一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法

本发明涉及化学，具体涉及一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法。

背景技术：

1、含硫多聚物和含硫官能团是含硫功能材料的两大主要应用方向。含硫多聚物主要由芳香族共聚物和脂肪族共聚物组成，它们在染料、润滑剂、人造丝等领域有众多应用。而含硫官能团则是广泛存在于药物活性物质或天然产物中，其中硫代磺酸酯类化合物是药物化学领域中极有价值的骨架。

2、目前，主要是通过有机合成的方法来制备硫代磺酸酯类化合物，主要方案如下：以芳基重氮盐、焦亚硫酸钠和硫酚/硫醇为原料，有机染料为光催化剂，加入溶剂，led可见光照射下，氮气气氛条件下，室温反应即可生成硫代磺酸酯。这种方法得到的硫代磺酸酯类化合物提纯难度较高，反应中使用的光催化剂较为昂贵，反应条件苛刻。

技术实现思路

1、本发明针对现有技术存在的问题提供一种绿色环保，后处理方便，反应条件温和的硫代磺酸酯类化合物的制备方法。

2、本发明采用的技术方案是：一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：

3、采用二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物通过电化学反应得到；

4、阴极和阳极均采用网状石墨碳；采用二乙腈二氯化镍作为反应的催化剂。

5、进一步的，所述二苯二硫醚类化合物为3,3'-二甲基二苯二硫醚、4,4'-二甲基二苯二硫醚、4,4'-二氟二苯二硫醚、4,4'-二氯二苯二硫醚、4,4'-二溴二苯二硫醚、4,4'-二甲氧基二苯二硫醚、2,2'-二甲基二苯二硫醚，3,3'-二氟二苯二硫醚、2,2'-二氟二苯二硫醚，3,3'-二溴二苯二硫醚中的一种或两种以任意比例混合构成。

6、进一步的，所述电化学反应中电解质采用四丁基高氯酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基氯化铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基碘化铵、高氯酸铵中的一种。

7、进一步的，所述二乙腈二氯化镍为nicl2和乙腈混合反应得到。

8、进一步的，所述电化学反应的温度为15～55℃。

9、进一步的，所述电化学反应中电解质溶液的溶剂采用乙腈。

10、进一步的，所述nicl2和二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物的摩尔比为3～10:100。

11、进一步的，所述电解质与二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物的摩尔比为1～4:2。

12、进一步的，所述电化学中电解质溶液中还包括n,n-二甲基甲酰胺，乙腈和n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1:0.01～0.04。

13、进一步的，所述电化学反应采用恒电流电解，电流值为8～12ma，反应时间为12h。

14、本发明的有益效果是：

15、(1)本发明反应绿色环保，采用电化学反应代替常规的氧化反应方式，采用的原料均为环境友好型试剂；

16、(2)本发明适用范围更广，适用于单一的硫醚类化合物，或者混合硫醚化合物，能够得到多种硫代磺酸酯类化合物；

17、(3)本发明反应条件温和，在室温、空气条件下即可进行反应，并且产量高。

技术特征：

1.一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述二苯二硫醚类化合物为3,3'-二甲基二苯二硫醚、4,4'-二甲基二苯二硫醚、4,4'-二氟二苯二硫醚、4,4'-二氯二苯二硫醚、4,4'-二溴二苯二硫醚、4,4'-二甲氧基二苯二硫醚、2,2'-二甲基二苯二硫醚，3,3'-二氟二苯二硫醚、2,2'-二氟二苯二硫醚，3,3'-二溴二苯二硫醚中的一种或两种以任意比例混合构成。

3.根据权利要求1所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电化学反应中电解质采用四丁基高氯酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基氯化铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基碘化铵、高氯酸铵中的一种。

4.根据权利要求3所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述二乙腈二氯化镍为nicl2和乙腈混合反应得到。

5.根据权利要求1所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电化学反应的温度为15～55℃。

6.根据权利要求4所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电化学反应中电解质溶液的溶剂采用乙腈。

7.根据权利要求4所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述nicl2和二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物的摩尔比为3～10:100。

8.根据权利要求4所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电解质与二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物的摩尔比为1～4:2。

9.根据权利要求6所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电化学中电解质溶液中还包括n,n-二甲基甲酰胺，乙腈和n,n-二甲基甲酰胺的体积比为1:0.01～0.04。

10.根据权利要求1所述的一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述电化学反应采用恒电流电解，电流值为8～12ma，反应时间为12h。

技术总结
本发明公开了一种硫代磺酸酯类化合物的制备方法，包括以下步骤：采用二苯二硫醚或二苯二硫醚类化合物通过电化学反应得到；阴极和阳极均采用网状石墨碳；采用二乙腈二氯化镍作为反应的催化剂；本发明反应绿色环保，采用电化学反应代替常规的氧化反应方式，采用的原料均为环境友好型试剂；适用范围更广，适用于单一的硫醚类化合物，或者混合硫醚化合物，能够得到多种硫代磺酸酯类化合物；反应条件温和，在室温、空气条件下即可进行反应，并且产量高。

技术研发人员：姚星辉,王周玉,杨金山,冯尧清
受保护的技术使用者：西华大学
技术研发日：
技术公布日：2024/4/7