斑点颗粒和含有斑点颗粒的组合物的制作方法

文档序号:5117012阅读:344来源:国知局
专利名称:斑点颗粒和含有斑点颗粒的组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及改善的斑点颗粒和含斑点颗粒的组合物,尤其是洗涤组合物。
这些斑点通常通过在吸湿物质中喷洒特定染料的水溶液和将这些物质加入其它组分中,或直接在最终洗涤剂基础颗粒上喷洒和随后干燥染色的物质或颗粒得到。与该方法有关的问题是吸湿物质吸收大量的水,会导致产品的结块。这在需要使用较高数量的含水染料溶液时,例如在使用非常稀的染料溶液时或需要强染色颗粒时或染料被染色物质或颗粒吸收时,尤其是问题。
另一个与每个颗粒含有大量染料的洗涤剂有关的问题是染料在水的存在下会‘渗出’,在洗涤剂通过喷洒大量含水染料溶液制备时或在洗涤剂含有大量吸湿物质时或当然在洗涤剂加入洗衣或洗涤液体中时会出现这种情况。‘渗出’会导致产品或包装材料的颜色变化。此外,在某些条件下,会沉积在织物上的染料或染料颗粒会在织物上‘渗出’,导致所洗涤的织物的颜色变化。
此外,人们现在发现,重要的是将产品中的染料均匀施用于颗粒的表面和整个产品,以避免局部高浓度的染料会导致任何上述问题。
然而,尽管存在这些问题,但还需要在产品中存在斑点颗粒以提供产品所需的对比度和/或掩饰产品中的某些组分。
本发明人现在发现改善的斑点颗粒,即本发明人发现具有一定光反射的颗粒产生特定斑点,它具有一定的透明度,提供与其它产品组分较好的对比,或能够掩饰产品的其它组分的不需要的颜色。尤其他们发现含有结晶物质的斑点颗粒可提供所需的对比和/或掩饰,因此,斑点颗粒优选是有色的,虽然在某些应用中甚至未染色结晶物质可提供对比或掩饰。
因此,由于这些斑点的反射/透明能力,可降低提供所需对比或掩饰所需的着色剂的数量。
此外,本发明人还发现本文的含有结晶物质的斑点颗粒仅需要有限量的染料,因为结晶材料有少的孔和/或吸湿,因此吸收较少的着色剂。因此本发明的斑点颗粒能够更有效和有效率地着色。
因此,当使用本发明的斑点物质时,产品的最佳颜色外观可用少量的染料得到。
其它的效果是在斑点颗粒中,因而在含有颗粒的组合物中加入较少着色剂,因此,渗出着色剂的风险和与其相关的问题降低。
本发明还提供了洗涤组合物斑点颗粒,它含有优选选自结晶水合盐、结晶酸、结晶酸盐、结晶表面活性剂,糖类或它们的混合物的结晶物质。
斑点颗粒尤其适用于加入固体洗衣或餐具洗涤或硬表面洗涤组合物。
本发明还涉及制备组合物和斑点颗粒的方法和它们的用途。发明的详细说明斑点颗粒本发明的斑点颗粒具有至少5%,优选至少10%,或甚至至少15%或甚至至少20%的闪耀系数。
斑点颗粒具有至少1%,优选至少5%,或甚至至少15%,或甚至至少30%或甚至至少60%的透明度系数。
闪耀系数和透明度系数如下测定,使用能够测量光传输和反射的分光光度计,例如来自Hunter Labs Inc的UltraScan XE装置,它连接装有由Hunter Labs Inc提供的Universal分析软件的合适个人计算机,例如IBM ThinkPad型2640
将25g斑点颗粒放入4mm光程长度和50mm长度的玻璃比色杯中,合适的比色杯由Hunter Labs Inc获得。分光光度计根据分光光度计所附的操作手册用光阱和白瓷砖校准,样品放置在样品支架上。随后测量光反射和传输光反射测量结果取包括单向反射成分(Spec in)和排除单向反射成分(Spec ex)。分光光度计产生在个人计算机中看到的频谱发射图。
因此,用于本文的闪耀系数是%反射率(Spec in)-%反射率(Spec ex),其中两种反射率在峰值反射率波长下测量,由计算机确定这由频谱反射率发射曲线的最大值看出。根据颗粒的颜色这通常是不同的,例如对于使用Monastral蓝色染料的蓝色颗粒,峰值波长为460nm,对于使用Pigmasol绿色染料的绿色颗粒,峰值波长为500nm。
因此,用于本文的透明度系数是在峰值波长下的%光透明度,这在分光光度计中测量传输分析后由个人计算机读出。
优选斑点颗粒具有作为至少10,优选至少30,或更优选至少50或甚至至少100的Δ饱和程度给出的颜色饱和。
Δ饱和程度或饱和程度由现有技术中使用的任何标准测量方法测定。例如它可通过使用现有技术中通常使用的标准L,a,b值,比较着色后的有色物质的颜色饱和程度与着色之前相同物质的颜色饱和程度由UltraScan XE和Universal软件计算。
本文的斑点颗粒的颜色饱和程度是Δ饱和程度,它等于着色颗粒的颜色饱和程度减去相同未着色颗粒的颜色饱和程度。
本发明的斑点颗粒可具有任何颜色。当存在于洗涤组合物中时,斑点优选是与组合物中大多数其它组分或颗粒不同的颜色。用于本文时,‘颜色’包括白色和黑色的任何阴影。相应地解释了术语着色剂、着色的和着色。
在优选实施方案中,斑点颗粒优选用如下所述的染料、颜料或增白剂或它们的混合物的着色。
本发明的斑点颗粒具有特定的光反射率和/或光透明度。因此,斑点颗粒优选含有结晶水合无机盐、结晶有机酸盐、结晶有机盐、结晶表面活性剂、糖类或它们的混合物。
斑点颗粒的结晶物质优选具有至少等于由ADM得到的粗柠檬酸三钠二水合物的透明度和/或反射率。
更优选的结晶有机盐包括羧酸盐,同样优选的是结晶聚合多羧酸和它们的盐,优选聚丙烯酸和/或马来酸聚合物和它们的盐。
尤其优选的结晶物质含有柠檬酸三钠二水合物,最优选用染料着色。
优选的水合结晶物质是水合无机盐,包括水合硫酸盐、水合碳酸盐、水合磷酸盐、水合镁盐、水合羧酸和/或它们的盐。更优选硫酸钠十水合物或七水合物、碳酸钠单水合物、七水合物或十水合物、具有合适的水合数量,尤其是单、二、三、六或十水合物的三聚磷酸钠、正磷酸盐、偏磷酸盐和/或焦磷酸盐、硫酸镁单或七水合物、柠檬酸钠二水合物或五水合物、葡萄糖、甘露糖、半乳糖或果糖或它们的混合物,尤其是蔗糖。
同样适用的其它组分是通常用于洗涤剂组合物的结晶物质,例如结晶硅酸盐,包括结晶层状硅酸盐。
斑点颗粒优选含有按重量计至少20%的结晶水合物质的颗粒,优选至少50%或甚至至少75%,从而可优选颗粒基本上没有无定形物质。
斑点颗粒可含有其它组分,在一实施方案中,优选斑点颗粒含有粘合剂以粘合结晶水合物质和/或着色剂。
因此优选斑点颗粒通过附聚粘合剂和结晶水合物质和/或着色剂制备。
任何粘合剂物质可用于本文中,优选的粘合剂包括水或水与其它组分的混合物,例如表面活性剂浆状物。同样有用的是液体或粘性表面活性剂、聚亚烷基二醇,优选聚乙二醇、石蜡或油。
在优选实施方案中,斑点颗粒具有400微米-2000微米,优选500微米-1400微米或甚至600微米-1180微米或甚至710微米-1000微米的重均颗粒尺寸。
当重均颗粒尺寸为500-1400时,可优选至少70%或甚至至少80%,或甚至至少90%或甚至基本上所有颗粒具有600微米-1180微米的颗粒尺寸。当重均颗粒尺寸为600-1180时,可优选至少70%或甚至至少80%,或甚至至少90%或甚至基本上所有颗粒具有710微米-1000微米的颗粒尺寸。
同样,我们发现当斑点颗粒具有这些范围内的平均颗粒尺寸时,可使用较少数量的斑点颗粒以得到所需的结果。同样,我们发现使用特定颗粒尺寸的斑点颗粒确保颗粒的更有效和控制的染色,这样每个颗粒能够有效使用少量的染料而同时得到均匀染色的颗粒。
该颗粒尺寸的斑点颗粒可优选通过用粘合剂粘合较小的颗粒,例如通过本文所述的附聚过程得到。它们还可由较大颗粒尺寸的物质,例如通过粉碎该物质得到。同样,该颗粒尺寸的斑点颗粒可非此即彼或附加地通过筛分颗粒和选择所需的颗粒尺寸物质得到。
控制结晶物质的颗粒尺寸的其它方法是本领域技术人员已知的,也可用于得到所需尺寸的颗粒。
斑点颗粒可通过现有技术中已知的任何方法着色。优选将着色剂与结晶物质混合,优选在粘合剂的存在下。优选本文的斑点颗粒可用着色剂,优选染料和增白剂通过向含有斑点颗粒的混合容器或混合滚筒中喷洒着色剂和选择性地干燥着色的斑点颗粒,优选在流化床中干燥而着色。染料本发明的斑点颗粒优选是染色颗粒。用于染色本文使用的颗粒的染料可以是染料或染料的水溶液或非水溶液或例如使用载体物质,例如非离子表面活性剂或其它有机粘合剂物质的染料的混合物。使用非水溶液将具有在溶液施用于斑点颗粒时不需要随后的干燥步骤的优点。
优选染料是含有以得到颗粒的合适染色的任何含量的染料的水溶液,优选该染料溶液含量以斑点颗粒重量的至多2%获得,或优选如上所述至多按重量计0.5%。染料选择性地还含有其它组分,例如有机粘合剂物质。
染料可以是任何合适的染料。合适染料的具体实例包括E104-食品黄13(喹啉黄)、E110-食品黄3(夕照黄FCF)、E131-食品蓝5(专利蓝V)、U1tra Marine蓝(商品名)、E133-食品蓝2(艳蓝FCF)、E140-天然绿3(叶绿素和叶绿酸)、E141和颜料绿7(氯化铜酞菁)。优选的染料可以是Monastral B1ue BV浆状物(商品名)和/或PigmasolGreen(商品名)。
斑点颗粒优选含有该染料或甚至以低的含量,优选仅至多2%,或更优选至多1%或甚至至多0.7%,可优选染料以按斑点颗粒重量计低于0.5%或甚至0.2%或甚至0.1%的含量存在。增白剂本文的斑点颗粒可用增白剂,优选某些类型的亲水荧光增白剂着色。
斑点颗粒优选以按斑点颗粒重量计至多20%或更优选至多10%或甚至至多5%的含量含有该增白剂。
本文使用的亲水荧光增白剂包括具有如下结构式的物质 其中R1选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基;R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基;M是成盐阳离子,例如钠或钾。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是用于本发明洗涤剂组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal5BM-GX销售。
当在上述式中,R1是苯胺基,R2是吗啉代和M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基]2,2’-芪二磺酸二钠盐。具体增白剂在商业上由Ciba-Geigy以商品名Tinopal DMS-X和Tinopal AMS-GX销售。颜料斑点颗粒还可含有作为着色剂的颜料,适用于洗涤组合物的任何颜料可用于本文中。组合物斑点颗粒优选存在于洗涤组合物中,优选颗粒洗涤组合物中。在组合物中存在的斑点颗粒的确切含量具体取决于斑点颗粒的光反射或透明度的程度的颜色、斑点颗粒的颜色和组合物的其它组分、斑点颗粒和组合物的其它组分的颗粒尺寸和组合物的应用。
组合物可以任何含量含有斑点颗粒,但优选按组合物重量计0.05%-50%,更优选0.1%-30%,更优选0.3%-10%。
本发明的洗涤组合物优选是固体洗衣、餐具洗涤或硬表面洗涤组合物,优选是颗粒、挤出物、薄片或片的形式。
洗涤组合物还可含有非本文着色斑点颗粒的通常用于洗涤组合物中的任何常规组分,但优选本文下述的组分。
本发明的斑点颗粒尤其用于含有没有所需产品颜色的组分的组合物或含有可吸收水分和会导致任何存在的染料渗出的吸湿组分的组合物中。
因此,本文的组合物优选含有组分,例如含有趋向于具有不需要颜色的表面活性剂、酶、漂白活性剂、纤维素衍生物或它们的混合物的颗粒。
含有表面活性剂的颗粒优选是与阴离子和/或非离子表面活性剂,优选与LAS和/或乙氧基化醇表面活性剂的附聚物。
同样优选的是含有过氧酸漂白前体,例如TAED、NAC-OBS和其它OBS变体或它们的混合物的颗粒。
本文的组合物含有斑点颗粒,它含有其它微粒形式的组分时,它可优选这些其它颗粒或其部分也具有上述具体的重均颗粒尺寸,从而通过减少颗粒的分离能够得到在整个产品中染料的均匀分布,因而减少局部高浓度染料的形成。这还相当于减少了产品、包装材料和在洗涤或污渍过程中织物的颜色改变的机会。
因此,在一实施方案中,优选组合物含有按重量计至少60%,更优选至少80%具有600微米-1400微米,优选700微米-1100微米或甚至750-1000微米的平均颗粒尺寸的颗粒。优选组合物含有按重量计低于20%或甚至少于10%或5%颗粒尺寸小于300微米,或甚至450微米或甚至600微米的微粒组分,和/或按重量计少于20%,或甚至10%或甚至5%的颗粒尺寸超过1600微米,或甚至超过1400微米或甚至1200微米的微粒组分。
组合物可通过现有技术中任何已知的方法制备,包括附聚和/或喷雾干燥,从而某些组分可如上所述混合或喷洒。优选组合物通过混合所有或部分颗粒,包括通过附聚或喷雾干燥的颗粒和甚至本发明的斑点颗粒,随后加入粘合剂和附聚混合物和粘合剂以形成附聚的洗涤剂颗粒制备,所述洗涤剂颗粒可以具有所需颗粒尺寸或可筛分得到所需尺寸的颗粒。
组合物优选是固体洗涤剂,它优选具有至少350g/l,更优选至少500g/l或甚至580g/l的密度。
优选本发明的洗涤剂组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂和硅铝酸盐助洗剂,因此,优选仅少量硅铝酸盐助洗剂和阴离子表面活性剂是紧密混合物,即少于阴离子表面活性剂总量50%或甚至少于30%和少于硅铝酸盐总量的50%或甚至少于30%;甚至优选基本上没有阴离子表面活性剂和硅铝酸盐助洗剂是紧密混合物。因此,优选组合物含有至少两种单独的颗粒,它含有阴离子表面活性剂或硅铝酸盐。‘紧密混合物’用于本发明是指两种或多种组分,其组分在组分或颗粒中基本上均匀分开。同样,我们发现从而改善了组分的溶解性和/或分散性。
还可优选组合物仅含有低含量的硅铝酸盐助洗剂,例如按组合物重量计少于10%或甚至小于5%,从而优选组合物含有十分水溶性的助洗剂,例如柠檬酸钠或柠檬酸、碳酸盐和/或结晶层状硅酸盐。
还可优选组合物含有作为助洗剂体系或部分助洗剂体系的附聚物,它含有按重量计0.5%-80%的结晶层状硅酸盐、按重量计10%-70%的表面活性剂,优选阴离子表面活性剂和优选按附聚物重量计小于10%的游离水分,更优选按重量计30%-60%的结晶层状硅酸盐和按重量计20%-50%阴离子表面活性剂。泡腾组分十分优选洗涤剂组合物含有泡腾组分,优选含有在与水接触时能够互相反应以形成气体的酸源和碱源,尤其是通过使有机羧酸与碳酸盐源反应形成的二氧化碳气体。用于本发明,泡腾组分的成分可存在于彼此的紧密混合物中,优选为颗粒形式或可存在于单独的颗粒中。
优选泡腾组分是具有按重量计平均颗粒尺寸为700微米-1400微米,优选750微米-1100微米的微粒组分,优选含有酸源和碱源。
可优选泡腾组分基本上没有水,优选没有水与泡腾组分或其部分紧密混合或除原料本身的水分之外不存在水。通常在含有泡腾组分的紧密混合物中水的含量低于总颗粒重量的5%,优选低于3%和更优选低于1.5%,优选通过干燥压制或加压附聚得到。
这些优选的干燥泡腾颗粒导致非常快的二氧化碳产生,因此,导致加速的颗粒组合物分散能力和溶解速率。本文所述的含有干泡腾颗粒的本发明的颗粒组合物能够在较短时间内和以较低的总泡腾颗粒/物质的含量使颗粒组合物分散和溶解,确保洗涤剂组分更快和更有效提供给洗涤过程。
用于本文的合适酸包括固体有机、矿物或无机酸、它们的盐或衍生物或它们的混合物。优选酸是单-、二-或三-质子酸。这种酸包括单-或多羧酸,优选柠檬酸、己二酸、戊二酸、3cheto戊二酸、柠苹酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、丙二酸。该酸优选以其酸形式使用,可优选使用它们的无水形式或它们的混合物。衍生物还包括酸的酯。
泡腾组分或气体源优选含有碳酸盐源,包括碳酸盐、碳酸氢盐和过碳酸盐,尤其是碳酸氢盐和/或碳酸盐。用于本文的合适碳酸盐包括钾、锂、钠等的碳酸盐和碳酸氢盐,其中优选硫酸钠和钾。用于本文的合适碳酸氢盐包括碳酸氢盐的碱金属盐,如锂、钠、钾等,其中优选碳酸氢钠和钾。碳酸氢盐优选于碳酸盐,因为它更重量有效,即与碳酸盐相比较,在同等重量下碳酸氢盐是较大的二氧化碳“贮罐”。然而,在干泡腾颗粒中碳酸盐或碳酸氢盐或它们的混合物的选择可根据在干泡腾颗粒在其中溶液的含水介质的所需pH决定。例如当在含水介质中需要相对高的pH(例如超过pH9.5),优选单独地使用碳酸盐或使用碳酸盐和碳酸氢盐的组合,其中碳酸盐的含量高于碳酸氢盐的含量,通常碳酸盐与碳酸氢盐的重量比为0.1-10,更优选1-5,最优选l-2。
该泡腾颗粒还可含有粘合剂,包括表面活性剂,例如阴离子和非离子表面活性剂。
泡腾组分优选以按重量计0.5%-60%,优选2%-50%,更优选5%-45%的含量存在于本发明的组合物中,优选使酸组分以组合物重量计0.3%-40%,更优选1.0%-35%或甚至2%-25%或甚至15%的含量存在。表面活性剂本发明的组合物优选含有一种或多种表面活性剂,其选自阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂和它们的混合物。
在1975年12月30日颁布的Laughlin和Heuring的US3929678中列出了典型的阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的分类和种类。其它的实例在《表面活性剂和洗涤剂》(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)中列出。合适的阳离子表面活性剂在1981年3月31日颁布的Murphy的US4259217中给出。
如果存在,两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。阴离子表面活性剂本发明组合物优选含有附加的阴离子表面活性剂。基本上任何用于洗涤用途的阴离子表面活性剂可包括在洗涤剂组合物中。它们可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐,例如单、二和三乙醇胺盐)。优选阴离子硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。
更优选是含有磺酸盐和硫酸盐表面活性剂,优选本文所述的直链或支链烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的表面活性剂体系,优选与本文描述的阳离子表面活性剂结合。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐,例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的,例如存在于或由妥尔油得到的松香、氢化松香、树脂酸和氢化树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂适合于本文的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基聚糖苷的硫酸盐,例如烷基聚葡糖苷(本文中描述的非离子未硫酸化的化合物)的硫酸盐。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐,更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自C10-C18烷基硫酸盐,它被每分子0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂更优选是C11-C18,最优选C11-C15烷基硫酸盐,它被每分子0.5-7,优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化。
本发明尤其优选采用优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。该混合物在PCT专利申请WO93/18124中公开。阴离子磺酸盐表面活性剂适用于本文的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和它们的任何混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂合适的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(‘烷基羧基’),尤其是本文描述的某些仲皂。
合适的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的化合物,其中R是C6-C18烷基,x是0至10,乙氧基化物分布使得基于重量基准,其中x是O的物质的量少于20%,M是阳离子。合适的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的化合物,其中R是C6-C18烷基,x是1至25,R1和R2选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物,和R3选自氢、含有1至8个碳原子的取代或未取代的烃基和它们的混合物。
合适的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂,其含有连接于仲碳原子的羧基单元。用于本文的优选仲皂表面活性剂是水溶性物质,其选自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可包括某些皂作为抑泡剂。碱金属肌氨酸表面活性剂其它合适的阴离子表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐,其中R是C5-C17直链或支链烷基或烯基,R1是C1-C4烷基,M是碱金属离子。优选实例是钠盐形式的十四烷基和油酰基甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂适用于本发明,优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自烷基苯酚非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基/丙氧基化脂肪醇、丙二醇的非离子乙氧基化物/丙氧基化物缩合物和环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子乙氧基化物缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂脂族醇与1-25摩尔的烯化氧,尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的,伯或仲,通常含有6-22个碳原子。尤其优选的是具有含8-20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是结构式R2CONR1Z的化合物,其中R1为H,C1-C4烃基,2-羟基乙基,2-羟基丙基,乙氧基,丙氧基或它们的混合物,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);R2为C5-C31烃基,优选直链C5-C19烷基或烯基,更优选直链C9-C17烷基或烯基,最优选直链C11-C17烷基或烯基或其混合物;Z为具有至少3个羟基直接连接在线性烃基链上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到,更优选Z为糖基部分。非离平脂肪酸酰胺表面活性剂合适的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的化合物,其中R6是含有7-21,优选9-17个碳原子的烷基,每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH,其中x是1-3。非离子烷基多糖表面活性剂用于本发明的合适烷基多糖在1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647中公开,其含有6-30个碳原子的疏水基团和含有1.3-10糖单元的多糖,例如多糖苷亲水基团。
优选的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物,其中烷基含有10-18个碳原子;n是2或3;t是0-10,x是1.3-8。糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂适用于本文的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
合适的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物,其中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟基烷基、酰氨基丙基和烷基苯基或它们的混合物;R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物;x是0-5,优选0-3;和每个R5是含有1-3个碳原子的烷基或羟基烷基,或含有1-3个环氧乙烷基团的多环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基两性二羧酸酯的适合实例是由Miranol,Inc.,Dayton,NJ制备的Miranol(TM)C2M Conc.。两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂也可加入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季磷或季铳化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是典型的用于本发明的两性离子表面活性剂。
合适的甜菜碱是具有式R(R1)2N+R2COO-的化合物,其中R是C6-C18烃基,每个R1通常是C1-C3烷基和R2是C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-18二甲基铵己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。络合的甜菜碱表面活性剂也适用于本发明中。阳离子表面活性剂用于本发明的洗涤剂的合适阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂,其选自单C6-C16,优选C6-C10N-烷基或烯基铵表面活性剂,其中其余N位置被甲基、羟基乙基或羟基丙基取代。还优选单-烷氧基化和二烷氧基化胺表面活性剂。
用于本发明的洗涤剂组合物或其组分的另一合适阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。阳离子酯表面活性剂优选是具有表面活性剂性质的可水分散的化合物,其含有至少一个酯(即-COO-)键和至少一个带正电荷的基团。
合适的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂,在例如US4228042、4239660和4260529中公开。
在一个优选方面,酯键和正电荷基团在表面活性剂分子中被间隔基团彼此隔开,间隔基团由含有至少三个原子(即三个原子链长),优选3-8个原子,更优选3-5个原子,最优选3个原子的链组成。形成间隔基团链的原子选自碳、氮和氧原子和其任何混合物,其条件是在所述链中的任何氮或氧原子仅与链中的碳原子连接。因此排除具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的那些基团,而包括具有例如-CH2-O-CH2-和CH2-NH-CH2-键的间隔基团。在优选方面,间隔基团键仅含有碳原子,最优选链是烃链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂本文更优选如下通式Ⅰ的优选阳离子单烷氧基化胺表面活性剂 (Ⅰ)其中R1是含有约6-约18个碳原子,优选6-约16个碳原子,最优选约6-约14个碳原子的烷基或烯基;R2和R3分别是含有1-约3个碳原子的烷基,优选甲基,最优选R2和R3均是甲基;R4选自H(优选)、甲基和乙基;X-是阴离子,例如氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、硫酸盐等以提供电中性;A是烷氧基,尤其是乙氧基、丙氧基或丁氧基;和p是0-约30,优选2-约15,最优选2-约8。
式Ⅰ中的ApR4基团具有p=1,是含有不超过6个碳原子的羟基烷基,因而-OH基团与季铵氮原子被不超过3个碳原子隔开。尤其优选ApR4是-CH2CH2OH-、-CH2CH2CH2OH-、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,尤其优选-CH2CH2OH。优选R1基团是直链烷基,优选含有8-14个碳原子的直链R1基团。
用于本文的另一种十分优选的阳离子单烷氧基胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物,尤其C10-C14烷基,优选C10和C12烷基,X是任何常规阴离子以提供电荷平衡,优选氯化物或溴化物。
如上所述,上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元,异丙氧基(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物替代的物质。
阳离子单烷氧基化胺表面活性剂用于本发明的洗涤剂组合物中的量按组合物重量计优选是0.1%-20%,更优选0.2%-7%,最优选0.3%-3%。阳离子双烷氢基化胺表面活性剂阳离子双烷氧基化胺表面活性剂优选具有如下通式Ⅱ 其中R1是含有约8-约18个碳原子,优选10-约16个碳原子,最优选约10-约14个碳原子的烷基或烯基;R2是含有1-约3个碳原子的烷基,优选甲基;R3和R4可独立变化,选自H(优选)、甲基和乙基;X-是阴离子,例如氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、硫酸盐等以提供电中性;A和A’可单独变化,每个选自C1-C4烷氧基,尤其是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基或丁氧基和它们的混合物;和p是1-约30,优选1-约4,q是1-约30,优选1-约4,最优选p和q均是1。
用于本文的十分优选的阳离子双烷氧基胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物,优选C10、C12、C14烷基和它们的混合物。,X是任何常规阴离子以提供电荷平衡,优选氯化物。根据上述一般阳离子双烷氧基化胺结构,在优选化合物中R1由(椰子)C12-C14烷基馏分脂肪酸得到,R2是甲基和ApR3和A’qR4分别是单乙氧基。
用于本文的其它阳离子双烷氧基胺表面活性剂包括下式化合物 其中R1是C10-C18烃基,优选C10-C14烷基,p是1-约3,q是1-约3,R2是C1-C3烷基,优选甲基,和X是阴离子,尤其是氯化物或溴化物。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物替代的物质。过水合物漂白剂组合物的优选附加组分是过水合物漂白剂,例如金属过硼酸盐、金属过碳酸盐、尤其是钠盐。过硼酸可以是单或四水合的。过碳酸钠具有式2Na2CO3·3H2O2,在商业上以结晶固体得到。
过水合物漂白剂可以被例如硫酸盐或碳酸盐或硅酸盐或它们的混合物涂覆。
过氧单过硫酸钾,钠是用于本文洗涤剂组合物的另一选择性无机过水合物盐。漂白活性剂组合物优选含有漂白活性剂,优选含有有机过氧酸漂白剂前体。可优选组合物含有至少两种本文定义的过氧酸漂白剂前体,优选至少一种疏水过氧酸漂白剂前体和至少一个亲水过氧酸漂白剂前体。
漂白活性剂还可含有预形成的过氧酸漂白剂。
有机过氧酸的生产通过使前体与过氧化氢源原地反应发生。过氧酸漂白剂前体过氧酸前体是在过水解反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的化合物。过氧酸漂白剂前体通常由下式表示 其中L是离去基团,X基本上是任何官能团,使得过水解时过氧酸的结构为 用于本发明,疏水过氧酸漂白剂前体产生其中X是含有至少6个碳原子的基团的上述通式的过氧酸,亲水过氧酸漂白剂前体产生其中X是含有1-5个碳原子的基团的上述通式的过氧酸漂白剂。
过氧酸漂白剂前体化合物优选以按洗涤剂组合物重量计0.5%-20%,更优选按重量计1%-15%,最优选按重量计1.5%-10%的量加入。
合适的过氧酸漂白剂前体化合物通常含有一个或多个N-或O-酰基基团,该前体可选自宽范围的种类。合适的种类包括酐、酯、亚酰胺、内酰胺和咪唑和肟的酰基化衍生物。这类中有用的物质的实例在GB-A-1586789中描述。合适的酯在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中公开。离去基团离去基团,下文称为L基团,对于过水解反应必须是足够活性的以在最佳的时间内(例如一个洗涤周期)发生反应。然后,如果L太活泼,该活性剂用于漂白组合物将难以稳定。
优选的L基团选自 和 和 和它们的混合物,其中R1是含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R3是含有1-8个碳原子的烷基链,R4是H或R3,和Y是H或增溶基团。任何R1、R3和R4可被任何官能团,包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵取代。
优选的增溶基团是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3,最优选-SO3-M+和-CO2-M+,其中R3是含有1-4个碳原子的烷基,M是提供漂白活性剂水溶性的阳离子,X是提供漂白活性剂水溶性的阴离子。优选M是碱金属、铵或取代的铵阳离子,最优选钠和钾,X是卤化物、氢氧化物、甲基硫酸盐或乙酸盐阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体烷基过羧酸漂白剂前体在过水解反应中形成过羧酸,这类优选的前体在过水解反应中形成过乙酸。
优选的亚酰胺型的过羧酸前体化合物包括N-,N,N’N’四乙酰基化亚烷基二胺,其中亚烷基含有1-6个碳原子,尤其是其中亚烷基含有1,2和6个碳原子的化合物,四乙酰基乙二胺(TAED)是尤其优选的亲水过氧酸漂白剂前体。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰基羟基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体酰氨基取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明,其包括如下通式的化合物 或 其中R1是含有约1-约14个碳原子的烷基或烷芳基,R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基,R5为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,L为任何离去基团。R1优选含有约6-12个碳原子,R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基、取代的芳基或烷芳基,其含有支链、取代基或两者,并可由合成来源或天然来源,包括例如牛油脂肪得到。对R2也可允许类似的结构变化。R2可包括烷基、芳基,其中所述R2还可含有卤素、氮、硫和其它典型的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5应不含有超过18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活性剂化合物在EP-A-0170386中描述。优选R1和R5与氮和碳原子一起形成环结构。
这种类型的漂白剂前体的优选实例包括酰胺取代的过氧酸前体化合物,其选自如EP-A-0170386中描述的(6-辛酰氨基己酰基)羟基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)羟基苯磺酸盐,更优选(6-壬酰氨基己酰基)羟基苯磺酸盐和它们的混合物。过苯甲酸前体过苯甲酸前体化合物在过水解反应中提供过苯甲酸。合适的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰基羟基苯磺酸盐和山梨糖醇、葡萄糖和所有糖类与苯甲酰基化试剂的苯甲酰基化产物,这类亚酰胺化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。合适的咪唑型过苯甲酸前体包括包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含有N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。预形成的有机过氧酸除了有机过氧酸漂白剂前体化合物之外或另外地,洗涤剂组合物可含有预形成的有机过氧酸,通常的含量为按组合物重量计1%-15%,更优选按重量计1%-10%。
优选种类的有机过氧酸化合物是如下通式的酰胺取代的化合物 或 其中R1为含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2为含有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基,R5为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物在EP-A-0170386中描述。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物,尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单-和二过壬二酸、单-和二过巴西基酸和N-邻苯二甲酰基过氧已酸也适用于本发明。重金属离子螯合剂作为选择性的组分,本发明的洗涤剂组合物优选含有重金属离子螯合剂。重金属离子螯合剂是指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分还可以具有钙和镁螯合能力,但优选显示结合重金属离子,如铁、锰和铜的选择性。
按组合物或组分重量计重金属离子螯合剂通常以0.005%-10%,优选0.1%-5%,更优选0.25%-7.5%,最优选0.3%-2%的含量存在。
用于本发明的合适的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐,例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
优选的上述物质是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基磷酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1,1二膦酸盐、1,1羟基乙烷二膦酸和1,1羟基乙烷二亚甲基膦酸。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸,例如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物,例如在EP-A-317542和EP-A-399133中描述的2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。在EP-A-516102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本文。在EP-A-509382中描述的β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是适用的。
EP-A-476257描述了合适的氨基基螯合剂。EP-A-510331描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的合适螯合剂。EP-A-528859描述了合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二甲酸和2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。
尤其优选二亚乙三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)和1,1羟基乙烷二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。
含氨基或胺基团的螯合剂尤其是漂白敏感的,适用于本发明组合物中。酶用于本发明组合物中的另一十分优选的组分是一种或多种附加酶。
优选的附加的酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的商业上可得到的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、endolase、酯酶、果胶酶、漆酶和过氧化酶。合适的酶在US3519570和3533139中讨论。
优选的商业上可获得的蛋白酶包括由Novo IndustriesA/S(Denmark)以商品名A1calase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。蛋白酶可以按组合物重量计0.0001%-4%活性酶的含量加入本发明的组合物中。
优选的淀粉酶包括,例如如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的商业上可得到的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售和NovoIndustries以商品名Termamyl、Duramyl和BAN销售的淀粉酶。更优选的淀粉酶可以是在PCT/US/9703635和WO95/26397和WO96、23873中描述的酶。
淀粉酶可以按组合物重量计0.0001%-2%活性酶的含量加入本发明的组合物中。
脂解酶可以按组合物重量计0.0001%-2%,优选按重量计0.001%-1%,最优选按重量计0.001%-0.5%的活性脂解酶含量存在。
脂酶可以是真菌或细菌来源的,例如由腐质酶属(Humicola)、高温菌属(Thermomyces)或假单胞菌属(Pseudomonas)的脂酶产生菌株,包括类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)得到。由这些菌株的化学或基因改性变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到,在授权的欧洲专利EP-B-0218272中描述。
另一本发明的优选脂酶如欧洲专利申请EP-A-0258068中所述通过克隆由腐质霉属胎毛菌(Humicola lanuginosa)得到的基因并在米曲霉(Aspergillus oryza)作为宿主中表达基因得到的脂酶,它在商业上由Novo Industri A/S Bagsvaerd,Denmark以商品名Lipolase得到。该脂酶还在1989年3月7日颁布的Huge-Jinsen等的US4810414中描述。荧光增白剂本发明的组合物还优选含有按重量计约0.005%-5%的如上所述的某些类型的亲水荧光增白剂。光漂白剂光漂白剂是本发明的组合物的优选组分,本发明的优选的光漂白剂包括具有卟吩和卟啉结构的化合物。
在卟吩和卟啉在文献中用作同义词,但常规卟吩代表没有任何取代基的最简单的卟啉,其中卟啉是卟吩的亚类。在本申请中卟吩的说明包括卟啉。
卟吩结构优选包括金属元素或阳离子,优选钙、镁、磷、钛、铬、锌、铟、锡或铪,更优选锗、硅或镓,或更优选铝,最优选锌。
可优选光漂白剂化合物或组分被选自烷基,例如甲基、乙基、丙基、叔丁基和芳环体系,例如吡啶基、吡啶-N-氧化物、苯基、萘基和蒽基的取代基取代。
光漂白化合物或组分可具有增溶基团作为取代基。非此即彼或除此之外,光漂白剂可含有能够增溶光漂白化合物的聚合组分,例如PVP、PVNP、PVI或它们的共聚物或它们的混合物。
更优选的光漂白化合物是具有酞菁结构的化合物,它优选具有上述金属元素或阳离子。
金属酞菁和它们的衍生物具有附

图1和/或附图2中所示的结构,其中酞菁结构的原子位置是常规编号的。
酞菁可以被取代,例如在1-4、6、8-11、13、15-18、20、22-25、27原子位置的一个或多个上被取代的酞菁结构。水溶性助洗剂化合物本发明的组合物优选含有水溶性助洗剂化合物,其通常以按组合物重量计1%-80%,优选按重量计10%-60%,最优选按重量计15%-40%的含量存在于洗涤剂组合物中。
本发明的洗涤剂组合物优选含有含磷酸盐助洗剂物质,优选以0.5%-60%,更优选5%-50%,更优选8%-40%的含量存在。
含磷酸盐的助洗剂物质优选含有焦磷酸四钠或更优选无水三聚磷酸钠。
合适的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或它们的酸形式、均或共聚的聚羧酸或它们的盐,其中聚羧酸含有至少两个被不超过两个碳原子隔开的羧酸基、硼酸盐和它们任何的混合物。
羧酸盐或聚羧酸盐助洗剂可以是单体或齐聚物类型的,尽管由于成本和性能的原因,单体的多羧酸盐通常是优选的。
含有一个羧基的合适的羧酸盐包括乳酸、甘醇酸的水溶性盐和它们的醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐以及醚羧酸盐和亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐或它们的酸尤其包括水溶性柠檬酸盐、衣康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物,例如在GB1379241中描述的羧甲基氧联二琥珀酸盐、在GB1389732中描述的乳酰基氧联二琥珀酸盐和在荷兰申请7205873中描述的氨基琥珀酸盐和在GB1387447中描述的氧基多羧酸盐物质,例如2-氧代-1,1,3-丙烷三羧酸盐。最优选含有三个羧基的多羧酸是柠檬酸,优选以按组合物重量计0.1%-15%,更优选0.5%-8%的含量存在。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在GB1261829中描述的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在GB1398421和1398422和US3936448中描述的磺基琥珀酸盐,和在GB1439000中描述的磺化热解柠檬酸盐。优选的多羧酸盐是每个分子含有至多三个羧基的羟基羧酸盐,最优选柠檬酸盐。
单体或齐聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或它们与盐的混合物,例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可用作助洗剂组分。
硼酸盐助洗剂及含有在洗涤剂贮存或洗涤条件下可产生硼酸盐的硼酸盐形成物质的助洗剂是本发明有用的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的合适实例是三聚磷酸碱金属盐、焦磷酸钠、钾和铵、正磷酸钠和钾、聚合程度为约6-21的聚偏/磷酸钠和肌醇六磷酸的盐。部分溶解或不溶解的助洗剂化合物本发明的洗涤剂组合物可含有部分溶解或不溶解的助洗剂化合物,通常以按组合物重量计为0.5%-60%,优选按重量计5%-50%,最优选按重量计8%-40%的含量存在于洗涤剂组合物中。
基本上水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸钠。如上所述,可优选在本发明的一实施方案中仅存在少量的硅铝酸盐助洗剂。
合适的硅铝酸盐沸石具有式Naz[(AlO2)z(SiO2)Y]·xH2O的单元分子,其中z和y为至少6;z与y的摩尔比为1.0-0.5,x是至少5,优选7.5-276,更优选10-264。硅铝酸盐是水合形式的,优选是含有10%-28%,更优选18%-22%的键合形式的水的结晶。
硅铝酸盐沸石可以是天然产生的物质,但优选是合成得到的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS、沸石MAP和它们的混合物得到,沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是20-3O,尤其27。沸石X具有下式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一优选的硅铝酸盐沸石载体物质是沸石MAP助洗剂。沸石MAP可以按组合物重量计1%-80%,更优选15%-40%的含量存在。
沸石MAP在EP384070A(Unilever)中描述,它定义为沸石P类型的碱金属硅酸铝,它的硅铝比为不大于1.33,优选为0.9-1.33,更优选为0.9-1.2。
尤其感兴趣的沸石MAP具有不大于1.15,更优选不大于1.07的硅铝比。
在优选方面,沸石MAP洗涤剂助洗剂具有以d50值表示的1.0-10.0微米,更优选2.0-7.0微米,最优选2.5-5.0微米的颗粒尺寸。
d50值表示按重量计50%的颗粒具有小于该数值的直径,颗粒尺寸尤其通过常规分析技术,例如使用扫描电子显微镜的显微镜测定方法或通过激光粒度分析仪测定。确定d50值的其它方法在EP384070中描述。有机聚合物有机聚合物是本发明组合物的优选附加组分,并优选作为起到将微粒组分粘合在一起的作用的任何微粒组分的组分存在。有机聚合物是指在洗涤剂组合物中主要用作分散剂、抗再沉淀剂和污垢悬浮剂的任何聚合有机化合物,其包括在本文中描述作为粘土絮凝剂的任何高分子有机聚合化合物,包括本发明的季铵化乙氧基化(聚)胺粘土污垢去除/抗再沉积剂。
有机聚合物通常以按组合物重量计0.1%-30%,优选0.1%-15%,最优选0.5%-10%的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合物的实例包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐,其中多羧酸包括至少两个被不超过两个碳原子隔开的羧基。后一类型的聚合物在GB-A-1596756中公开。该盐的实例是MWT1000-5000的聚丙烯酸盐和它与马来酐的共聚物,该共聚物具有2000-100000,尤其是40000-80000的分子量。
用于本发明的多氨基化合物包括如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公开的由天冬氨酸得到的化合物。
含有选自马来酸、丙烯酸、多天冬氨酸和乙烯基醇的单体单元的三聚物,尤其是具有5000-10000的分子量的化合物也是适用的。
适合于加入本发明的洗涤剂组合物的其它有机聚合物包括纤维素衍生物,例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟基乙基纤维素。
其它有用的有机聚合物是聚乙二醇,尤其是分子量1000-10000,更优选2000-8000,和最优选约4000的化合物。
本文更优选的聚合组分是根据Scheibel等的US4968451和Gosselink等的US5415807和尤其根据US申请№60/051517的棉和非棉去污聚合物。
用于本文的作为优选粘土分散剂/抗再沉积剂的另一种有机化合物可以是下式的乙氧基化阳离子单胺和二胺 其中X是选自H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团,a是0-20,优选0-4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基),b是1或0;对于阳离子单胺(b=0),n是至少16,通常范围是20-35;对于阳离子二胺(b=1),n是至少约12,通常范围是约12-约42。
其它用于本文的分散剂/抗再沉积剂在EP-B-011965和US4659802和US4664848。抑泡剂体系当配制用于机洗组合物时,本发明的洗涤剂组合物优选含有按组合物重量计以0.01%-15%,优选0.02%-10%,最优选0.05%-3%含量存在的抑泡剂体系。
用于本发明的合适抑泡剂体系可主要含有任何已知的消泡化合物,包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基链烷醇消泡化合物。
本文中消泡化合物是指起到例如抑制洗涤剂组合物的溶液,尤其在存在溶液搅拌的情况下发泡或产生泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
用于本发明的尤其优选的消泡化合物是本文中定义的包括硅氧烷组分的任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物。该聚硅氧烷消泡化合物通常还含有二氧化硅组分。本文中及在工业上通常使用的术语“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷单元和各种类型的烃基的各种相对高分子的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡化合物是硅氧烷,尤其是含二甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它合适的消泡化合物包括单羧基脂肪酸和其水溶性盐。这些物质在1960年9月27日颁布的Wayne St.John的US2954347中描述。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸和其盐通常含有10-24个碳原子,优选12-18个碳原子的烃基链.合适的盐包括碱金属盐,例如钠、钾和锂盐和铵和链烷醇铵盐。
其它合适的消泡化合物包括,例如高分子量脂肪酯(例如脂肪酸三甘油酯)、单价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪,例如作为氰脲酰氯与二或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的三-至六-烷基蜜胺或二-至四烷基二胺氯代三嗪、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺和单硬脂基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡剂体系含有(a)消泡化合物,优选聚硅氧烷消泡化合物,其含有如下组合(ⅰ)按聚硅氧烷消泡化合物重量计以50%-99%,优选75%-95%含量存在的聚二甲基硅氧烷;和(ⅱ)按聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量计,含量为1%-50%,优选5%-25%的二氧化硅;其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物以按重量计5%-50%,优选10%-40%的含量加入;(b)分散剂化合物,最优选含有聚硅氧烷二醇的粗共聚物,其中聚烯化氧的含量为72-78%,环氧乙烷与环氧丙烷的比率为1∶0.9-1∶1.1,其含量为按重量计0.5%-10%,优选1%-10%;尤其优选的这类聚硅氧烷二醇粗共聚物是商业上可由DOW Corning以商品名DCO544得到的DC0544;(c)惰性载体液体化合物,最优选含有乙氧基程度为5-50,优选8-15的C16-C18乙氧基化醇;其含量为按重量计5%-80%,优选10%-70%。
更优选的微粒抑泡剂体系在EP-A-0210731中描述,其含有聚硅氧烷消泡化合物和熔点为50℃-85℃的有机载体,其中有机载体物质含有甘油单酯和含有12-20个碳原子的碳链的脂肪酸。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡剂体系,其中有机载体是熔点为45℃-80℃的具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇或它们的混合物。
其它更优选的抑泡剂体系含有聚二甲基硅氧烷或硅氧烷的混合物,例如聚二甲基硅氧烷、硅铝酸盐和多羧酸聚合物,例如laic和丙烯酸的共聚物。聚合染料转移抑制剂本发明的组合物还可含有按重量计0.01%-10%,优选0.05%-0.5%聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它们的混合物,因而这些聚合物可以是交联聚合物。聚合去污剂已知的聚合去污剂,下文称为“SRA”,可选择性地用于本发明的组合物。如果使用,SRA通常占组合物重量的0.01%-10.0%,通常为0.1%-5%,优选0.2%-3.0%.
优选的SRA通常含有亲水片段使疏水纤维,如聚酯和尼龙的表面亲水化;SRA还含有疏水部分以沉积在疏水纤维的表面并且在整个洗涤、漂洗循环中始终附着在纤维表面上,因此对亲水部分起固定作用。这使得经SRA处理后产生的污渍在其后的洗涤过程中更容易清洗。
优选的SRA包括齐聚对苯二甲酸酯,通常通过包括至少一种酯化转移/齐聚过程的方法制备,通常使用金属催化剂,例如烷醇钛(Ⅳ)。该酯可使用能够通过一个、二个、三个、四个或多个位置加入酯结构,而不形成紧密交联的整体结构的其它单体制备。
合适的SRA包括基本上直链酯齐聚物的磺化产物,它由对苯二甲酰基和氧基烯化氧重复单元的齐聚酯骨架和与骨架共价连接的烯丙基得到的磺化端基组成,例如如在1990年11月6日颁布的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451中描述。这种酯可通过如下方法制备(a)乙氧基化烯丙基醇;(b)使(a)的产物与二甲基对苯二甲酸酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)在两级酯化转移/齐聚方法中反应;和(c)使(b)的产物在水中与偏亚硫酸氢钠反应。其它SRA包括1987年12月8日颁布的Gosselink等的US4711730的非离子封端的1,2-丙二醇/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯,例如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯化转移/齐聚方法制备的物质.SRA的其它实例包括1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580的部分或全部阴离子封端的齐聚酯,例如由乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛磺酸钠得到的齐聚物;1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857中非离子封端的嵌段聚酯齐聚物,例如由DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG或DMT、EG和/PG、Me封端的PEG和钠-二甲基-5-磺基间苯二甲酸酯的混合物制备的化合物;和1989年10月31日颁布的Maldonado的US4877896的阴离子,尤其是磺化芳酰基封端的对苯二甲酸酯,后者是用于洗涤和织物调理产物的SRA类型,其实例是由m-磺基苯甲酸单钠盐、PG和DMT制备的酯组合物,选择性地,但优选还含有加入的PEG,例如PEG3400。
SRA还包括亚乙基对苯二甲酸酯或亚丙基对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的简单共聚物嵌段,参见1976年5月25日颁布的Hays的US3959230和1965年7月18日颁布的Basadur的US3893929;纤维素衍生物,例如由Dow得到的METHOCEL,羟基醚纤维素聚合物;C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素;参见1976年12月28日颁布的Nico1等的US4000093;和每脱水葡萄糖的平均取代(甲基)程度为约1.6至约2.3和作为2%水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80至约120厘泊的甲基纤维素醚。该物质作为METOLOSE SM100和METOLOSESM200得到,它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK制备的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA包括(Ⅰ)使用二异氰酸酯偶合剂非离子对苯二甲酸酯连接至聚酯结构,参见Violland等的US4201824和Lagasse等的US4240918;和(Ⅱ)通过将偏苯三酸酐加成到已知SRA中将端部羟基转化成偏苯三酸酯制备的带有羧酸酯端基的SRA。通过合适地选择催化剂,偏苯三酐通过偏苯三酐的单独的羧酸酯而不是打开酐键与聚合物的端部成键。非离子或阴离子SRA均可用作起始物料,只要它们具有可被酯化的羟基端基。参见Tung等的US4525524。其它类包括(Ⅲ)脲烷连接种类的阴离子对苯二甲酸酯基的SRA,参见Violland等的US4201824。其它选择性组分适用于包括在本发明的组合物中的其它选择性组分包括香料和填料盐,硫酸钠是优选的填料盐。
更优选的组合物含有按重量计约2%-约10%的有机酸,优选柠檬酸。还优选与碳酸盐结合,可存在少量(例如少于按重量计约20%)中和试剂、缓冲剂、相均匀剂(regulant)、增溶剂、酶稳定剂、多元酸、泡沫均匀剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂。组合物的形式本发明的组合物可通过各种方法,包括干混、附聚、压缩、喷雾干燥构成洗涤剂组分的各种组分各种化合物或这些技术的组合。
本发明组合物可采用各种物理形式,包括液体,但优选固体形式,例如片剂、薄片、膏和条,优选颗粒形式。
本发明的组合物还可用于或与漂白添加剂组合物混合,例如氨漂白剂。
通过将染料浆状物溶液喷洒入含有柠檬酸钠颗粒的滚筒中,将由ADM获得的粗柠檬酸钠二水合物与Monastral蓝BV浆状物溶液在混合滚筒中混合。随后干燥着色的颗粒,得到含有1000ppm染料的斑点颗粒。测量结果用本文所述的方法测定,含有Monastral蓝色染料的柠檬酸钠二水合物结晶被发现具有闪耀系数=10.4%透明度数值=22%Δ颜色饱和程度=120用本文所述的方法测定,含有Pigmasol绿色染料的柠檬酸钠二水合物结晶被发现具有闪耀系数=10.1%透明度数值=22%Δ颜色饱和程度=63用于颗粒洗涤剂组合物实施例中的缩写在洗涤剂组合物中,缩写的组分表示具有如下含义LAS 直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS 牛油烷基硫酸钠CXYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠C46SAS C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CXYEzS与z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠CXYEz 与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y主要直链伯醇QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8-C11APA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂直链烷基羧酸钠,由牛油和椰子油的80/20混合物得到STS 甲苯磺酸钠CFAA C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14拨顶的全馏分脂肪酸STPP 无水三聚磷酸钠TSPP 焦磷酸四钠沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠,主要颗粒尺寸为1-10微米(以干基表示的重量)NaSKS-6 式δ-NaSi2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸无水柠檬酸硼酸盐硼酸钠碳酸盐颗粒尺寸为200微米-900微米无水碳酸钠碳酸氢盐 颗粒尺寸分布为400微米-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=2.0∶1)硫酸盐无水硫酸钠硫酸镁无水硫酸镁柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物,活性86.4%,颗粒尺寸分布为425微米-850微米MA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约70000MA/AA(1) 4∶6马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子量约10000AA聚丙烯酸钠聚合物,平均分子量4500CMC 羧甲基纤维素钠纤维素醚 聚合度为650的甲基纤维素醚,由Shin EtsuChemicals得到蛋白酶Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白酶,含有按重量计3.3%活性酶蛋白酶Ⅰ如WO95/01591中所述,由Genencor Int.Inc.出售的蛋白酶,含有按重量计4%活性酶Alcalase由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶,含有按重量计5.3%活性酶纤维素酶由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纤维素酶,含有按重量计0.23%活性酶淀粉酶 由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售的淀粉酶,含有按重量计1.6%活性酶脂酶由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂酶,含有按重量计2.0%的活性酶脂酶(1) 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售的脂酶,含有按重量计2.0%的活性酶Endolase内切葡糖酶,由Novo Industries A/S销售,含有按重量计1.5%活性酶PB4 含有通式NaBO2·3H2O·H2O2的无水过硼酸钠四水合物的颗粒,颗粒具有950微米的重均颗粒尺寸,85%的颗粒具有850微米-950微米的颗粒尺寸PB1 含有通式NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂的颗粒,颗粒具有800微米的重均颗粒尺寸,85%的颗粒具有750微米-950微米的颗粒尺寸过碳酸盐含有通式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠的颗粒,颗粒具有850微米的重均颗粒尺寸,95%的颗粒具有750微米-950微米的颗粒尺寸NOBS含有钠盐形式的壬酰基羟基苯磺酸盐的颗粒,颗粒具有750微米-900微米的重均颗粒尺寸NAC-OBS 含有(6-壬酰氨基己酰基)羟基苯磺酸盐的颗粒,颗粒具有825微米-875微米的重均颗粒尺寸TAEDⅠ 含有四乙酰基乙二胺的颗粒,颗粒具有700微米-1000微米的重均颗粒尺寸TAEDⅡ 颗粒尺寸为150微米-600微米的四乙酰基乙二胺DTPA二亚乙三胺五乙酸DTPMP 二亚乙三胺五(亚甲基膦酸盐),由孟山都以商品名Dequest 2060销售光活化漂白剂 在漂白剂(1)糊精溶解的聚合物中包胶囊的磺化锌酞菁光活化漂白剂 在漂白剂(2)糊精溶解的聚合物中包胶囊的磺化铝酞菁增白剂1 4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4,4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪-2∶2’-二磺酸二钠EDDS 乙二胺-N,N’-二琥珀酸,钠盐形式的(S,S)异构体HEDP 1,1-羟基乙烷二膦酸PEGx 聚乙二醇,平均分子量X(通常为4000)PEO 聚环氧乙烷,平均分子量50000TEPAE 四亚乙五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯基imidosole,平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物,平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,平均分子量20000QEA 双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+C6H12-N+-(CH3)双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20-30SRP1 阴离子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(1,2亚丙基邻苯二甲酸酯)短嵌段共聚物PEI 聚乙二胺,平均分子量1800,每个氮平均7个亚乙氧基残基的平均乙氧基程度聚硅氧烷消泡剂聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-氧化烯共聚物,所述控泡剂与所述分散剂的比率为10∶1-100∶1遮光剂水基单苯乙烯胶乳混合物,由BASF 以商品名Lytron 621销售蜡石蜡斑点实施例中制备的斑点在如下实施例中,所述含量按组合物重量%表示。
表Ⅰ如下组合物是本发明的。




表Ⅱ如下组合物是本发明的。




权利要求
1.洗涤组合物斑点颗粒,其含有用着色剂着色的固体物质,颗粒具有至少5%的闪耀系数和至少5%的透明度系数。
2.权利要求1的洗涤组合物斑点颗粒,其具有至少10,优选至少30的颜色饱和程度,至少15%的闪耀系数和至少15%的透明度系数。
3.权利要求1或2的洗涤组合物斑点颗粒,其含有着色的结晶物质,它优选选自结晶水合盐、结晶酸、结晶酸盐、结晶表面活性剂、糖类或它们的混合物。
4.任一上述权利要求的斑点颗粒,它用染料、颜料和/或增白剂着色。
5.权利要求1、2、3或4的斑点颗粒,其中结晶物质含有水合硫酸盐、水合碳酸盐、水合磷酸盐、水合镁盐、结晶羧酸或其盐、结晶硅酸盐、结晶聚合多羧酸或其盐、结晶表面活性剂、糖类,优选蔗糖或它们的混合物。
6.权利要求1、2、3或4的斑点颗粒,其中结晶物质含有柠檬酸钠二水合物。
7.任一上述权利要求的斑点颗粒,其含有粘合剂。
8.任一上述权利要求的斑点颗粒,其具有300微米-2000微米,优选500微米-1400微米,更优选600微米-1180微米的重均颗粒尺寸。
9.制备着色洗涤组合物斑点颗粒的方法,其包括向含有颗粒物质,优选结晶物质的混合容器中喷洒着色剂,混合着色剂和斑点颗粒,和选择性地干燥着色的斑点颗粒。
10.权利要求9的方法,其中斑点颗粒含有结晶物质和粘合剂,从而斑点颗粒优选是附聚物形式。
11.按重量计含有0.05%-30%的任一上述权利要求的斑点颗粒的洗涤组合物。
12.权利要求11的组合物,其含有着色斑点颗粒和其它组分,组合物通过包括如下步骤的方法得到a)用着色剂着色固体物质得到着色的斑点颗粒,优选通过将着色剂喷洒入含有斑点颗粒的混合滚筒中;b)选择性地干燥步骤b)得到的着色斑点颗粒;c)将步骤a)或b)的着色斑点颗粒与洗涤组合物的其它组分混合。
13.权利要求11或12的组合物,它是固体洗衣或餐具洗涤洗涤剂组合物,优选颗粒组合物、挤压组合物或片剂组合物,优选含有颗粒,所述颗粒含有表面活性剂、酶、漂白活性剂、纤维素衍生物或它们的混合物。
14.权利要求1-8的任一斑点颗粒在洗涤组合物中提供与组合物的其它组分的对比外观的用途。
15.权利要求1-8的任一斑点颗粒在洗涤组合物中掩饰其它洗涤剂组分的不需要颜色的用途。
全文摘要
本发明提供了具有特殊闪耀系数和透明度系数的洗涤组合物斑点颗粒,该斑点颗粒含有固体物质,优选特殊结晶物质,它通过加入染料、颜料和/或增白剂着色。本发明还涉及含有本发明的斑点颗粒的洗涤组合物,尤其是洗衣和餐具洗涤组合物。
文档编号C11D3/08GK1325438SQ99812788
公开日2001年12月5日 申请日期1999年11月3日 优先权日1998年11月6日
发明者C·A·莫里森, S·帕特尔森, J·E·杨森 申请人:宝洁公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1