专利名称：检测食品包装纸中乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、甘醇、二甘醇的方法
技术领域：
本发明涉及食品包装技术领域，具体为检测食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。
背景技术：
乙二醇单甲醚属低毒类，能引起贫血症、巨红血球症，出现新生颗粒性白血球，引 起中枢神经障碍。乙二醇单乙醚除对眼和呼吸道有刺激性外，尚可引起肝、肾、肺损害，血液 系统改变，并有生殖毒性和致畸性。乙二醇乙醚乙酸酯毒性很大，可能引起生殖功能紊乱。
1998年7月I日，国家环保局、经贸委、外经贸部、公安部发文([1998]089号)给出 “国家危险废物名录”，其中包括乙二醇甲醚、乙二醇乙醚及其酯类等物质。2001年国家卫生 部255号文件规定室内用涂料禁止使用乙二醇乙醚乙酸酯等物质。2010年12月，乙二醇单 甲醚、乙二醇单乙醚被欧盟法规《化学品注册、评估、许可和限制》(Regulationconcerning the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals, REACH) 列入第四批高度关注度物质(substance of Very high concern, SVHC)清单,归为2类生 殖系统毒性物质。2011年6月，乙二醇乙醚乙酸酯被REACH法规列入第五批SVHC清单，也 被归为2类生殖系统毒性物质。
乙二醇属于低毒性物质，但吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，可引起支气管 炎症、痉挛、肾功能衰竭等。欧盟危险混合物指令1999/45/EEC规定，禁止在玩具等儿童用 品上使用乙二醇。由于乙二醇极易随其它原料作为杂质被带入牙膏成品中，我国于2008 年发布国家标准《牙膏用原料规范》(GB 22115-2008)规定禁止其作为牙膏原料，随原料带 入的乙二醇和二乙二醇之和应小于0. 1%。
二乙二醇经口服或皮肤进入人体后，会导致代谢性酸中毒、无尿症、急性肾功能 衰竭、肝细胞损害及严重的神经学后遗症等。二乙二醇在世界范围内多次引起集体急性中 毒事件。2007年7月11日，国家质检总局发出《关于禁止用二甘醇作为牙膏原料的公告》， 要求禁止含二甘醇成分的牙膏产品出口和进口。欧洲药典中规定了甘油(0. 1% 二甘醇)和 聚乙二醇(0. 4%乙二醇和二甘醇总量)中二甘醇的限量。欧盟于2009年2月正式发布的指 令2009/6/EEC中明确规定，化妆品中的二甘醇含量不得超过0.1 %。
已经报道的乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇 等物质的检测方法主要集中于塑料制品、牙膏及化妆品、废水、涂料、血液及生物组织等领 域，采用的主要是气相色谱法或者气相色谱/质谱联用方法。国家出入境检验检疫行业标 准(SN/T 2408-2009)采用气质联用法对玩具中的乙二醇单乙醚等物质的迁移量进行了测 定。针对牙膏中二甘醇的测定，采用气相色谱和气质联用两种方法，制定了《牙膏中二甘醇 的测定》(GB/T 21842-2008)国家标准。而截至目前，国内外尚未见有采用气相色谱-质 谱联用方法同时测定食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二 醇、二乙二醇等物质的任何文献报道和专利。
中国专利CN200980154551. O公开了 “用于检测二醇的设备和方法”，该方法利用在醇脱氢酶，乙二醇和二甘醇与酶进行多步反应，通过测定在光吸收或光荧光方面的变化， 测定家用产品和药物中的乙二醇和二甘醇的浓度。中国专利CN201110080907. X公开了 “一种乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的检测方法”， 该方法采用索氏提取法对固体样品(塑料制品)提取2 6h，采用超声萃取法对液体样品提取3 10h，提取液浓缩后转移至容量瓶中定容后采用气相色谱分离，氢火焰离子检测器定量。此方法无法实现对目标物的同步定性和定量分析，样品的前处理步骤繁琐、复杂，使用溶剂多，耗时长，严重影响分析效率，而且，仅仅依靠保留时间定性，也容易出现假阳性问题，难以实现对食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五种物质的同时、快速、准确测定。
随着公众对食品安全问题的日益关注，食品包装材料的质量安全问题也成为人们关注的焦点问题，现有的检测方法能否适用于食品包装纸材料中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五种成分的检测尚未可知。有鉴于此，建立一种能够同时、便捷、准确、批量测定食品包装纸材料中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二甘醇五种物质的检测方法有着重要的现实意义。发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种检测食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。该方法前处理简单、易于操作、分离效果好、定性准确、样品分析时间短、检测灵敏度高。
本发明提供一种检测食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法，包括以下步骤
称取碎食品包装纸置于容器中，向其中加入含有内标物的甲醇萃取溶液，超声萃取，萃取液经滤膜过滤，滤液使用气相色谱/质谱仪进行检测，选择离子模式监测和定量， 采用内标法，得到食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、 二乙二醇的含量。
通常将待检测的食品包装纸剪碎后准确称取。优选地，将食品包装纸剪碎成不大于5_X 5_的碎片。
进一步地，所述内标物为丙酸苯乙酯。
进一步地,所述食品包装纸的称取质量为O. 5 1. Og,萃取溶液的体积为10 20mL。内标物浓度为O. 05yg/mL。使用甲醇萃取时，在室温下超声即可。超声时间30 50min为宜。
可使用三角瓶作为容器。三角瓶的体积为50 100mL。
进一步地，所述滤膜为有机相滤膜，规格为O. 22μπι、0. 45 μ m中的一种。
进一步地，所述使用气相色谱/质谱仪进行检测的条件是采用DB-624毛细管色谱柱进行分离，进样口温度250°C，进样量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min，升温程序为 120°C保持5min，以30°C /min升至240°C，保持8min ;质谱条件为电子电离源(EI)，电离电压70eV，离子源温度230°C;四级杆温度为150°C，溶剂延迟5min，选择离子监测扫描方式 (SIM)定量；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及内标物定量和定性选择离子见表I五种化合物及内标物定量和定性选择离子
表I五种化合物及内标物定量和定性选择离子
权利要求
1.一种检测食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法，其特征在于，包括以下步骤 称取碎食品包装纸置于容器中，向其中加入含有内标物的甲醇萃取溶液，超声萃取，萃取液经滤膜过滤，滤液使用气相色谱/质谱仪进行检测，选择离子模式监测和定量，采用内标法，得到食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将食品包装纸剪碎成不大于5mmX5mm的碎片，得到碎食品包装纸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述内标物为丙酸苯乙酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述食品包装纸的称取质量为O.5 1.Og,萃取溶液的体积为10 20mL。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，内标物浓度为O.05μ g/mL。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在室温下超声，超声时间30 50min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述滤膜为有机相滤膜，规格为O.22 μ m、O.45 μ m中的一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述使用气相色谱/质谱仪进行检测的条件是采用DB-624毛细管色谱柱进行分离，进样口温度250°C，进样量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min,升温程序为120°C保持5min,以30°C /min升至240°C,保持8min ;质谱条件为电子电离源(EI)，电离电压70eV，离子源温度230°C ;四级杆温度为150°C，溶剂延迟5min，选择离子监测扫描方式(SM)定量；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及内标物定量和定性选择离子见下表
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤 1)取食品包装纸样品，将其剪碎成不大于5_X5_的碎片，混合均匀； 2)准确称取约O.5 1. Og样品，置于三角瓶中，加入10 20mL内标物浓度为O. 05 μ g/mL的甲醇萃取液,室温下超声萃取30 50min ； 3)提取液经滤膜过滤后采用气相色谱/质谱仪进行检测 采用DB-624毛细管色谱柱进行分离，进样口温度250°C，进样量I μ L，分流比1:10，柱流量lmL/min,升温程序为120°C保持5min,以30°C /min升至240°C,保持8min ;质谱条件为电子电离源(EI)，电离电压70eV，离子源温度230°C ;四级杆温度为150°C，溶剂延迟5min，选择离子监测扫描方式(SM)定量；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇及内标物定量和定性选择离子见下表
10.根据权利要求1或9所述的方法，其特征在于，通过下式计算得到食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量
全文摘要
本发明公开了一种检测食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的方法。它包括以下步骤称取碎食品包装纸置于容器中，向其中加入含有内标物的甲醇萃取溶液，超声萃取，萃取液经滤膜过滤，滤液使用气相色谱/质谱仪进行检测，选择离子模式监测和定量，采用内标法，得到食品包装纸中乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇、二乙二醇的含量。该方法前处理简单、易于操作、分离效果好、定性准确、样品分析时间短、检测灵敏度高，可以实现对食品包装纸中五种成分的同时、准确、批量测定。
文档编号G01N30/02GK102998387SQ20121048356
公开日2013年3月27日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者朱怀远, 尤晓娟, 庄亚东, 刘献军, 张映, 沈晓晨, 熊晓敏, 盛金, 朱莹, 张华 , 曹毅 申请人:江苏中烟工业有限责任公司