本发明属于一种水中通入恒定电流和室温条件下利用苯并硫代酰胺类化合物合成苯并噻唑的方法。
背景技术：
苯并噻唑是一类含双键的氮氧五元杂环化合物，在医药、材料、农药等领域都有广泛的应用。在医药上它有制备成抗菌，抗霉，抗寄生虫，抗病毒和抗癌药物的潜力；在农药上它具有杀虫，杀草和生理调节的功能；在材料工程领域它可以被制备成荧光检测器等。苯并噻唑的合成方法有很多，主要包括：由邻氨基硫酚与羧酸、羧酸衍生物、腈和醛等缩合制备;由硫代酰胺或硫脲氧化环合制备;由邻卤代硫代酰胺或硫脲催化环合制备;由苯胺或邻溴苯胺制备等。这些方法三废产生量大，常常无法适应新的环保形势，有必要发展一种更加绿色环保的苯并噻唑化合物的合成方法。
电化学辅助合成法是指在恒定电流条件下，直接给予反应物能量，促使反应更快更容易地跨越能量壁垒，使反应更快速的进行的合成方法。这种方法可以在很大程度上消除了污染、保护了环境,且大幅度地缩减了合成步骤,加快反应速度,缩短周期,易于从外部控制反应路径。符合绿色化学的理念。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种水中电催化室温条件下利用苯并硫代酰胺类化合物合成苯并噻唑的方法。
本发明的目的是这样实现的，本发明采用的技术方案如下：
所述目的是在烧瓶中加入取代苯并硫代酰胺和碱在铵盐水溶液（相转移催化剂，ptc）中通入恒定电流进行反应，反应式如下：
根据本发明，底物（i）为取代苯并硫代酰胺，可在此反应体系中合成苯并噻唑类化合物。
其中r1为苯并硫代酰胺上3，4位的取代，可以为氢原子、卤素原子、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、甲氧基、乙酰基、硝基或氰基；
根据本发明所得产物（ⅱ）,其中r1为苯并硫代酰胺上3，4位的取代，可以为氢原子、卤素原子、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、甲氧基、乙酰基、硝基或氰基。其中r2为氨基、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基、苯基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯羟基、苯氧甲基、苯乙酰基、苯硝基、苯氰基、卤素苯基、吡啶、哌嗪、噻唑或乙酰基。
上述具体步骤中电极的可以使用c-c电极、pt-pt电极、pt-ag电极或pt-c电极。
上述具体步骤中使用的碱可以为碳酸铯，碳酸氰钠，碳酸钾或碳酸钠。
上述具体步骤中铵盐可以为四丁基溴化铵，四丁基氟化铵或四丁基碘化铵，铵盐水溶液溶度为10-20mmol/l。
上述具体步骤中碱的使用量为反应底物取代苯并硫代酰胺的摩尔质量的20-30％。
上述具体步骤中通入的恒定电流为10-30ma。
上述具体步骤中反应时间为5-30min。
上述具体步骤中反应溶剂的体积会影响导电率，每mol反应底物加入1-3ml的铵盐水溶液。
本发明提供一种水中通入恒定电流使用苯并硫代酰胺类化合物合成苯并噻唑的方法，取代苯并硫代酰胺和碱在铵盐水溶液中通入恒定电流进行反应。本发明是一种环境友好，操作简便，安全便宜，高效的制备苯并噻唑类化合物的方法。与现有技术相比，此方法不但能够适用大量的官能团，产率高，副产物少,而且操作简单，安全，成本低廉，环保。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
实施例1：苯并噻唑：在烧瓶中加入苯并硫代酰胺1mmol、10mmol/l的四丁基溴化铵水溶液2ml、碳酸铯0.2mmol，电极采用pt-pt电极，在20ma恒定电流下反应10min，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，产品硅胶柱分离，得到灰白色固体，产率99％。
实施例2：2-甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，电极采用pt-ag电极替换pt-pt电极，苯并硫代酰胺替换成n-甲基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例3：2-乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，电极采用c-c电极替换pt-pt电极，苯并硫代酰胺替换成n-乙基苯并硫代酰胺，得黄固体，产率94％。
实施例4：2-丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，电极采用pt-c电极替换pt-pt电极，苯并硫代酰胺替换成n-丙基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率95％。
实施例5：2-丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n-丁基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率96％。
实施例6：2-氨基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是苯甲酰肼，得白色固体，产率97％。
实施例7：2-甲氨基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基甲基）苯并硫代酰胺，得黄黄固体，产率96％。
实施例8：2-乙氨基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基乙基）苯并硫代酰胺，得黄白色固体，产率97％。
实施例9：2-丙氨基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基丙基）苯并硫代酰胺，得黄白色固体，产率94％。
实施例10：2-丁氨基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基丁基）苯并硫代酰胺，得黄灰白色固体，产率95％。
实施例11：2-苯基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–苯基苯并硫代酰胺，得黄固体，产率96％。
实施例12：2-p-苯甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–p-甲苯基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率96％。
实施例13：2-o-苯甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–o-甲苯基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率95％。
实施例14：2-m-苯甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–m-甲苯基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率97％。
实施例15：2-p-苯乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-乙基苯基）苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率96％。
实施例16：2-o-苯乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-乙基苯基）苯并硫代酰胺，得黄固体，产率94％。
实施例17：2-m-苯乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-乙基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率92％。
实施例18：2-o-苯丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-丙基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例19：2-m-苯丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-丙基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率96％。
实施例20：2-p-苯丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-丙基苯基）苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率97％。
实施例21：2-o-苯丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-丁基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率98％。
实施例22：2-m-苯丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-丁基苯基）苯并硫代酰胺，得黄固体，产率96％。
实施例23：2-p-苯丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-丁基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例24：2-(2-甲氧基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-甲氧基苯基）苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率96％。
实施例25：2-(3-甲氧基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-甲氧基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例26：2-(4-甲氧基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-甲氧基苯基）苯并硫代酰胺，得黄固体，产率94％。
实施例27：2-(2–乙酰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-乙酰基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例28：2-(3–乙酰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-乙酰基苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率94％。
实施例29：2-(4–乙酰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-乙酰基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率93％。
实施例30：2-(2–硝基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-硝基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率96％。
实施例31：2-(3–硝基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-硝基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率97％。
实施例32：2-(4–硝基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-硝基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率94％。
实施例33：2-(2–氰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氰基苯基）苯并硫代酰胺，得淡黄色固体，产率96％。
实施例34：2-(3–氰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氰基苯基）苯并硫代酰胺，得淡黄色固体，产率94％。
实施例35：2-(4–氰基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氰基苯基）苯并硫代酰胺，得淡黄色固体，产率96％。
实施例36：2-(2–羟基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-羟基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率96％。
实施例37：2-(3–羟基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-羟基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率95％。
实施例38：2-(4–羟基苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-羟基苯基）苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率94％。
实施例39：2-(4–氟苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氟苯基）苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率93％。
实施例40：2-(3–氟苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氟苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率92％。
实施例41：2-(2–氟苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氟苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率92％。
实施例42：2-(4–氯苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氯苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率93％。
实施例43：2-(3–氯苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氯苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率93％。
实施例44：2-(2–氯苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氯苯基）苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率92％。
实施例45：2-(4–溴苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-溴苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率95％。
实施例46：2-(3–溴苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-溴苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率90％。
实施例47：2-(2–溴苯基)苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-溴苯基）苯并硫代酰胺，得白色固体，产率92％。
实施例48：2–吡啶基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–吡啶基苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率95％。
实施例49：2–噻唑基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–噻唑基苯并硫代酰胺，得黄色固体，产率94％。
实施例50：2–哌嗪基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–哌嗪基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率96％。
实施例51：2–乙酰基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是n–乙酰基苯并硫代酰胺，得淡黄色固体，产率94％。
实施例52：7–羟基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-羟基苯并硫代酰胺，得灰白色液体，产率94％。
实施例53：6-羟基苯并硫代酰胺：制备方法同实施例1，加入的是3-羟基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率97％。
实施例54：5-羟基苯并硫代酰胺：制备方法同实施例1，加入的是4-羟基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率96％。
实施例55：7–氟苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氟苯并硫代酰胺，得白色液体，产率95％。
实施例56：6–氟苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氟苯并硫代酰胺，得白色固体，产率96％。
实施例57：5–氟苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氟苯并硫代酰胺，得白色固体，产率95％。
实施例58：7–氯苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氯苯并硫代酰胺，得灰白色液体，产率94％。
实施例59：6-氯苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氯苯并硫代酰胺，得白色固体，产率95％。
实施例60：5-氯苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氯苯并硫代酰胺，得白色固体，产率93％。
实施例61：7-溴苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-溴苯并硫代酰胺，得灰白色液体，产率94％。
实施例62：6-溴苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-溴苯并硫代酰胺，得白色固体，产率93％。
实施例63：5-溴苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-溴苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率97％。
实施例64：7-甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-甲基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率95％。
实施例65：6-甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-甲基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率96％。
实施例66：5-甲基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-甲基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率96％。
实施例67：7-乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-乙基苯并硫代酰胺，得灰白色液体，产率96％。
实施例68：6-乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-乙基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率94％。
实施例69：5-乙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-乙基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率95％。
实施例70：7-丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-丙基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率92％。
实施例71：6-丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-丙基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率92％。
实施例72：5-丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-丙基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率93％。
实施例73：7-丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-丁基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率96％。
实施例74：6-丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-丁基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率91％。
实施例75：5-丁基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-丁基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率93％。
实施例76：7-异丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-异丙基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率92％。
实施例77：6-异丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-异丙基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率90％。
实施例78：5-异丙基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-异丙基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率91％。
实施例79：7-甲氧基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-甲氧基苯并硫代酰胺，得灰白色液体，产率90％。
实施例80：6-甲氧基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-甲氧基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率89％。
实施例81：5-甲氧基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-甲氧基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率91％。
实施例82：7-硝基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-硝基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率97％。
实施例83：6-硝基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-硝基苯并硫代酰胺，得灰白色固体，产率94％。
实施例84：5-硝基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-硝基苯并硫代酰胺，得黄固体，产率98％。
实施例85：7-氰基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氰基苯并硫代酰胺，得白色液体，产率94％。
实施例86：6-氰基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氰基苯并硫代酰胺，得黄固体，产率93％。
实施例87：5-氰基苯并噻唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氰基苯并硫代酰胺，得白色固体，产率98％。