一种油田采出液中小分子有机酸的定量分析方法
【专利摘要】本发明公开了一种油田采出液中小分子酸的定量分析方法，该方法包括以下步骤：有机酸标准样品的定性；低浓度有机酸标准样品的定量；高浓度有机酸酸标准样品的定量；已知浓度的有机酸混合样品分析；现场样品前处理；现场样品的预处理；用色谱仪对预处理的样品进行色谱分析，得到测试结果。经过本发明预处理的溶液不会对色谱仪的色谱柱造成污染，且该方法具有检测的准确度高的特点，准确度大于96％，因此，可广泛地应用于油田产出液中小分子酸的检测领域中。
【专利说明】一种油田采出液中小分子有机酸的定量分析方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学检测领域，具体涉及一种油田采出液中小分子酸的定量分析方法。
【背景技术】
[0002]微生物提高采收率是指利用微生物及其代谢产物增加石油产量的一种石油开采技术。以烃类为碳源的采油微生物代谢产生的小分子有机酸主要为甲酸、乙酸、丙酸等。有机酸类型、含量及其变化趋势研究，对于分析微生物的代谢活性、了解微生物采油机理、指导室内实验、发酵工艺优化和矿场应用的开展，以及微生物采油技术的推广有着重要的意义。现有技术对微生物代谢产生有机酸分析的文献报道有努尔古丽的高效液相色谱法定量测定采油微生物，还有包木太的采油微生物代谢产物分析等。但是这些方法预处理过程复杂，涉及试剂多，影响准确度的因素多，样品用量大，测试时间长，在分析过程中容易造成损失。另外由于油田产出水的特殊性，含有大量的原油、化学试剂、杂质等复杂成分，如果样品预处理不当，对色谱柱造成污染，不仅直接影响测试结果，而且会损坏色谱柱。特别当油田产出液中小分子酸含量比较低时，在常规的气相色谱分析的线性回归时与真实值偏差很大，影响分析结果。
【发明内容】
[0003]本发明针对现有技术的不足而提供一种油田采出液中小分子有机酸的定量分析方法，该方法具有检测准确度高、成本低、操作简单和针对性强的特点。
[0004]一种油田采出液中小分子有机酸的定量分析方法，其特征在于，该方法包括以下步骤:
[0005](I)有机酸标准样品的定性
[0006]分别配制浓度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸标准液，依次进样，记录各自的保留时间和峰面积，重复六次，根据保留时间确定样品中的有机酸:乙酸为9.342min，丙酸为11.425min，丁酸为 12.615min。
[0007](2)低浓度有机酸标准样品的定量
[0008]分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有机酸标准，依次进样，记录各自保留时间和峰面积，以有机酸浓度为横坐标、峰面积为纵坐标作图，建立低浓度范围标准曲线。
[0009](3)高浓度有机酸标准样品的定量
[0010]分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液,配制成质量浓度均为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有机酸标准，重复上述过程，建立高浓度范围标准曲线。
[0011](4)已知浓度有机酸混合样品分析
[0012]准确配制浓度分别为50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液,根据已确定的各项实验参数进行分析，通过积分计算峰面积，再返回标准曲线对照，得出各种有机酸的含量及样品回收率和检测精密度，平均回收率均在100% ±2%以内。
[0013](5)现场样品的前处理
[0014]将现场所取样品用布氏漏斗抽滤，收集滤液，抽滤I?2次，直到滤液透亮为止。
[0015](6)现场样品的预处理
[0016]将滤液通过0.45 μ m的滤膜后移入1.5mL的小离心管内，再加入体积比1:1硫酸溶液ld，摇匀，制备成预处理样品。
[0017](7)用色谱仪对预处理的样品进行色谱分析
[0018]用微量进样器抽取I μ L预处理的样品进行色谱分析，根据待测组分的峰面积及相对校正因子，可求出被测组分在样品中的百分含量，浓度范围50mg/L以下的组分用低浓度标准曲线计算最终结果，浓度高于50mg/L的组分采用高浓度标准曲线计算最终结果。
[0019]所述步骤⑴、⑵、(3)和(4)中的有机酸均为色谱纯标准样品。
[0020]所述步骤(5)中采用的滤纸为4层定性中速滤纸。
[0021]所述步骤(7)中色谱仪的测试条件为检测器:火焰离子化检测器，柱温:100°C，气化室温度:250°C，升温速率10C /min，检测温度300。。，载气:180kPa，氢气:60kPa，空气:200kPa，分流量:45kPa。
[0022]与现有技术相比，本发明具有以下优点:
[0023](I)经过预处理的溶液不会对色谱仪的色谱柱造成污染。
[0024](2)本方法采用低浓度的标准曲线，经已知浓度的标准样品验证，可以提高检测的准确性和灵敏度，准确度大于96%。
【专利附图】
【附图说明】
[0025]图1为低浓度范围标准曲线；
[0026]图2为高浓度范围标准曲线。
【具体实施方式】
[0027]下面结合具体实施例对本发明进行详细的说明。
[0028]实施例1:
[0029]利用本发明的方法对样品I中小分子酸进行测试，具体步骤如下:
[0030](I)有机酸标准样品的定性:取浓度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸标准液，依次进样，记录各自的保留时间和峰面积，重复六次，根据保留时间确定样品中的有机酸的保留时间。
[0031](2)低浓度有机酸标准样品的定量:分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有机酸标准，依次进样，记录各自保留时间和峰面积，以有机酸浓度为横坐标、峰面积为纵坐标作图，建立低浓度范围标准曲线，见图1。
[0032](3)高浓度有机酸标准样品的定量:分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有机酸标准，重复上述过程，建立高浓度范围标准曲线，见图2。
[0033](4)已知浓度有机酸混合样品分析:准确配制浓度分别为50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液，根据已确定的各项实验参数进行分析，通过积分计算峰面积，再返回标准曲线对照，得出各种有机酸的含量及样品回收率和检测精密度。
[0034](5)现场样品的前处理
[0035]取已知丙酸浓度是45mg/L的样品用4层中速定性滤纸抽滤，收集滤液，滤液透亮。
[0036](6)现场样品的预处理
[0037]用注射器取出ImL滤液，通过0.45 μ m的滤膜注入1.5mL离心管中，再加入Id体积比1:1硫酸溶液，摇匀后，制备成预处理液。
[0038](7)用色谱仪对预处理的样品进行色谱分析
[0039]用微量进样器抽取I μ L的预处理液，注入气相色谱进行小分子酸测试，测试条件如下:
[0040]
检测器:火焰离子化检测器柱温:100°C
气化室温度:250°c升温速率10°C/min
检测温度300°C戗气:180kPa
M气:60kPa 空气:200kPa 分流匱:45kPa
[0041]采用低浓度标准曲线计算所得结果依次是乙酸浓度为44.8mg/L，丙酸浓度为44.9mg/L, 丁酸浓度为45mg/L ;准确度分别是99.6%,99.8%和100%。
[0042]实施例2
[0043]利用本发明的方法对样品2中小分子酸进行测试，具体步骤如下:
[0044](I)有机酸标准样品的定性:取浓度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸标准液，依次进样，记录各自的保留时间和峰面积，重复六次，根据保留时间确定样品中的有机酸的保留时间。
[0045](2)低浓度有机酸标准样品的定量:分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有机酸标准，依次进样，记录各自保留时间和峰面积，以有机酸浓度为横坐标、峰面积为纵坐标作图，建立低浓度范围标准曲线。
[0046](3)高浓度有机酸标准样品的定量:分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有机酸标准,重复上述过程，建立高浓度范围标准曲线。
[0047](4)已知浓度的有机酸混合样品分析:准确配制浓度分别为50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液，根据已确定的各项实验参数进行分析，通过积分计算峰面积，再返回标准曲线对照，得出各种有机酸的含量及样品回收率和检测精密度。
[0048](5)现场样品的前处理
[0049]取已知乙酸浓度是240mg/L的样品用4层中速定性滤纸抽滤，收集滤液W1，滤液透売。
[0050](6)现场样品的预处理
[0051]用注射器取出ImL滤液，通过0.45 μ m的滤膜注入1.5mL离心管中，再加入Id体积比1:1硫酸溶液，摇匀后制备成预处理液。
[0052](7)用色谱仪对预处理的样品进行色谱分析
[0053]用微量进样器抽取I μ L的预处理液，注入气相色谱进行测试，测试条件如下:
[0054]
【权利要求】
1.一种油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: (1)有机酸标准样品的定性 分别配制浓度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸标准液，依次进样，记录各自的保留时间和峰面积，重复六次，根据保留时间确定样品中的有机酸:乙酸为9.342min，丙酸为11.425min,丁酸为 12.615min ； (2)低浓度有机酸标准样品的定量 分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有机酸标准，依次进样，记录各自保留时间和峰面积，以有机酸浓度为横坐标、峰面积为纵坐标作图，建立低浓度范围标准曲线； (3)高浓度有机酸标准样品的定量 分别取乙酸、丙酸、丁酸标准液，配制成质量浓度均为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有机酸标准，重复上述过程，建立高浓度范围标准曲线； (4)已知浓度的有机酸混合样品分析 准确配制浓度分别为50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液,根据已确定的各项实验参数进行分析，通过积分计算峰面积，再返回标准曲线对照，得出各种有机酸的含量及样品回收率和检测精密度，平均回收率均在100% ±2%以内； (5)现场样品的前处理 将现场所取样品用布氏漏斗抽滤，收集滤液，抽滤I?2次，直到滤液透亮为止； (6)现场样品的预处理 将滤液通过0.45 μ m的滤膜后移入1.5mL的小离心管内，再加入体积比1:1硫酸溶液ld，摇匀，制备成预处理样品； (7)用色谱仪对预处理的样品进行色谱分析 用微量进样器抽取I μ L预处理的样品进行色谱分析，根据待测组分的峰面积及相对校正因子，可求出被测组分在样品中的百分含量，浓度范围50mg/L以下的组分用低浓度标准曲线计算最终结果，浓度高于50mg/L的组分采用高浓度标准曲线计算最终结果。
2.根据权利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述有机酸均为色谱纯标准样品。
3.根据权利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述的滤纸为4层定性中速滤纸。
4.根据权利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述色谱仪的测试条件:检测器为火焰离子化检测器，柱温为100°C，气化室温度为250°C，升温速率为10°C /min，检测温度为300°C，载气为180kpa，氢气为60kPa，空气为200kPa，分流量为45kPa。
【文档编号】G01N30/88GK104198639SQ201410455315
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月9日 优先权日:2014年9月9日
【发明者】汪卫东, 王新, 曹功泽, 刘涛, 巴燕, 徐登霆, 耿雪丽, 谭晓明, 吴晓玲, 冯云, 张守献 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司采油工艺研究院