专利名称：一种气相-液相在线联用的二噁英类样品净化方法
技术领域：
本发明涉及一种GC分离与LC纯化在线联用的二噁英类样品净化方法。
背景技术：
二噁英通常是指多氯代二苯并二噁英(polychlorinateddibenzo-pdioxins， PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinateddibenzofurans，PCDFs)，根据氯原子的数目和取代位置的不同，这类化合物共有210种异构体，有毒的二噁英有17种，大多都是2，3，7，8位氯代的化合物，其中2，3，7，8-TCDD的毒性最强。由于共平面的多氯联苯 (coplanarpolychlorinated diphenyls, co-PCBs)的化学结构和毒理学性质与二噁英相似，所以也被叫做二噁英类多氯联苯(dioxin-like PCBs)。它们都是持久性有机污染物 (POPs)，具有生物累积效应，可通过皮肤、消化道、呼吸道等途径进入人体，引起皮肤氯痤疮、头痛、失眠等疾病，以及恶性肿瘤、免疫力低下、发育畸形等恶性疾病。二噁英类污染物在环境样品中常处于超痕量水平，而共存干扰组分往往高出几个数量级，因此其样品纯化与定量分析过程十分复杂。常用的二噁英类样品净化方法主要是采用传统多级层析柱进行净化，将提取物依次过多层硅胶柱、氧化铝柱、活性碳柱，最终获得满足分析仪器要求的样品净化液。其中， 多层硅胶柱可以去除多环芳烃、酚类、羧酸、类脂等干扰物，碱性氧化铝柱可以把PCDD/Fs 和co-PCBs从非平面的PCB异构体和多氯代芳香烃化合物中分离出来，活性碳柱可以保留平面、近平面的分子，非平面分子不被保留，被保留分子可以采用强极性溶剂洗脱下来。整个样品净化过程，需要更换洗脱溶剂以及进行洗脱液浓缩，操作费时；消耗农残级有机溶剂 500mL左右，样品空白值较高；并且样品基质复杂时，会出现杂质与分析物馏分叠加；另外， 填料用量大且无法重复使用。结合加速溶剂萃取技术、传统的多级层析柱进行净化方法、以及LC的自动化处理技术，美国FMS公司(Fluid Management Systems, he.)研制了自动高压萃取/样品净化系统(Automated Pressurized LiquidExtraction/Power-Prep Dual Extraction and Clean-up system)，将提取、纯化和浓缩三部分集成化。其中纯化部分采用商品化的硅胶柱、氧化铝柱、活性碳柱，通过选择合适的洗脱程序，可以完成不同样品基质中的PCDD/Fs、 PCBs, PBDEs, PAHs和杀虫剂的自动纯化。FMS自动纯化仪具有省时省力、增加结果可靠性、 减少对操作人员危害的优点，但仪器昂贵，商品化的层析柱不能重复使用，消耗溶剂多达 400mL,实验成本比传统方法增加了近一倍。
发明内容
本发明的目的在于建立一种GC分离与LC纯化在线联用的二噁英类样品净化的方法。该方法将GC分离与LC纯化相结合，并在GC中采用了大体积进样技术，包括进样、气化吹扫、LC纯化、GC分离四个步骤首先通过环进样技术和保留间隙柱，实现GC中引入大体积样品；其次利用气化吹扫，将提取物中的挥发性组分从难挥发性/非挥发性组分分离出来；然后采用GC分离，将挥发性组分中的半挥发性组分和易挥发性组分分开，通过流路切换选择性收集半挥发性组分；最后利用LC分离，将半挥发性组分中的二噁英类有机污染物分离出来，完成样品净化的方法。与传统方法相比，该方法消耗有机溶剂仅为原来的十分之一， 并且简化纯化步骤，提高分析速度，GC柱、LC柱都可以反复使用，降低实验成本，减少了有机试剂对操作人员的危害。事实上，从方法原理上讲，以纯化方法最复杂的二噁英类污染物为研究对象，所建立的气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，针对不同的半挥发性有机污染物，进行条件改变和优化，对其它半挥发性有机污染物的净化同样是有效的，对持久性有机污染物的分离分析具有重要意义。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，样品净化所采用的配套的装置， 包括溶剂瓶、高压泵、第一六通切换阀、载气、稳压阀、稳流阀、第一切换阀、定量管、进样阀、 保留间隙柱、三通接头、带有加热元件和排风扇的箱体、GC分析柱、带有加热元件的四通阀、 第二六通切换阀、LC柱和第二切换阀；进样阀为一六通进样阀，其③位和⑥位分别与定量管的两端相连接，其④位通过管路与第一六通切换阀的⑤位相连，其⑤位通过管路与保留间隙柱进口端相连，其①位、② 位分别与废液瓶相连；第一六通切换阀的④位经稳流阀、稳压阀与载气管路连接，其①位通过管路与第二六通切换阀的②位相连，其⑥位经高压泵与溶剂瓶管路连接，其②位封闭，③位放空；保留间隙柱的出口端通过三通接头与GC分析柱的进口相连，三通接头二个接口分别与保留间隙柱和GC分析柱相连，第三个接口通过管路与第一切换阀的③位相连，第一切换阀的②位通过管路与稳流阀相连，第一切换阀的①位放空；GC分析柱的出口通过管路与四通阀的④位相连，其③位和④位相连通，③位放空，其②位通过管路与第二六通切换阀的③位相连，其①位经一段收集管与第二六通切换阀的⑥位相连；第二六通切换阀的③位和④位相连、⑤位和⑥位相连，⑤位放空，④位封闭，其① 位通过管路与LC柱的进口相连，LC柱的出口接第二切换阀的③位，第二切换阀的①位与废液瓶相连、②位与样品收集瓶相连；其中保留间隙柱、GC分析柱与四通阀均置于一密闭的箱体内，在箱体内设置有将四通阀与保留间隙柱和GC分析柱分隔开的隔板，在四通阀所处的密闭腔体内、以及保留间隙柱和GC分析柱所处的密闭腔体内分别设置有加热元件，且于保留间隙柱和GC分析柱所处密闭腔体的外壁面上设置有排风扇。气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，将GC分离与LC纯化相结合，并在 GC中采用了大体积进样技术，包括进样、气化吹扫、GC分离和LC纯化四个步骤；进样浓缩后的土壤、沉积物、固体废物、空气和废气、生物待测样品提取物注入到定量管中，切换进样阀开始进样，采用环进样方式，将提取物经出口压力为0-0. 2MPa、流速为0. 2-15mL/min的第一路载气送入到保留间隙柱内；气化吹扫及GC分离控制保留间隙柱和GC分析柱处于30_320°C范围内，以 0-450C /min进行程序升温，溶剂蒸汽从从第一切换阀放空，进样后0. 3-60min切换第一切换阀，使0-0. 2MPa、流速为0. 2-15mL/min的第二路载气通过第一切换阀到达三通接头，此时提取物中难挥发性组分/非挥发性组分被保留在保留间隙柱的内壁上，而挥发性组分开始气化，并经GC分析柱分离；GC分析柱出口连接有四通阀，四通阀处于30-350°C范围内恒温，易挥发性组分从四通阀的③位放空，进样后3-90min切换四通阀，使其①位和④位相连、②位和③位相连， 将从GC分析柱分离出的半挥发性组分冷凝在收集管内，载气从第二六通切换阀的⑤位放空；LC纯化保留间隙柱和GC分析柱所处的密闭腔体程序升温结束后，切换四通阀和第二六通切换阀，使四通阀的①位和②位相连、③位和④位相连，载气从四通阀的③位放空，使第二六通切换阀的①位和⑥位相连、②位和③位相连，同时打开高压泵，采用非极性和/或极性有机溶剂I-IOmL以0. l-2mL/min的流速将冷凝在收集管内的半挥发性组分冲洗到LC柱上，通过选择非极性和极性有机溶剂混合作为流动相，分2-5个阶梯梯度，其中非极性溶剂的体积比例为100-0%，各梯度相差2-48%，以0. l-5mL/min的流速进行洗脱，各梯度洗脱体积为8-50mL，通过切换第二切换阀，将二噁英类化合物所在的馏分从第二切换阀的②位到达样品收集瓶中，完成二噁英类化合物的净化。其中保留间隙柱长度为l-20m、内径为0.20-5mm内壁不涂渍的石英管或玻璃管， 具有限制溶剂气化速度和保留一些难挥发性组分的作用，防止其对色谱柱造成污染，需要定期更换；GC分析柱长度为5-70m、内径为0. 20-0. 53mm、液膜厚度为0. 1-5 μ m的CP Sil 5、DB-5、HP-Ultra 2、Rtx_5ms、DB-DIOX、CP Sil 88, SP 2331、RT-2330 或 Silar IOC ；四通阀耐压300psi，耐温350°C;LC柱中的固定相为l_20g、粒度为3_50 μ m的硅胶(酸性硅胶、 碱性硅胶、硝酸银硅胶等)、氧化铝、无水硫酸钠、铜粉、佛罗里土、活性炭等填料中的一种或几种，可以根据分离纯化的目的进行选择，例如酸性硅胶可以去除样品中的脂类物质，硝酸银硅胶和铜粉可以去除硫，活性炭对平面的芳香化合物具有很好的选择性，可以把平面的芳香化合物从非平面的芳香化合物中分离出来，采用干法或湿法装柱，流动相中的非极性溶剂为烷烃、环烷烃如正己烷、环己烷、石油醚，极性溶剂为氯代烷烃、酯类、醚类、酮类、苯系物和醇类，如二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、丙酮、甲苯、异丙醇、甲醇有机溶剂中的一种或多种按比例混合。气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，通过调整第一路载气与第二路载气的进气压力、和/或第一路载气与第二路载气到达三通接头所经过管路的长度和/或内径、控制第一路载气与第二路载气在三通接头的压力一致。气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，对GC分析柱、LC柱的固定相、流动相和升温程序条件进行改变，对其它半挥发性有机污染物具有同样的净化效果，可完成其他半挥发性有机污染的净化，例如多氯萘、多氯联苯醚、多环芳烃等。本发明的优点与积极效果为1.提高净化效率，简化纯化步骤。本发明的方法首先采用环进样技术和保留间隙柱，实现GC中引入大体积样品；其次利用气化吹扫，将提取物中的挥发性组分从难挥发性/ 非挥发性组分分离出来；然后采用GC分离，将挥发性组分中的半挥发性组分和易挥发性组分分开，通过流路切换选择性收集半挥发性组分；最后利用LC分离，将半挥发性组分中的二噁英类有机污染物分离出来，完成样品净化的方法。该方法有效地去除了易挥发性组分以及难挥发性组分的干扰，避免了将样品提取物依次过多级层析柱进行纯化，因此提高净化效率，简化纯化步骤，缩短分析时间。2.减少有机溶剂的用量，降低实验成本。本发明的方法所需有机溶剂仅几十mL， 相当于传统方法的十分之一，产生的废弃溶剂量也相应减少，并且装置中的GC分析柱、收集管和LC分析柱均可以反复使用，遵循了绿色化学和可持续发展的原则，有效地降低了实验成本，减少有机试剂对操作人员的健康危害。3.应用广泛。本发明的方法以复杂基质中的二噁英类样品纯化为研究对象，对其它半挥发性有机污染物，进行适当的条件改变和优化具有相同的净化效果，可以广泛用于复杂基质中的痕量半挥发性持久性有机污染物的分离分析。
下面通过实施例和附图详述本发明图1为气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法的流程示意图；图2为与气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法匹配的装置示意图；图3为飞灰提取液采用本发明方法的测定结果与Mthod 1613的测定结果比较图。
具体实施例方式实施例1采用氮气作为载气，定量管8体积为IOOyL,保留间隙柱10 S^iXO. 53mm ID石英毛细管柱，GC分析柱13为DB-5(30mX0. 32mmX0. 25 μ m)，采用自制LC柱，将3g 18 32 μ m的碱性氧化铝填料装入15cmX0. 46mmID LC空柱管中，采用湿法勻浆装柱，正己烷平
衡柱子。稳压阀5的压力为0. 22Mpa，第一路载气与第二路载气到达三通接头11所经过管路的长度和内径均一致，第一路载气与第二路载气的进气压力均为0. 15Mpa，载气流速 lmL/min，使得第一路载气与第二路载气在三通接头11的压力一致；进样浓缩后的土壤、沉积物、固体废物、空气和废气、生物待测样品提取物注入到定量管8，切换进样阀9，采用环进样方式，将提取物经载气送入到保留间隙柱10内；气化吹扫及GC分离保留间隙柱10和GC分析柱13所处的密闭腔体加热到80°C 保持8min，溶剂蒸汽从从第一切换阀7的①位放空。为防止样品在定量管8中有残留，第一次进样完成后，以相同的方式引入等体积溶剂，将残留的样品冲洗到保留间隙柱10内。 由于样品采用正己烷作溶剂，其沸点为68. 7°C，所以初始柱温80°C可以保证正己烷完全气化。保留间隙柱10可以容纳的蒸汽体积有限，所以每次进样体积为IOOyL,并且为保证溶剂在保留间隙柱10内气化完全，第二次冲洗残留进样与第一次进样间隔％iin。将溶剂蒸汽从第一切换阀7的①位放空，可以防止对GC分析柱13固定相的冲击，延长GC分析柱13 的使用寿命，同时目标分析物在保留间隙柱10内进行浓缩富集。进样后Smin切换第一切换阀7，使其②位和③位相连，第二路载气通过第一切换阀7的②位到达三通接头11，同时保留间隙柱10和GC分析柱13所处的密闭腔体开始程序升温，以30°C /min升到280°C，保持40min，提取物中难挥发性组分/非挥发性组分被保留在保留间隙柱10的内壁上，而挥发性组分开始气化，并经GC分析柱13分离；四通阀14处于280°C恒温，易挥发性组分从四通阀14的③位放空；进样后13min，即保留间隙柱10和GC分析柱13所处的密闭腔体处于230°C时，切换四通阀14，使其①位和④位相连、②位和③位相连，将从GC分析柱13分离出的半挥发性组分冷凝在收集管内， 载气从第二六通切换阀15的⑤位放空；LC纯化保留间隙柱10和GC分析柱13所处的密闭腔体程序升温结束后，切换四通阀14和第二六通切换阀15，使四通阀14的①位和②位相连、③位和④位相连，载气从四通阀14的③位放空，使第二六通切换阀15的①位和⑥位相连、②位和③位相连，同时打开高压泵2，采用3mL正己烷以0. 2mL/min将冷凝在收集管内的半挥发性组分冲洗到LC柱16 上。LC柱16的洗脱程序为选择正己烷和二氯甲烷做流动相，分2个阶梯梯度，首先正己烷/ 二氯甲烷体积比(98 2)以0.8mL/min洗脱Mmin冲洗杂质，废弃液从第二切换阀17 的①位排放到废液瓶中，然后切换第二切换阀17，使其②位和③位相连，正己烷/ 二氯甲烷体积比(1 1)以相同流速洗脱20min，该馏分为二噁英类化合物所在的馏分，从第二切换阀17的②位到达样品收集瓶中，完成二噁英类化合物的净化。试验结束后用正己烷平衡LC 柱，以备下次使用。PCDD/Fs的测定采用同位素稀释HRGC/HRMS法。样品在采用本发明装置进行净化前，加入10 μ L的15种13C12标记的2，3，7，8-取代的PCDD/Fs提取内标O，3，7，8-TCDD、 l，2，3，7，8-PeCDD、l，2，3，4，7，8-HxCD、l，2，3，6，7，8-HxCDD、l，2，3，4，6，7，8-HpCDD、2，3，7，
8-TCDF、1，2，3,7,8_PeCDF、2，3,4,7，8—PeCDF、1，2，3,4,7，8—HxCDF、1，2，3，6，7，8—HxCDF、1， 2，3，7，8，9-HxCDF、2，3，4，6，7，8-HxCDF、l，2，3，4，6，7，8-HpCDF、l，2，3，4，7，8，9-HpCDF 均为 lOOng/mL, O⑶D为200ng/mL)的壬烷溶液。P⑶D/Fs的洗脱液旋转蒸发浓缩至2mL左右， 氮气吹干后加入10 μ L含13C12标记1,2, 3，4-TCDD (回收率内标)100ng/mL的壬烷溶液，密封后采用高分辨气相色谱(Agilent，USA)高分辨质谱(Micromass，UK)联用仪测定。气相色谱条件气相毛细管色谱柱Rtx-5ms(60mX0. 25mm IDX0. 25 μ m df)，不分流进样1 μ L， 升温程序为初始温度120°C (Imin)，以43°C /min升到220°C (15min)，以2. 3°C /min升到 250°C (25min)，以 0. 9°C /min 升到 260°C，再以 20°C /min 升到 310°C QOmin)，传输线温度250°C。质谱条件EI源，加速电压8000eV，离子源温度260°C。检测PCDD/Fs所对应的 M+和(M+2)+或(M+2) +和(M+4)+的质量色谱峰及其对应的同位素质量色谱峰，质谱分辨率 R 彡 10000。IOyL的15种13C12标记的2，3，7，8_取代的PCDD/Fs提取内标用正己烷稀释至100 μ L作为样品，采用本发明装置对其进行气相色谱气化分离和液相色谱纯化分离， 将收集到的PCDD/Fs馏分进行测定。15种13C12标记的2，3，7，8-取代的PCDD/Fs的回收率结果为:2，3，7，8-TCDD 为 68. 71 %，1，2，3，7，8-PeCDD 为 75. 47 %，1，2，3，4，7，8-HxCD 为 75. 49 %，l，2，3，6，7，8-HxCDD 为 71. 23 %，1，2，3，4，6，7，8-HpCDD 为 42. 19 %, OCDD 为 36. 29 %,2,3,7,8-TCDF 为 59. 13 %，1，2，3，7，8-PeCDF 为 72. 08 %, 2, 3,4, 7,8-PeCDF 为 66.66 %，l，2，3，4，7，8-HxCDF 为 73. 13 %，1，2，3，6，7，8-HxCDF 为 73. 38 %, 1,2,3,7,8,
9-HxCDF为 51. 41%，2，3，4，6，7，8-HxCDF 为 59. 67%，1，2，3，4，6，7，8-HpCDF 为 44. 76%, 1, 2，3，4，7，8，9-Hp⑶F为36. 31%。实验结果表明，采用本发明方法对PCDD/Fs标样进行纯化，回收率结果满足美国环保署(EPA)的Mthod 1613中的回收率要求，可以用于实际样品测定。附表1为本发明所述净化方法回收率与美国环保署(EPA)的Mthod 1613允许回收率的比较。
表1本发明所述净化方法回收率与Mthod 1613允许回收率的比较
权利要求
1.气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，样品净化所采用的配套的装置，包括溶剂瓶(1)、高压泵(2)、第一六通切换阀(3)、载气(4)、稳压阀(5)、稳流阀(6)、第一切换阀(7)、定量管(8)、进样阀(9)、保留间隙柱(10)、三通接头(11)、带有加热元件和排风扇的箱体(12)、GC分析柱(13)、带有加热元件的四通阀(14)、第二六通切换阀(15)、LC柱 (16)和第二切换阀(17)；进样阀(9)为一六通进样阀，其③位和⑥位分别与定量管(8)的两端相连接，其④位通过管路与第一六通切换阀C3)的⑤位相连，其⑤位通过管路与保留间隙柱(10)进口端相连，其①位、②位分别与废液瓶相连；第一六通切换阀(3)的④位经稳流阀(6)、稳压阀( 与载气(4)管路连接，其①位通过管路与第二六通切换阀(1 的②位相连，其⑥位经高压泵( 与溶剂瓶(1)管路连接， 其②位封闭，③位放空；保留间隙柱(10)的出口端通过三通接头(11)与GC分析柱(13)的进口相连，三通接头(11) 二个接口分别与保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)相连，第三个接口通过管路与第一切换阀(7)的③位相连，第一切换阀(7)的②位通过管路与稳流阀(6)相连，第一切换阀(7)的①位放空；GC分析柱(1 的出口通过管路与四通阀(14)的④位相连，其③位和④位相连通，③位放空，其②位通过管路与第二六通切换阀(1 的③位相连，其①位经一段收集管与第二六通切换阀(15)的⑥位相连；第二六通切换阀(1 的③位和④位相连、⑤位和⑥位相连，⑤位放空，④位封闭，其① 位通过管路与LC柱(16)的进口相连，LC柱(16)的出口接第二切换阀(17)的③位，第二切换阀(17)的①位与废液瓶相连、②位与样品收集瓶相连；其中保留间隙柱(10)、GC分析柱(13)与四通阀(14)均置于一密闭的箱体(12)内，在箱体(12)内设置有将四通阀(14)与保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)分隔开的隔板，在四通阀(14)所处的密闭腔体内、以及保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处的密闭腔体内分别设置有加热元件，且于保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处密闭腔体的外壁面上设置有排风扇；其特征在于将GC分离与LC纯化相结合，并在GC中采用了大体积进样技术，包括进样、气化吹扫、GC分离和LC纯化四个步骤；进样浓缩后的土壤、沉积物、固体废物、空气和废气、生物待测样品提取物注入到定量管(8)中，切换进样阀(9)开始进样，采用环进样方式，将提取物经出口压力为0-0. 2MPa、流速为0. 2-15mL/min的第一路载气送入到保留间隙柱(10)内；气化吹扫及GC分离控制保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)处于30-320°C范围内， 以0-45°C /min进行程序升温，溶剂蒸汽从从第一切换阀(7)放空，进样后0. 3-60min切换第一切换阀(7)，使0-0. 2MPa、流速为0. 2-15mL/min的第二路载气通过第一切换阀(7)到达三通接头(11)，此时提取物中难挥发性组分/非挥发性组分被保留在保留间隙柱(10)的内壁上，而挥发性组分开始气化，并经GC分析柱(13)分离；GC分析柱(13)出口连接有四通阀(14)，四通阀(14)处于30-350°C范围内恒温，易挥发性组分从四通阀(14)的③位放空，进样后3-90min切换四通阀(14)，使其①位和④位相连、②位和③位相连，将从GC分析柱(1 分离出的半挥发性组分冷凝在收集管内，载气从第二六通切换阀(15)的⑤位放空；LC纯化保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处的密闭腔体程序升温结束后，切换四通阀(14)和第二六通切换阀(15)，使四通阀(14)的①位和②位相连、③位和④位相连，载气从四通阀(14)的③位放空，使第二六通切换阀(1 的①位和⑥位相连、②位和③位相连，同时打开高压泵O)，采用非极性和/或极性有机溶剂I-IOmL以0. l-2mL/min的流速将冷凝在收集管内的半挥发性组分冲洗到LC柱(16)上，通过选择非极性和极性有机溶剂混合作为流动相，分2-5个阶梯梯度，其中非极性溶剂的体积比例为100-0%，各梯度相差 2-48%，以0. l-5mL/min的流速进行洗脱，各梯度洗脱体积为8_50mL，通过切换第二切换阀 (17)，将二噁英类化合物所在的馏分从第二切换阀(17)的②位到达样品收集瓶中，完成二噁英类化合物的净化；
2.按权利要求1所述气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，其特征在于保留间隙柱(10)长度为l-20m、内径为0. 20-5mm内壁不涂渍的石英管或玻璃管；GC分析柱 (13)长度为 5-70m、内径为 0. 20-0. 53mm、液膜厚度为 0. 1-5 μ m 的 CP Sil 5、DB_5、HP-Ultra 2、Rtx-5ms、DB-DI0X、CP Sil 88,SP 2331、RT_2330或Silar IOC ；四通阀(14)耐压300psi， 耐温350°C ；LC柱(16)中的固定相为l_20g、粒度为3_50 μ m的硅胶、氧化铝、无水硫酸钠、 铜粉、佛罗里土、活性炭等填料中的一种或几种，采用干法或湿法装柱，流动相中的非极性溶剂为烷烃、环烷烃如正己烷、环己烷、石油醚，极性溶剂为氯代烷烃、酯类、醚类、酮类、苯系物和醇类，如二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、丙酮、甲苯、异丙醇、甲醇有机溶剂中的一种或多种按比例混合；
3.按权利要求1所述气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，其特征在于通过调整第一路载气与第二路载气的进气压力、和/或第一路载气与第二路载气到达三通接头(11)所经过管路的长度和/或内径、控制第一路载气与第二路载气在三通接头(11)的压力一致；
4.按权利要求1所述的气相一液相在线联用的二噁英类样品净化方法，对GC分析柱 (13)、LC柱(16)的固定相、流动相和升温程序条件进行改变，对其它半挥发性有机污染物具有同样的净化效果，可完成其他半挥发性有机污染的净化。
全文摘要
本发明涉及一种用于二噁英类样品净化的方法，具体地说是一种基于二噁英类半挥发性有机污染物的性质，将GC分离与LC纯化相结合，通过环进样和保留间隙柱，实现GC中引入大体积样品；利用气化吹扫，将挥发性组分从难挥发性组分分离出来；采用GC分离，将半挥发性组分和易挥发性组分分开，通过流路切换收集半挥发性组分；利用LC分离，将半挥发性组分中的二噁英类有机污染物分离出来，完成样品净化的方法。采用配套装置由高压泵、进样阀、六通切换阀、保留间隙柱、GC分析柱、四通阀和LC柱等组成。该方法对二噁英类样品进行纯化，具有节约溶剂、操作简便、实验成本低等优点，适用于痕量半挥发性持久性有机污染物的分离分析。
文档编号G01N1/34GK102297797SQ201010207009
公开日2011年12月28日 申请日期2010年6月23日 优先权日2010年6月23日
发明者倪余文, 张海军, 汤凤梅, 苏凡, 车迅, 陈吉平, 黄威东 申请人:中国科学院大连化学物理研究所