专利名称：一种测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法
技术领域：
本发明属于卷烟理化指标检测技术领域，具体涉及ー种测定烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法。
背景技术：
三こ酸甘油酯是醋酸纤维滤棒常用的增塑剂。为了达到足够的硬度，三こ酸甘油酷的目标用量一般为整个滤棒重量的6% 10%。此外，在香精料液的稀释过程中，除了使用こ醇、丙ニ醇等最常用的溶剂外，有时为了使一些特异香精料液成分能充分的均匀稀释，还使用三こ酸甘油酯做溶剤。エ业生产上三こ酸甘油酯的制备通常采用酸催化合成法该方法是将甘油与こ酸 酯化制得三こ酸甘油酷，为了加快酯化反应速度，可加入硫酸、盐酸、对甲苯磺酸等酸性催化剂；另外，为了使平衡向生成三こ酸甘油酯方向移动，还可加入苯、甲苯、异丙醇、こ醇、或こ酸こ酯等作为脱水剂，同时进行脱水操作。因此三こ酸甘油酯中可能含有苯及苯系物等杂质。苯对人体的骨髄、细胞因子的损伤很大；甲苯、ニ甲苯、こ苯是低毒物质，高浓度的ニ甲苯有刺激作用，人急性中毒症状为中枢神经系统麻酔；こ苯主要作用于肝、肾及神经系统。这些有害成分残留量不仅直接影响到卷烟的整体感官质量，也给消费者身体健康带来危害。国内蒋健等人用气相色谱检测不同三こ酸甘油酯成分差异的实验证实，部分样品中含有残留成分，包括残留溶剂、反应中间体和同系物等；孔浩辉等采用顶空-气相色谱法对烟用三こ酸甘油酯进行了全面质量分析研究，结果显示某些样品中含有苯系物。但是，上述这些方法主要是基于气相色谱法进行检测，对样品中微量的苯及苯系物的定性确认及准确定量问题有一定的局限性。因此，从卷烟材料的安全性和感官质量的角度出发，准确分析烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物的残留量，对正确评价和严格控制产品的安全性等方面具有重要意义。
发明内容
发明目的针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种测定烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，该方法采用气相色谱-质谱联用(选择离子扫描)方法测定烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量，以期能快速、准确检测烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物的含量，测定结果准确、測定干扰少。技术方案为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下
一种测定烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，包括以下步骤
(O内标萃取液的制备以2-己酮为内标物，用正戊烷作溶剂，制备内标萃取液；
(2)标准工作溶液的制备苯及苯系物的标准品为苯、甲苯、こ苯、对ニ甲苯、间ニ甲苯和邻ニ甲苯，用正戊烷作溶剂，经逐级稀释配置成混合标准溶液，然后分别加入内标萃取液配置成标准工作溶液；
(3)样品溶液的制备用内标萃取液超声提取烟用三こ酸甘油酯样品，静置后取上层清液，即得样品溶液；
(4)气相色谱质谱分析用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分
析；
(5)标准曲线绘制及结果计算。步骤(I)中，所述内标萃取液的制备，具体为称取O. 05 O. 25g内标物2_己酮于100 mL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配成浓度为0.5 2. 5g/L 2-己酮的内标储备液；以正戊烷做溶剂，将内标储备液逐级稀释配成浓度为O. 5 2. 5mg/L的内标萃取液。步骤(2)中，所述的标准工作溶液的制备，具体为分别称取O. 5 2. 5g的苯、甲苯、こ苯、邻ニ甲苯、间ニ甲苯、对ニ甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配制成各组分浓度为5. O 25g/L混合标准储备液；分别准确移取20. O μ L、40. O μ L、100. 0 μ L、 200. 0 μ L、500. OyL混合标准储备溶液，准确加入10. OmL内标萃取溶液，混合均匀，即得到5个点的标准工作溶液。步骤(3)中，所述样品溶液的制备，具体为称取O. 5 2. 5g烟用三こ酸甘油酯样品于50mL具塞三角瓶中，准确移取IOmL内标萃取溶液，在超声波中超声萃取30min，静置后取上层清液，即得样品溶液。步骤(4)中，所述的气相色谱质谱分析，色谱分析条件为采用聚こニ醇弹性毛细管色谱柱(规格为30mX0. 25mmX0. 25Mm)，载气为氦气，进样量为 μ ，进样ロ温度为250°C，采用分流进样方式，分流比为10 :1，升温程序为初始温度为40°C，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以20°C /min的速率升高至200°C，保持5min ;质谱分析条件为传输线温度为280°C，溶剂延迟时间为2. 5min,电离方式为EI，离子源温度为230°C，四极杆温度为150°C，扫描方式为选择性离子扫描模式(SM)分段扫描，以特征离子进行定量分析。步骤(5)中，所述的标准曲线绘制及结果计算，具体为以工作溶液中苯及苯系物与内标的量之比为横坐标，以色谱图中苯及苯系物与内标的峰面积之比为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中6种苯及苯系物与内标的色谱峰面积比，代入工作曲线，求得样品中苯及苯系物的含量。步骤(5)中，所述的标准曲线具体为
苯的回归方程为Y=2. 47Χ-0. 0668，相关系数为O. 9992 ；
甲苯的回归方程为Υ=2. 49Χ-0. 0910，相关系数为O. 9994 ；
こ苯的回归方程为Υ=3. 04Χ-0. 4000，相关系数为O. 9991 ；
对ニ甲苯的回归方程为Υ=3. 18Χ-0. 0120，相关系数为O. 9993 ；
间ニ甲苯的回归方程为Υ=3. 23Χ+1. 3800，相关系数为O. 9992 ；
邻ニ甲苯的回归方程为Υ=2. 40Χ-0. 5110，相关系数为O. 9991 ；
各式中，X为工作溶液中苯及苯系物与内标的量之比，Y为色谱图中苯及苯系物与内标的峰面积之比。有益效果与现有技术相比，本发明的測定方法具有如下主要优良效果
(1)利用内标法定量，可以不用定容，且可以减少由前处理方法重现性和仪器精密度问题带来的误差；
(2)选择峰形和分离效果最好的聚こニ醇弹性毛细管色谱柱(规格为30mX0. 25mmX0. 25Mm)为分离柱，并采用能同时给出定性和定量信息的GC/MS-SIM作为检测模式，提高了响应信号的灵敏度，保证了检测的准确性；
(3)采用的色谱条件使得6种目标物和内标物的色谱峰都分离较好，并且具有较好的线性相关性，检出限为在O. Ol O. 02yg/g之间；
(4)平均相对标准偏差为2.02 7. 01%之间，加标回收率在89. 0% 108. 5%之间，说明本方法重复性好，回收率高。(5)具有很好的实用性，能产生较好的经济效益和社会效应。
图I是本发明測定方法的流程图；
图2为标准工作溶液的色谱 图3为样品溶液的色谱图。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明做进ー步的说明。实施例I
一种测定烟用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，流程图如图I所示，具体步骤
为
(I)内标萃取液的配置；
称取O. 05g内标物2-己酮于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容，配成浓度为O. 5g/L的2-己酮的内标储备液。密封避光贮存于O 4°C条件下，有效期为3个月；再取IOOPL内标储备液，以正戊烷做溶剂，稀释定容到IOOmL,配成浓度为O. 5mg/L的内标萃取液。(2)标准工作溶液的配置；
分别准确称取O. 5g的苯、甲苯、こ苯、邻ニ甲苯、间ニ甲苯、对ニ甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容，配制成各组分浓度为5.0g/L混合标准储备液。密封避光贮存于O 4 °C条件下，有效期为3个月。再分别准确移取20. 0μ L、40. 0μ L、100. 0μ L、200. 0μ L、500. OyL混合标准储备溶液，准确加入10. OmL内标萃取溶液，混合均匀，即得到5个点的标准工作溶液，其目标物(苯及苯系物)的浓度分别为0. 02μ g/mL、0. 04μ g/mL、0. I μ g/mL、0. 2 μ g/mL 及 0· 5 μ g/mL。(3)样品溶液的制备；
以5个不同公司生产的烟用三こ酸甘油酯为对象，准确称取0. 5 2. 5g样品于50mL具塞三角瓶中，准确移取IOmL内标萃取溶液，在超声波中超声萃取30min，静置后取上层清液，即得样品溶液。(4)色谱质谱分析；
分别取5个不同浓度的工作标准溶液和样品溶液进行色谱质谱分析。其色谱分析条件为采用聚こニ醇弹性毛细管色谱柱(规格为30mX0. 25mmX0. 25Mm)，载气为氦气，进样量为WL，进样ロ温度为250°C，采用分流进样方式，分流比为10 :1，升温程序为初始温度为400C，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以20°C /min的速率升高至200°C，保持5min ;其质谱分析条件为传输线温度为280°C，溶剂延迟时间为2. 5min,电离方式为EI，离子源温度为230°C，四极杆温度为150°C，扫描方式为选择性离子扫描模式(SIM)分段扫描，以特征离子进行定量分析，各组分特征离子选择如下表I所示，标准工作溶液的色谱/质谱分析结果如图2所示。样品溶液的色谱/质谱分析结果如图3所示。表I化合物特征离子选择
权利要求
1.一种测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于，包括以下步骤 (O内标萃取液的制备以2-己酮为内标物，用正戊烷作溶剂，制备内标萃取液； (2)标准工作溶液的制备苯及苯系物的标准品为苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯，用正戊烷作溶剂，经逐级稀释配置成混合标准溶液，然后分别加入内标萃取液配置成标准工作溶液； (3)样品溶液的制备用内标萃取液超声提取烟用三乙酸甘油酯样品，静置后取上层清液，即得样品溶液； (4)气相色谱质谱分析用气相色谱质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析； (5)标准曲线绘制及结果计算。
2.根据权利要求I所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(I)中，所述内标萃取液的制备，具体为称取O. 05 O. 25g内标物2-己酮于100mL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配成浓度为O. 5 2. 5g/L 2-己酮的内标储备液；以正戊烷做溶剂，将内标储备液逐级稀释配成浓度为O. 5 2. 5mg/L的内标萃取液。
3.根据权利要求I所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(2)中，所述的标准工作溶液的制备，具体为分别称取O. 5 2. 5g的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配制成各组分浓度为5. O 25g/L混合标准储备液；分别准确移取20. O μ L、40. O μ L、100. O μ L、200. O μ L、500. OyL混合标准储备溶液，准确加入10. OmL内标萃取溶液，混合均匀，即得到5个点的标准工作溶液。
4.根据权利要求I所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(3)中，所述样品溶液的制备，具体为称取O. 5 2. 5g烟用三乙酸甘油酯样品于50mL具塞三角瓶中，准确移取IOmL内标萃取溶液，在超声波中超声萃取30min，静置后取上层清液，即得样品溶液。
5.根据权利要求I所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(4)中，所述的气相色谱质谱分析，色谱分析条件为采用聚乙二醇弹性毛细管色谱柱，载气为氦气，进样量为ιμ ，进样口温度为250°C，采用分流进样方式，分流比为10 :1，升温程序为初始温度为40°c，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以200C /min的速率升高至200°C，保持5min ;质谱分析条件为传输线温度为280°C，溶剂延迟时间为2. 5min,电离方式为EI，离子源温度为230°C，四极杆温度为150°C，扫描方式为选择性离子扫描模式分段扫描，以特征离子进行定量分析。
6.根据权利要求I所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(5)中，所述的标准曲线绘制及结果计算，具体为以工作溶液中苯及苯系物与内标的量之比为横坐标，以色谱图中苯及苯系物与内标的峰面积之比为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中6种苯及苯系物与内标的色谱峰面积t匕，代入工作曲线，求得样品中苯及苯系物的含量。
7.根据权利要求I或6所述的测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步骤(5)中，所述的标准曲线具体为苯的回归方程为Y=2. 47X-0. 0668，相关系数为0. 9992 ； 甲苯的回归方程为Y=2. 49X-0. 0910，相关系数为0. 9994 ； こ苯的回归方程为Y=3. 04X-0. 4000，相关系数为0. 9991 ； 对ニ甲苯的回归方程为Y=3. 18X-0. 0120，相关系数为0. 9993 ； 间ニ甲苯的回归方程为Y=3. 23X+1. 3800，相关系数为0. 9992 ； 邻ニ甲苯的回归方程为Y=2. 40X-0. 5110，相关系数为0. 9991 ； 各式中，X为工作溶液中苯及苯系物与内标的量之比，Y为色谱图中苯及苯系物与内标的峰面积之比。·
全文摘要
本发明公开了一种测定烟用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，包含内标萃取液、标准工作溶液和样品溶液的制备，气相色谱质谱分析及测定结果的计算等步骤。该方法采用内标法进行定量，经优化后的检测方法操作简单准确，有效地减少了因前处理和仪器精密度等带来的误差，所采用的色谱条件使得6种目标物和内标物的色谱峰都分离较好，并且具有较好的线性相关性，检出限为在0.01～0.02μg/g之间，平均相对标准偏差为2.02～7.01%之间，加标回收率在89.0%～108.5%之间，具有灵敏度高、重复性好、回收率高等优点，有很好的实用性。
文档编号G01N30/88GK102854279SQ20121034012
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月14日 优先权日2012年9月14日
发明者廖惠云, 庄亚东, 王瑞, 李朝建, 刘献军, 张映, 熊晓敏 申请人:江苏中烟工业有限责任公司