本发明涉及粮食领域，具体涉及检测稻壳粉或糙米粉中溴氰菊酯的方法。
背景技术：
稻谷是我国最主要的粮食作物之一，随着人口的不断增长人们对水稻的需求量也不断扩大，为了保证农产品的产量和质量，农药的使用量也越来越大。溴氰菊酯属拟除虫菊酯类广谱性杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，是拟除虫菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种，在稻谷生长和储藏过程中被广泛使用。急性中毒时，轻者有头痛、头晕、恶心、呕吐、食欲不振、乏力，重者还可出现肌束震颤和抽搐，对人的皮肤及眼粘膜也有刺激作用。国标G2763中规定，稻谷、糙米及大米中溴氰菊酯的限量标准为0.5mg/kg，因此，溴氰菊酯含量超标的稻谷失去食用价值，造成了严重的资源浪费。若能在尽可能不损害检测和相关人员身体健康的情况系，安全、快速、准确的测定稻谷及其制品（糙米、精米及米粉等）中溴氰菊酯残留量，获得其降解的半衰期，对打破国际农产品交易中绿色贸易保护壁垒，维护广大人民的身体健康等，具有十分重大的意义。
目前，溴氰菊酯的提取主要是通过固相萃取、固相微萃取、液相微萃取、凝胶渗透色谱、加速溶剂萃取、基质固相分散萃取、超临界流体萃取等。配合的检测方法有薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱、免疫分析法、超临界流体色谱法及毛细管电泳法等。但这些方法不仅费时，而且大量的使用有机溶剂，不能安全、快速的检测稻谷及其制品（糙米、精米及米粉等）中的溴氰菊酯残留量。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种安全、快速、精确检测稻壳粉或糙米粉中溴氰菊酯的方法，不仅操作简单快速，而且尽可能减少有机溶剂的使用，保护检测及相关人员的身体健康。
本发明的目的采用如下技术方案实现。
一种检测稻壳粉或糙米粉中溴氰菊酯的方法，采用QuEChERS试剂盒对稻壳粉或糙米粉进行前处理，然后采用UPLC-Q-TOF-MS仪器检测溴氰菊酯含量。
在本发明中，采用QuEChERS试剂盒前处理稻壳粉或糙米粉的方法包括如下步骤：
（1）提取：将稻壳粉或糙米粉置于QuEChERS试剂盒的提取离心管中，加入剂乙腈和水，涡旋后离心，取上清液；
（2）净化：将步骤（1）所得上清液加入QuEChERS试剂盒的净化离心管中，涡旋后离心，获得净化液。
优选的技术方案中，步骤（1）中乙腈和水的添加量均为15mL；离心条件：温度为4℃、转速为5000r/min，离心时间5min。
优选的技术方案中，步骤（2）中所述上清液为5mL，离心条件：温度为4℃、转速为5000r/min，离心时间5min。
优选的技术方案中，采用UPLC-Q-TOF-MS仪器检测溴氰菊酯含量的方法如下：
（1）液相部分的设置：流动相A为含有0.1%甲酸、10mmol/L乙酸铵的溶液，B为甲醇流动相流速：0.5mL /min；柱温 ：40℃；进样量：10μL；梯度洗脱程序：0~1.0 min，流动相A95% ；1.0~6.0min，流动相A95%~40% ；6.0～16.0min，流动相A40%~0% ； 16.0~20.0min，流动相A0% A；20.0~25.0 min，流动相A0~95% ；
（2）质谱部分的设置参数如下：离子源：ESI源；扫描方式：正离子扫描；扫描范围50 ～ 1000m/z；毛细管电压：4000 V；鞘气温度：350℃；鞘气流速：11 L /min；干燥气温度：280℃；干燥气流速：9 L /min；雾化气压力：40 psi；去簇电压：125 V；锥孔电压：65 V；八级杆射频电压：750 V。
本发明与现有技术相比，QuEChERS试剂盒和UPLC-Q-TOF-MS的结合使用检测稻壳粉或糙米粉中的溴氰菊酯残留量，有机溶剂使用量少，最大程度上缩短前处理和检测时间，减少对检测和相关人员的健康损害，是一种相对绿色、安全而又快速、准确适合工业化大批量检测稻壳粉或糙米粉中溴氰菊酯残留量的有效方法。
具体实施方案
实施例1 QuEChERS试剂盒提取稻谷中的溴氰菊酯
采用AgilentQuEChERS试剂盒对稻壳和糙米进行前处理：
（1）样品的制备用配好的1mg/kg溴氰菊酯标准溶液喷洒稻谷样品，阴干后用砻谷机将喷洒过药剂的稻谷分离成稻壳和糙米两部分，统计出稻壳及糙米质量占稻谷质量的百分比，再用高速粉碎机粉碎。
（2）样品的提取：称取样品5g（精确至0.0000g），置于QuEChERS提取离心管中，依次加入提取盐包、15 mL 乙腈混合均匀后再加入15ml水，立即涡旋2min， 4℃离心、5000r/min条件下离心5min，取上清液。
（3）净化：取上述上清液5ml于Agilent QuEChERS 5982-5158CH净化离心管中，立即涡旋2min后4℃离心、5000r/min条件下离心5min，取上清液过0.22μm有机滤膜后作为净化液，装瓶待用。
实施例2 稻谷中溴氰菊酯农药残留UPLC-Q-TOF-MS检测方法
采用UPLC-Q-TOF-MS方法检测净化液中溴氰菊酯残留：
液相色谱条件：色谱柱：Agilent Poroshell 120 EC-C18（2.1 mm×100 mm，2.7μm）；流动相：A：含有0.1%甲酸、10mmol/L乙酸铵的溶液，B：甲醇；柱温 ：40℃；进样量：10μL；梯度洗脱程序：0~1.0 min，95%流动相 A；1.0~6.0min，95%~40%流动相 A；6.0～16.0min，40%~0% 流动相A； 16.0~20.0min，0% 流动相A；20.0~25.0 min，0~95% 流动相A；流速：0.5mL /min。
Q-TOF-MS条件：离子源：ESI源；扫描方式：正离子扫描；扫描范围m/z 50 ～ 1000；毛细管电压：4000 V；鞘气温度：350℃；鞘气流速：11 L /min；干燥气温度：280℃；干燥气流速：9 L /min；雾化气压力：40 psi；去簇电压：125 V；锥孔电压：65 V；八级杆射频电压：750 V。
采用本实施例中方法，整个实验耗时不到3h，方法的回收率在90.14%～99.86%范围之间，RSD值小于5%。