本发明属于低价钒化合物的制备技术领域，具体涉及制备草酸钒的方法。
背景技术：
钒是一种重要的金属，具有很多优良的性能，在钢铁、工业催化、制药等领域有着重要的应用，目前全球90％以上的钒应用于钢铁中，其余应用于化工、制药、储能等行业。低价态的钒应用于催化剂具有显著效果，其中草酸钒在钒有机物合成中具有重要的作用，通常作为前驱体。目前已有较多的文献介绍了草酸钒在工业中的应用，但涉及到草酸钒的制备方法基本没有。因此，需要一种能够批量化制备草酸钒的方法。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是基于低价态钒的重要作用，目前还没有有关草酸钒制备方法的报道，提供一种制备草酸钒的方法。
本发明解决上述问题的技术方案是提供制备草酸钒的方法，以草酸氧钒为原料，溶解于去离子水中制成草酸氧钒溶液，经过电解还原得到草酸钒溶液，然后经浓缩、结晶，制备得到草酸钒产品。
其中，草酸氧钒纯度≥99％，其他元素fe≤0.01％，cr≤0.01％，si≤0.005％，na≤0.01％，k≤0.01％。
其中，草酸氧钒溶液的浓度为1～2.5mol/l。
其中，电解还原的过程为将草酸氧钒溶液置于电解槽负极，正极为硫酸溶液，负极经恒流电解得到三价钒溶液。
其中，硫酸浓度为0.5～1mol/l，电解电流密度为10～30ma/cm2。
其中，浓缩后溶液中钒离子浓度为2.5～4.0mol/l。
其中，浓缩的方式采用减压蒸馏，真空度为-0.07～-0.09mpa，温度为60～90℃。
其中，在搅拌下结晶，结晶温度为20～40℃，时间为8～12h，搅拌速率为20～50r/min。
其中，在浓缩之后加入草酸，控制草酸浓度在0.2～0.5mol/l，然后进行结晶。
本发明的有益效果：
本发明提供了制备草酸钒的方法，以草酸氧钒为原料，先通过电解还原，然后经浓缩、结晶制备得到草酸钒；本发明制备草酸钒收率高，制备过程中无杂质元素引入，制备得到的草酸钒纯度高；本发明制备工艺简单，易于实现规模化制备，由于低价态草酸钒作为前驱体在钒的无机化合物合成、有机物中间体合成及配合物等领域具有重要的应用，因此拓展了钒产品的应用，提升了钒资源的附加值。
具体实施方式
本发明提供制备草酸钒的方法，以草酸氧钒为原料，溶解于去离子水中制成草酸氧钒溶液，经过电解还原得到草酸钒溶液，然后浓缩、结晶，真空干燥，制备得到草酸钒。
具体的，可按照以下步骤进行：
(1)称取一定量的草酸氧钒，溶解于去离子水中得到草酸氧钒溶液，置于电解槽负极，正极为硫酸溶液，经恒流电解得到三价草酸钒溶液；
(2)将步骤(1)的三价草酸钒溶液进行减压蒸馏浓缩，得草酸钒浓缩液；
(3)在步骤(2)草酸钒浓缩液中加入草酸，搅拌下结晶，进行固液分离，真空干燥得到草酸钒产品。
其中，草酸氧钒纯度≥99％，其他元素fe≤0.01％，cr≤0.01％，si≤0.005％，na≤0.01％，k≤0.01％。
其中，草酸氧钒溶液的浓度为1～2.5mol/l。
其中，步骤(1)涉及的反应为vo2++e-+2h+→v3++h2o。
其中，步骤(1)硫酸浓度为0.5～1mol/l，电解电流密度为10～30ma/cm2。正极溶液中加入硫酸提高溶液的导电性，降低极化，提高电解效率。
其中，浓缩后溶液中钒离子浓度为2.5～4.0mol/l。
其中，浓缩的方式采用减压蒸馏，真空度为-0.07～-0.09mpa，温度为60～90℃。减压蒸馏是为了防止三价钒离子被氧化。
其中，在搅拌下结晶，结晶温度为20～40℃，时间为8～12h，搅拌速率为20～50r/min。
进一步的，为了促进草酸钒晶核的形成，可在结晶前加入草酸作为盐析剂。
作为优选的，控制浓缩液中草酸浓度为0.2～0.5mol/l。
实施例1
称取122.5gvoc2o4·5h2o，溶解于500ml去离子水中，置于电解槽负极，正极为0.5mol/l硫酸溶液，在20ma/cm2电流密度下恒流电解，时间2h，得到3价钒溶液，在真空度为-0.08mpa，温度为80℃下减压蒸发浓缩，至溶液钒离子浓度为3.2mol/l，加入4g草酸，在20℃下结晶10h，得到161.2g草酸钒，钒收率80.2％，草酸钒的纯度≥99.8％，v4+/tv＝0.12％，fe≤0.01％，cr≤0.01％，si≤0.005％，na≤0.01％，k≤0.01％。
实施例2
称取150gvoc2o4·5h2o，溶解于500ml去离子水中，置于电解槽负极，正极为0.5mol/l硫酸溶液，在30ma/cm2电流密度下恒流电解，时间1.65h，得到3价钒溶液，在真空度为-0.08mpa，温度为70℃下减压蒸发浓缩，至溶液钒离子浓度为3.4mol/l，加入6.5g草酸，在30℃下结晶12h，得到210.92g草酸钒，钒收率85.7％，草酸钒纯度≥99.5％，v4+/tv＝0.26％，fe≤0.01％，cr≤0.01％，si≤0.005％，na≤0.01％，k≤0.01％。
实施例3
称取200gvoc2o4·5h2o，溶解于500ml去离子水中，置于电解槽负极，正极为0.5mol/l硫酸溶液，在30ma/cm2电流密度下恒流电解，时间2.2h，得到3价钒溶液，在真空度为-0.09mpa，温度为90℃下减压蒸发浓缩，至溶液钒离子浓度为3.6mol/l，加入10g草酸，在40℃下结晶12h，得到293.05g草酸钒，钒收率89.3％，草酸钒纯度≥99.1％，v4+/tv＝0.86％，fe≤0.01％，cr≤0.01％，si≤0.005％，na≤0.01％，k≤0.01％。