[0098]
若例示出上述通式(b1-2)所示的化合物(b1-2)，则可列举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
[0099]
上述通式(b1-2)所示的化合物(b1-2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0100]
受阻酚化合物(b1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0101]
受阻酚化合物(b1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.50质量%以上、更优选为0.55质量%以上。另外，优选为0.80质量%以下、更优选为0.70质量%以下、进一步优选为0.65质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.50质量%~0.80质量%、更优选为0.55质量%~0.70质量%、进一步优选为0.55质量%~0.65质量%。
[0102]
通过使受阻酚化合物(b1)的含量为上述范围，从而能够抑制润滑油组合物的初始阶段的酸值上升，并且，能够抑制通过与含有大量叔碳的基础油中可能包含的微量水分的反应而生成的水解物所引起的酸值上升。
[0103]
(酚系抗氧化剂(b)中的受阻酚化合物(b1)的含量)本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，受阻酚化合物(b1)的含量以酚系抗氧化剂(b)的总量为基准计优选为80质量%~100质量%、更优选为90质量%~100质量%、进一步优选为95质量%~100质量%、更进一步优选为98质量%~100质量%、再进一步优选为99质量%~100质量%。
[0104]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，除受阻酚化合物(b1)之外的其它酚系抗氧化剂(b’)的含量优选较少。该其它酚系抗氧化剂(b’)的含量以酚系抗氧化剂(b)的总量为基准计优选小于5质量%、更优选小于1质量%、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选小于0.01质量%、再进一步优选不含该其它酚系抗氧化剂(b’)。
[0105]
作为该其它酚系抗氧化剂(b’)，可列举出例如不符合受阻酚化合物(b1)的2,6-二叔丁基对甲酚(dbpc)等。
[0106]
《磷系抗氧化剂(c)》本发明的润滑油组合物中，作为抗氧化剂(y)，含有磷系抗氧化剂(c)。
[0107]
磷系抗氧化剂(c)为含有磷原子的化合物，通过与胺系抗氧化剂(a)组合使用，从而使利用rpvot值进行评价的氧化稳定性良好，具有长期维持氧化稳定性的性能。
[0108]
在润滑油组合物不含磷系抗氧化剂(c)的情况下，无法使利用rpvot值进行评价的氧化稳定性优异，无法长期维持氧化稳定性。
[0109]
以下，针对本发明的润滑油组合物中使用的磷系抗氧化剂(c)，详细进行说明。
[0110]
(具有酚结构的含磷原子化合物(c1))本发明的一个方式的润滑油组合物中，磷系抗氧化剂(c)优选包含下述通式(c1)
所示的具有酚结构的含磷原子化合物(c1)。
[0111]
[化7][上述通式(c1)中，r
c1
、r
c2
、r
c3
和r
c4
各自独立地为氢原子或碳原子数1~30的烷基]。
[0112]
作为可作为r
c1
、r
c2
、r
c3
和r
c4
而选择的烷基，可列举出与可作为上述r
a1
和r
a2
而选择的烷基相同的烷基。
[0113]
其中，作为可作为r
c1
、r
c2
、r
c3
和r
c4
而选择的烷基的碳原子数，各自独立地优选为1~20、更优选为1~10、进一步优选为1~6。
[0114]
此处，从容易发挥本发明效果的观点出发，具有酚结构的含磷原子化合物(c1)优选具有受阻酚骨架。因此，可作为r
c1
和r
c2
而选择的烷基优选为支链烷基、更优选为碳原子数1~6的支链烷基、进一步优选为叔丁基。
[0115]
具有酚结构的含磷原子化合物(c1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.05质量%以上、更优选为0.07质量%以上、进一步优选为0.09质量%以上。另外，优选为0.30质量%以下、更优选为0.20质量%以下、进一步优选为0.15质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.05质量%~0.30质量%、更优选为0.07质量%~0.20质量%、进一步优选为0.09质量%~0.15质量%。
[0116]
通过使具有酚结构的含磷原子化合物(c1)的含量为上述范围，从而既能够抑制二苯基胺(a1)和受阻酚化合物(b1)的配混量，又能够长期稳定地维持氧化稳定性。
[0117]
(磷系抗氧化剂(c)中的具有酚结构的含磷原子化合物(c1)的含量)本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，具有酚结构的含磷原子化合物(c1)的含量以磷系抗氧化剂(c)的总量为基准计优选为80质量%~100质量%、更优选为90质量%~100质量%、进一步优选为95质量%~100质量%、更进一步优选为98质量%~100质量%、再进一步优选为99质量%~100质量%。
[0118]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，除具有酚结构的含磷原子化合物(c1)之外的其它磷系抗氧化剂(c’)的含量优选较少。该其它磷系抗氧化剂(c’)的含量以磷系抗氧化剂(c)的总量为基准计优选小于5质量%、更优选小于1质量%、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选小于0.01质量%、再进一步优选不含该其它磷系抗氧化剂(c’)。
[0119]
作为该其它磷系抗氧化剂(c’)，可列举出例如不符合具有酚结构的含磷原子化合物(c1)的含有磷原子的金属系抗氧化剂、例如二烷基二硫代磷酸锌等。
[0120]
《其它抗氧化剂(y’)》本发明的一个方式的润滑油组合物中，从容易发挥本发明效果的观点出发，除胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)之外的其它抗氧化剂(y’)的含量优
选较少。该其它抗氧化剂(y’)的含量以抗氧化剂(y)的总量为基准计优选小于5质量%、更优选小于1质量%、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选小于0.01质量%、再进一步优选不含该其它抗氧化剂(y’)。
[0121]
作为其它抗氧化剂(y’)，可列举出例如硫系抗氧化剂、金属系抗氧化剂等。
[0122]
《各抗氧化剂的总含量、含有比率》以下，关于二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)，针对总含量、含有比率，详细进行说明。
[0123]
([(a1)+(b1)+(c)])本发明的润滑油组合物中，二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]必须超过1.0质量%且为2.0质量%以下。
[0124]
若[(a1)+(b1)+(c)]为1.0质量%以下，则无法使利用rpvot值进行评价的氧化稳定性优异，无法长期维持氧化稳定性。
[0125]
另外，若[(a1)+(b1)+(c)]超过2.0质量%，则形成在初始阶段中酸值容易上升的润滑油组合物。
[0126]
此处，从更容易发挥本发明效果的观点出发，[(a1)+(b1)+(c)]优选为1.1质量%以上、更优选为1.2质量%以上。另外，优选为1.9质量%以下、更优选为1.8质量%以下、进一步优选为1.7质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为1.1质量%~1.9质量%、更优选为1.1质量%~1.8质量%、进一步优选为1.2质量%~1.7质量%。
[0127]
([(a1)+(b1)])本发明的一个方式的润滑油组合物中，从更容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)和具有酯结构的受阻酚化合物(b1)的总含量[(a1)+(b1)]优选为0.9质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为1.1质量%以上。另外，优选为1.9质量%以下、更优选为1.8质量%以下、进一步优选为1.7质量%以下、更进一步优选为1.6质量%以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.9质量%~1.9质量%、更优选为1.0质量%~1.8质量%、进一步优选为1.1质量%~1.7质量%、更进一步优选为1.1质量%~1.6质量%。
[0128]
([(a1)/(b1)])本发明的一个方式的润滑油组合物中，从更容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)与具有酯结构的受阻酚化合物(b1)的含有比率[(a1)/(b1)]以质量比计优选为0.5以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.7以上、更进一步优选为0.8以上。另外，优选为2.0以下、更优选为1.9以下、进一步优选为1.8以下、更进一步优选为1.7以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.5~2.0、更优选为0.6~1.9、进一步优选为0.7~1.8、更进一步优选为0.8~1.7。
[0129]
([(a1)/(c)])本发明的一个方式的润滑油组合物中，从更容易发挥本发明效果的观点出发，二苯基胺化合物(a1)与磷系抗氧化剂(c)的含有比率[(a1)/(c)]以质量比计优选为3.0以上、更优选为3.5以上、进一步优选为4.0以上、更进一步优选为4.5以上、再进一步优选为5.0以上。另外，优选为15.0以下、更优选为13.0以下、进一步优选为12.0以下、更进一步优选为11.0以下、再进一步优选为10.0以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体
而言，优选为3.0~15.0、更优选为3.5~13.0、进一步优选为4.0~12.0、更进一步优选为4.5~11.0、再进一步优选为5.0~10.0。
[0130]
([(b1)/(c)])本发明的一个方式的润滑油组合物中，从更容易发挥本发明效果的观点出发，具有酯结构的受阻酚化合物(b1)与磷系抗氧化剂(c)的含有比率[(b1)/(c)]以质量比计优选为4.0以上、更优选为4.5以上、进一步优选为5.0以上、更进一步优选为5.5以上。另外，优选为10.0以下、更优选为9.0以下、进一步优选为8.0以下、更进一步优选为7.0以下、再进一步优选为6.5以下。这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言，优选为4.0~10.0、更优选为4.5~9.0、进一步优选为5.0~8.0、更进一步优选为5.5~7.0、再进一步优选为5.5~6.5。
[0131]
《润滑油用添加剂》本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有除抗氧化剂(y)之外的润滑油用添加剂。
[0132]
作为该润滑油用添加剂，可列举出例如极压剂、清净分散剂、降凝剂、粘度指数改进剂、防锈剂、金属惰化剂、消泡剂和摩擦调节剂等。
[0133]
这些润滑油用添加剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0134]
需要说明的是，本说明书中，考虑到操作性、在矿物油系基础油(a)中的溶解性，粘度指数改进剂、消泡剂等添加剂有时以溶解在稀释油中的溶液形态而与其它成分进行配混。在这种情况下，本说明书中，消泡剂、粘度指数改进剂等添加剂的含量是按照去除稀释油后的有效成分换算(树脂成分换算)的含量。
[0135]
以下，针对上述的各润滑油用添加剂的详情进行说明。
[0136]
(极压剂)作为极压剂，可列举出例如磷酸酯类、亚磷酸酯类、酸式磷酸酯类、酸式亚磷酸酯类、二硫代磷酸等磷系极压剂；单硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类等硫-磷系极压剂；氯化烃等卤素系极压剂；有机金属系极压剂等。
[0137]
需要说明的是，这些极压剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0138]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有极压剂时，极压剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~10质量%、更优选为0.03~5质量%、进一步优选为0.05~1.0质量%。
[0139]
(清净分散剂)作为清净分散剂，可列举出例如金属磺酸盐、金属水杨酸盐、金属酚盐、有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机磷酸金属盐、琥珀酰亚胺、苄基胺、琥珀酸酯、多元醇酯等。
[0140]
作为构成金属磺酸盐等金属盐的金属，优选为碱金属和碱土金属，更优选为钠、钙、镁和钡，进一步优选为钙。需要说明的是，琥珀酰亚胺、苄基胺和琥珀酸酯可以为硼改性物。
[0141]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有清净分散剂时，清净分散剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~10质量%、更优选为0.02~7质量%、进一步优选为0.03~5质量%。
[0142]
(降凝剂)
作为降凝剂，可列举出例如重均分子量为5万~15万左右的聚甲基丙烯酸酯等。本发明的一个方式的润滑油组合物含有降凝剂时，降凝剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~5质量%、更优选为0.02~2质量%。
[0143]
(粘度指数改进剂)作为粘度指数改进剂，可列举出例如非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等聚合物。
[0144]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有粘度指数改进剂时，粘度指数改进剂的按照树脂成分换算的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~10质量%、更优选为0.02~7质量%、进一步优选为0.03~5质量%。
[0145]
(防锈剂)作为防锈剂，可列举出例如金属磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机磺酸金属盐、有机磷酸金属盐、烯基琥珀酸酯、烯基琥珀酸多元醇酯等。
[0146]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有防锈剂时，防锈剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~10.0质量%、更优选为0.03~5.0质量%。
[0147]
(金属惰化剂)作为金属惰化剂，可列举出苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
[0148]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有金属惰化剂时，金属惰化剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01~5.0质量%、更优选为0.03~3.0质量%。
[0149]
(消泡剂)作为消泡剂，可列举出例如有机硅系消泡剂、氟硅油和氟烷基醚等氟系消泡剂、聚丙烯酸酯系消泡剂等。
[0150]
本发明的一个方式的润滑油组合物含有消泡剂时，消泡剂的按照树脂成分换算的含量以该润滑油组合物的总量为基准计优选为0.0001~0.20质量%、更优选为0.0005~0.10质量%。
[0151]
(摩擦调节剂)作为摩擦调节剂，可列举出例如二硫代氨基甲酸钼(modtc)、二硫代磷酸钼(modtp)等钼系摩擦调节剂；在分子中具有至少1个碳原子数6~30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等。
[0152]
需要说明的是，从抑制随着在高温环境下长期使用而产生的污泥析出的观点出发，modtc、modtp等含有硫原子的摩擦调节剂的含量优选较少。具体而言，含有硫原子的摩擦调节剂的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选小于1质量%、更优选小于0.5质量%、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选小于0.05质量%、再进一步优选小于0.01质量%、再进一步优选不含含有硫原子的摩擦调节剂。
[0153]
[润滑油组合物的各种物性]《润滑油组合物的40℃运动粘度》本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃运动粘度优选为10mm2/s~100mm2/s、更
优选为30mm2/s~60mm2/s、进一步优选为35mm2/s~55mm2/s、更进一步优选为40mm2/s~50mm2/s。
[0154]
本说明书中，润滑油组合物的40℃运动粘度是按照jis k 2283:2000而测得的值。
[0155]
《氧化稳定性》(酸值的增加量)本发明的一个方式的润滑油组合物中，利用后述实施例中记载的方法而进行的、由按照astm d2440的氧化稳定性试验得到的试验前后的酸值的增加量δ酸值(试验后酸值与试验前酸值之差)优选小于0.10mgkoh/g、更优选为0.08mgkoh/g以下、进一步优选为0.06mgkoh/g以下、更进一步优选为0.05mgkoh/g以下、再进一步优选为0.04mgkoh/g以下。
[0156]
本说明书中，酸值是按照jis k2501:2003的5(指示剂滴定法)而测得的值。
[0157]
(rpvot值)本发明的一个方式的润滑油组合物中，在按照astm d2440进行氧化稳定性试验后，按照astm d2272在150℃的试验温度下测得的rpvot值优选为600min以上、更优选为650min以上、进一步优选为700min以上、更进一步优选为750min以上。
[0158]
[润滑油组合物的制造方法]本发明的润滑油组合物的制造方法没有特别限定。
[0159]
例如，本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法是含有基础油(x)和抗氧化剂(y)的润滑油组合物的制造方法，所述基础油(x)中的叔碳含量以烃的总碳为基准计为8.0at%以上，所述抗氧化剂(y)包含胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)，所述制造方法包括将基础油(x)与抗氧化剂(y)进行混合的工序，胺系抗氧化剂(a)包含下述通式(a1)所示的二苯基胺化合物(a1)，[化8][上述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
各自独立地为碳原子数1~30的烷基。na1和na2各自独立地为1~5的整数。na1为2以上时，多个r
a1
可以相同，也可以互不相同。na2为2以上时，多个r
a2
可以相同，也可以互不相同]。
[0160]
酚系抗氧化剂(b)包含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)，二苯基胺化合物(a1)、具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的含量[(a1)+(b1)+(c)]以润滑油组合物的总量为基准计调整至超过1.0质量%且为2.0质量%以下。
[0161]
作为将上述各成分进行混合的方法，没有特别限定，可列举出例如具有向基础油(a)中配混抗氧化剂(y)的工序的方法。胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)可以同时配混至基础油(a)中，也可以分别配混。关于除抗氧化剂(y)之外的其它成分(润滑油用添加剂)的配混也是同样的。需要说明的是，各成分可以在添加稀释油等而制成溶液(分散体)形态的基础上进行配混。优选在配混各成分后，利用公知方法进行搅拌而使
其均匀分散。
[0162]
[润滑油组合物的用途]本发明的一个方式的润滑油组合物可以用作在汽轮机、核能能涡轮机、燃气轮机、水力发电用涡轮机等各种涡轮机的润滑中使用的涡轮机油；在送风机、气体压缩机等各种涡轮机械的润滑中使用的轴承油、齿轮油、控制系统工作油；以及液压工作油等。
[0163]
换言之，本发明的润滑油组合物优选用于选自涡轮机、气体压缩机和液压机器中的1种以上的机器等的润滑用途。
[0164]
因此，根据本发明的润滑油组合物，提供将该润滑油组合物用于选自涡轮机、气体压缩机和液压机器中的1种以上的机器的使用方法。
[0165]
[所提供的本发明的一个方式]本发明的一个方式中，提供下述[1]~[11]。
[0166]
[1] 润滑油组合物，其含有基础油(x)和抗氧化剂(y)，所述基础油(x)中的叔碳含量以烃的总碳为基准计为8.0at%以上，所述抗氧化剂(y)包含胺系抗氧化剂(a)、酚系抗氧化剂(b)和磷系抗氧化剂(c)，前述胺系抗氧化剂(a)包含下述通式(a1)所示的二苯基胺化合物(a1)，[化9][上述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
各自独立地为碳原子数1~30的烷基。na1和na2各自独立地为1~5的整数。na1为2以上时，多个r
a1
可以相同，也可以互不相同。na2为2以上时，多个r
a2
可以相同，也可以互不相同]。
[0167]
前述酚系抗氧化剂(b)包含具有酯结构的受阻酚化合物(b1)，前述二苯基胺化合物(a1)、前述具有酯结构的受阻酚化合物(b1)和前述磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]以前述润滑油组合物的总量为基准计超过1.0质量%且为2.0质量%以下。
[0168]
[2] 根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，前述二苯基胺化合物(a1)和前述具有酯结构的受阻酚化合物(b1)的总含量[(a1)+(b1)]以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.9质量%以上。
[0169]
[3] 根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，前述二苯基胺化合物(a1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.30质量%~1.8质量%。
[0170]
[4] 根据上述[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述胺系抗氧化剂(a)还包含下述通式(a2)所示的萘基胺化合物(a2)。
[0171]
[化10]
[上述通式(a2)中，r
a3
为碳原子数1~30的烷基。na3为1~5的整数。na3为2以上时，多个r
a3
可以相同，也可以互不相同]。
[0172]
[5] 根据上述[4]所述的润滑油组合物，其中，前述二苯基胺(a1)与前述萘基胺(a2)的总含量[(a1)+(a2)]以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.80质量%以上且小于2.0质量%。
[0173]
[6] 根据上述[1]~[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述具有酯结构的受阻酚化合物(b1)为选自下述通式(b1-1)所示的化合物(b1-1)和下述通式(b1-2)所示的化合物(b1-2)中的1种以上。
[0174]
[化11][上述式(b1-1)中，r
b1
为碳原子数1~5的亚烷基。r
b2
为碳原子数1~25的烷基]。
[0175]
[化12][上述式(b1-2)中，r
b3
和r
b4
各自独立地为碳原子数1~5的亚烷基。m为2~4的整数]。
[0176]
[7] 根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述磷系抗氧化剂(c)包含下述通式(c1)所示的、具有酚结构的含磷原子化合物(c1)。
[0177]
[化13][上述通式(c1)中，r
c1
、r
c2
、r
c3
和r
c4
各自独立地为氢原子或碳原子数1~30的烷基]。
[0178]
[8] 根据上述[1]~[7]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有选自极压剂、清净分散剂、降凝剂、粘度指数改进剂、防锈剂、金属惰化剂、消泡剂和摩擦调节剂中的1种以上的润滑油用添加剂。
[0179]
[9] 根据上述[1]~[8]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述基础油(x)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为90.0质量%以上。
[0180]
[10] 根据上述[1]~[9]中任一项所述的润滑油组合物，其用于选自涡轮机、压缩机和液压机器中的1种以上的机器。
[0181]
[11] 使用方法，其中，将上述[1]~[9]中任一项所述的润滑油组合物用于选自涡轮机、压缩机和液压机器中的1种以上的机器。
实施例
[0182]
针对本发明，在以下的实施例中更具体地进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。
[0183]
[各种物性值的测定方法]各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下示出的要领来进行。
[0184]
(1)运动粘度和粘度指数按照jis k2283:2000进行测定和计算。
[0185]
(2)酸值按照jis k2501:2003的5(指示剂滴定法)进行测定。
[0186]
(3)叔碳含量基础油的叔碳含量(烃的总碳基准)使用
13
c-nmr并利用上述方法进行测定。
[0187]
[实施例1~3和比较例1~8]将以下示出的基础油和各种添加剂按照表1示出的配混量(质量%)充分混合，分别制备润滑油组合物。
[0188]
实施例1~3和比较例1~8中使用的基础油和各种添加剂的详情如下所示。
[0189]
《基础油(x)》
・
基础油(x1)对包含源自石油的蜡的原料油实施氢化异构化脱蜡处理后，实施氢化精加工处理而得到的、在api分类中属于第iii类的基础油；
叔碳含量：10.0at%(以基础油总量为基准)、40℃运动粘度：43.75mm2/s、粘度指数：143。
[0190]
・
基础油(x2)包含异链烷烃聚合物的基础油；叔碳含量：9.2at%(以基础油中的烃的总碳为基准)、40℃运动粘度：45.87mm2/s、粘度指数：107。
[0191]
・
基础油(x3)将下述(1)和(2)的基础油混合两种，将叔碳含量设为5.0at%(以基础油总量为基准)的混合基础油；(1)在api分类中属于第ii类的基础油、叔碳含量：5.0at%(以基础油中的烃的总碳为基准)、40℃运动粘度：30.60mm2/s、粘度指数：104(2)在api分类中属于第ii类的基础油、叔碳含量：5.0at%(以基础油中的烃的总碳为基准)、40℃运动粘度：90.51mm2/s、粘度指数：107
※
(1)与(2)的含有比率以质量比计(1):(2)=67.90:30.00。
[0192]
・
基础油(x4)由聚-α-烯烃形成的基础油；叔碳含量：5.0at%(以基础油中的烃的总碳为基准)、40℃运动粘度：46.74mm2/s、粘度指数：137。
[0193]
《胺系抗氧化剂(a)》
・
二苯基胺(a1)：二(辛基苯基)胺前述通式(a1)中，r
a1
和r
a2
为辛基、na1=na2=1的化合物。
[0194]
・
萘基胺(a2)：辛基苯基-α-萘基胺前述通式(a2)中，r
a3
为辛基、na3=1的化合物。
[0195]
《酚系抗氧化剂(b)》
・
受阻酚化合物(b1)：苯丙酸-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基烷基酯前述通式(b1-1)中，r
b1
为碳原子数2的亚烷基、r
b2
为碳原子数8的烷基的化合物。
[0196]
《磷系抗氧化剂(c)》
・
具有酚结构的含磷原子化合物(c1)：二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯前述通式(c1)中，r
c1
和r
c2
为叔丁基、r
c3
和r
c4
为乙基的化合物。
[0197]
《润滑油用添加剂》
・
极压剂：二硫代磷酸
・
防锈剂：烯基琥珀酸多元醇酯
・
金属惰化剂：n-二烷基氨基甲基苯并三唑
・
消泡剂：树脂成分浓度为1质量%的有机硅系消泡剂。
[0198]
针对实施例1~3和比较例1~8的润滑油组合物，分别实施以下的两个试验。
[0199]
《氧化稳定性试验1(试验前后的酸值增加量的评价)》首先，测定各润滑油组合物在试验前的酸值。接着，按照astm d2440，在下述条件下实施氧化稳定性试验。在该试验中，将试验时间设为1星期(168小时)，确认初始阶段中的酸值上升。
[0200]
・
试验温度：110℃
・
催化剂：铜
・
试验时间：1星期(168小时)
・
氧气吹入量：1l/h在试验后，测定各润滑油组合物的酸值，求出与试验前的酸值相比的上升量(δ酸值)。并且，将δ酸值小于0.10mgkoh/g的情况记作合格。
[0201]
《氧化稳定性试验2(试验前后的rpvot值的评价)》首先，按照astm d2272，在150℃的试验温度下测定各润滑油组合物的rpvot值。接着，同样地测定按照astm d2440进行氧化稳定性试验后的各润滑油组合物的rpvot值。在该试验中，根据抗氧化剂的性能降低来确认试验油的残留寿命。
[0202]
并且，将试验油的rpvot值为600min以上的情况记作合格。
[0203]
将结果示于表1。
[0204]
[表1]
。
[0205]
根据表1可知以下的结论。
[0206]
可知：实施例1~3的润滑油组合物是能够得到δ酸值和rpvot值均优异的结果、能够抑制初始阶段的酸值上升、能够长期维持氧化稳定性的润滑油组合物。
[0207]
与此相对，可知：如比较例1、2和4那样地，二苯基胺化合物(a1)、受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]超过2.0质量%的润滑油组合物的δ酸值的值变大，在初始阶段中容易发生酸值上升。
[0208]
另外可知：如比较例3、5和8那样地，二苯基胺化合物(a1)、受阻酚化合物(b1)和磷系抗氧化剂(c)的总含量[(a1)+(b1)+(c)]为1.0质量%以下的润滑油组合物的rpvot值降低，无法长期维持氧化稳定性。
[0209]
进而可知：如比较例6和7那样地，使用叔碳含量小于8.0at%的基础油得到的润滑油组合物的δ酸值的值小，因此，不易发生初始阶段中的酸值上升，但rpvot值降低，无法长期维持氧化稳定性。