本申请涉及湿度传感器及其制作方法技术领域，尤其涉及一种用于电力变压器绝缘状态监测的湿度传感系统。
背景技术：
大型电力变压器作为电力系统的枢纽设备，其安全运行对保障电力系统安全稳定显得尤为重要，一旦变压器发生故障，将给国民经济造成巨大的损失。电力变压器绝缘状态监测在智能电网建设中备受重视。我国各发电厂和变电站中使用的电力变压器90％为油浸式变压器，该类变压器的绝缘系统以绝缘油和绝缘纸为主，在长期运行中其湿度的变化会导致绝缘性能严重劣化，引发电力设备故障甚至发生爆炸。因此，电力变压器绝缘油环境的湿度监测是诊断电力变压器故障、预防灾难性事故发生较为有效的重要手段和决策依据，对于电网稳定安全运行、提高设备利用率和降低设备检修费用至关重要。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种用于电力变压器绝缘状态监测的湿度传感系统，以解决上述提出问题。
本发明的实施例中提供了一种用于电力变压器绝缘状态监测的湿度传感系统，包括变压器油箱、油气分离膜、渗透气体引出室、湿度传感元件、微处理器、无线通讯模块、声光报警器；该湿度传感元件置于变压器油中渗透气体引出室中，通过检测湿敏薄膜的电阻变化实现变压器油环境的湿度检测，根据相应的湿度变化判断电力变压器绝缘状态，并做出预警；其中，该湿度传感元件与微处理器、声光报警器、无线通讯模块相连；所述湿度传感元件为电阻型湿度传感器，该敏感材料为tio2复合材料，该tio2复合材料为一种tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料。
本发明的实施例提供的技术方案可以包括以下有益效果：
本发明采用的湿敏传感元件制备工艺简单方便，不依赖于苛刻的制备设备，成本低廉，而且具有响应速度快，重复性和稳定性好的特点。
本申请附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本申请的实践了解到。应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本申请。
附图说明
利用附图对本发明作进一步说明，但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制，对于本领域的普通技术人员，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据以下附图获得其它的附图。
图1是本发明湿度传感系统的结构示意图；
其中，1-变压器油箱，2-变压器，3-绝缘油，4-油气分离膜，5-变压器油中渗透气体引出室，6-湿度传感元件，7-微处理器，8-无线通讯模块，9-声光报警器。
具体实施方式
这里将详细地对示例性实施例进行说明，其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时，除非另有表示，不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本发明相一致的所有实施方式。相反，它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本发明的一些方面相一致的装置和方法的例子。
本申请的实施例涉及一种用于电力变压器绝缘状态监测的湿度传感系统，包括变压器油箱1、油气分离膜4、渗透气体引出室5、湿度传感元件6、微处理器7、无线通讯模块8、声光报警器9；变压器油箱1内包括变压器2和绝缘油3，该湿度传感元件6置于变压器油中渗透气体引出室5中，通过检测湿敏薄膜的电阻变化实现变压器油环境的湿度检测，根据相应的湿度变化判断电力变压器绝缘状态，并做出预警。
所述湿度传感元件6与微处理器7、声光报警器9、无线通讯模块8相连，具有数据采集、存储、显示，声光报警功能，将监测数据传送给上位机及无线远程传输。
本发明所述湿度传感元件6为电阻型湿度传感器，其中，该敏感材料为tio2复合材料。
在现有技术中，tio2系材料具有优良的湿敏性能，其湿敏性能的研究也一直广受关注。氧化钛系材料的形貌可控，可生成纳米颗粒、纳米棒或多孔结构，但是，纯相tio2电阻高、灵敏度低、响应恢复迟缓，需要外加热源且需要长时间响应，从而使其在湿度传感器中的应用受到限制。因此，对具有低电阻、高灵敏性、更快响应恢复时间的tio2系湿度传感器的研究具有重要现实意义；tio2具有优良的湿敏性能，但是其电阻较高，限制了其在湿敏材料中的应用，本发明的技术方案中，将tio2复合材料作为湿敏材料，该tio2复合材料为一种tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料，该复合材料产生的技术效果在于：1.通过上述掺杂，石墨烯作为该tio2粒子、fe3o4粒子的载体，使得上述粒子在复合材料中分散均匀，具有理想的大的比表面积，增加了湿敏灵敏度及降低了响应恢复时间；2.该复合材料中，由于金属纳米线材料的添加，使得所述复合材料呈现一种丝网状涂层，不仅有利于对水汽的吸附，并且增加了复合材料的导电性。
优选地，上述的金属纳米线优选金纳米线、银纳米线、钛纳米线中的一种。
进一步优选地，上述的金属纳米线优选钛纳米线。
在上述tio2复合材料中，该金属纳米线质量占比为5～14％，该fe3o4质量占比为3％。
在现有技术中，关于tio2基湿敏材料，通常是通过掺杂来提高tio2基湿敏材料的导电性，而将金属纳米线掺杂的技术方案不多。本发明的技术方案中，通过掺杂的该金属纳米线，使得该金属纳米线相互之间以及与石墨烯片层之间相互平行，金属纳米线为tio2复合材料提供导电通路，同时提高了tio2复合材料的强度和韧性。
在上述tio2复合材料中，该石墨烯质量占比为6～12％。
石墨烯是一种高导电性碳基材料，其拥有大的比表面积、良好的电学性质和机械性能，是一种理想的支撑材料，将石墨烯与无机粒子的复合受到了关注，石墨烯的大片层结构能够为无机粒子的负载提供充足的点位，且石墨烯优越的导电性促进了复合材料的电子传递，目前，石墨烯与无机纳米粒子的复合材料已被应用到光催化、锂离子电池等领域。本发明的tio2复合材料中，将tio2粒子、fe3o4粒子与石墨烯复合并应用于湿敏传感器技术领域，如上所述，石墨烯大片层结构能够为上述粒子提供负载，使其分散均匀，并且增加了该复合材料的导电性。
上述tio2复合材料的制备步骤如下：
步骤1、将浓硫酸和天然石墨混合，缓慢搅拌均匀，得到石墨浓度为45g/l的60ml反应液；
步骤2、将上述反应液置于冰浴中，将6gkmno4缓慢加入反应液中并不断搅拌，3h后，将反应装置置于40℃的水浴中，持续搅拌2h；
步骤3、再向反应液中逐滴加入100ml去离子水，稀释后将反应液升温至95℃持续反应15min；
步骤4、再向反应液中加280ml去离子水和6ml的h2o2以终止反应，经过离心得到土黄色产物，用1.25mol/l的稀盐酸反复洗涤离心并弃除上清液，直至上清液中so42-洗涤干净，最后将所得到的土黄色产物置于50℃真空干燥箱烘干，即可得到氧化石墨；
步骤5、超声处理上述得到的氧化石墨，冷冻干燥上清液即可得到氧化石墨烯；
步骤6、然后取氧化石墨烯5mg溶于100ml无水乙醇，超声混匀得到氧化石墨烯的乙醇悬浮液，然后加入0.2ml的26wt.％的氨水，超声10min得到溶液a；
步骤7、取钛酸四丁酯缓慢滴入溶液a中，再加入适量的金属纳米线、fe3o4粒子，在40℃下机械搅拌12h，最后离心洗涤得到沉淀物；
步骤8、将上述获得的沉淀物转移至50ml的反应釜中，进行水热反应，在180℃下水热12h，离心后将沉淀进行冷冻干燥，最终获得tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料。
将上述复合材料涂敷于陶瓷基底表面，然后在其上真空蒸镀对电极，即可得到本发明所述基于tio2复合材料的电阻型湿敏传感器。
实施例1
本实施例中，tio2复合材料的制备步骤如下：
步骤1、将浓硫酸和天然石墨混合，缓慢搅拌均匀，得到石墨浓度为45g/l的60ml反应液；
步骤2、将上述反应液置于冰浴中，将6gkmno4缓慢加入反应液中并不断搅拌，3h后，将反应装置置于40℃的水浴中，持续搅拌2h；
步骤3、再向反应液中逐滴加入100ml去离子水，稀释后将反应液升温至95℃持续反应15min；
步骤4、再向反应液中加280ml去离子水和6ml的h2o2以终止反应，经过离心得到土黄色产物，用1.25mol/l的稀盐酸反复洗涤离心并弃除上清液，直至上清液中so42-洗涤干净，最后将所得到的土黄色产物置于50℃真空干燥箱烘干，即可得到氧化石墨；
步骤5、超声处理上述得到的氧化石墨，冷冻干燥上清液即可得到氧化石墨烯；
步骤6、然后取氧化石墨烯5mg溶于100ml无水乙醇，超声混匀得到氧化石墨烯的乙醇悬浮液，然后加入0.2ml的26wt.％的氨水，超声10min得到溶液a；
步骤7、取钛酸四丁酯缓慢滴入溶液a中，再加入适量的金属纳米线、fe3o4粒子，在40℃下机械搅拌12h，最后离心洗涤得到沉淀物；
步骤8、将上述获得的沉淀物转移至50ml的反应釜中，进行水热反应，在180℃下水热12h，离心后将沉淀进行冷冻干燥，最终获得tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料。
将上述复合材料涂敷于陶瓷基底表面，然后在其上真空蒸镀对电极，即可得到本发明所述基于tio2复合材料的电阻型湿敏传感器。
该金属纳米线为金纳米线，该金纳米线长度为100～500nm，直径为20～100nm；
该fe3o4质量占比为3％，该金属纳米线质量占比为5％，该石墨烯质量占比为6％；
对上述湿敏传感器进行测试，在100hz电压频率下测试湿敏传感器的阻抗，本发明中灵敏度定义为11％湿度下的阻抗值im(11％)与95％湿度下的阻抗值im(95％)的比值，即s＝im(11％)/im(95％)，发现，本实施例中该湿敏传感器的灵敏度为873，该湿敏传感器响应-恢复时间为6s、19s。
实施例2
本实施例中，tio2复合材料的制备步骤如下：
步骤1、将浓硫酸和天然石墨混合，缓慢搅拌均匀，得到石墨浓度为45g/l的60ml反应液；
步骤2、将上述反应液置于冰浴中，将6gkmno4缓慢加入反应液中并不断搅拌，3h后，将反应装置置于40℃的水浴中，持续搅拌2h；
步骤3、再向反应液中逐滴加入100ml去离子水，稀释后将反应液升温至95℃持续反应15min；
步骤4、再向反应液中加280ml去离子水和6ml的h2o2以终止反应，经过离心得到土黄色产物，用1.25mol/l的稀盐酸反复洗涤离心并弃除上清液，直至上清液中so42-洗涤干净，最后将所得到的土黄色产物置于50℃真空干燥箱烘干，即可得到氧化石墨；
步骤5、超声处理上述得到的氧化石墨，冷冻干燥上清液即可得到氧化石墨烯；
步骤6、然后取氧化石墨烯5mg溶于100ml无水乙醇，超声混匀得到氧化石墨烯的乙醇悬浮液，然后加入0.2ml的26wt.％的氨水，超声10min得到溶液a；
步骤7、取钛酸四丁酯缓慢滴入溶液a中，再加入适量的金属纳米线、fe3o4粒子，在40℃下机械搅拌12h，最后离心洗涤得到沉淀物；
步骤8、将上述获得的沉淀物转移至50ml的反应釜中，进行水热反应，在180℃下水热12h，离心后将沉淀进行冷冻干燥，最终获得tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料。
将上述复合材料涂敷于陶瓷基底表面，然后在其上真空蒸镀对电极，即可得到本发明所述基于tio2复合材料的电阻型湿敏传感器。
该金属纳米线为钛纳米线，该钛纳米线长度为200～800nm，直径为50～500nm；
本实施例中，该fe3o4质量占比为3％，该金属纳米线质量占比为5％，该石墨烯质量占比为6％。
对上述湿敏传感器进行测试，在100hz电压频率下测试湿敏传感器的阻抗，本发明中灵敏度定义为11％湿度下的阻抗值im(11％)与95％湿度下的阻抗值im(95％)的比值，即s＝im(11％)/im(95％)，发现，本实施例中该湿敏传感器的灵敏度为1896，该湿敏传感器响应-恢复时间为4s、12s。
实施例3
本实施例中，tio2复合材料的制备步骤如下：
步骤1、将浓硫酸和天然石墨混合，缓慢搅拌均匀，得到石墨浓度为45g/l的60ml反应液；
步骤2、将上述反应液置于冰浴中，将6gkmno4缓慢加入反应液中并不断搅拌，3h后，将反应装置置于40℃的水浴中，持续搅拌2h；
步骤3、再向反应液中逐滴加入100ml去离子水，稀释后将反应液升温至95℃持续反应15min；
步骤4、再向反应液中加280ml去离子水和6ml的h2o2以终止反应，经过离心得到土黄色产物，用1.25mol/l的稀盐酸反复洗涤离心并弃除上清液，直至上清液中so42-洗涤干净，最后将所得到的土黄色产物置于50℃真空干燥箱烘干，即可得到氧化石墨；
步骤5、超声处理上述得到的氧化石墨，冷冻干燥上清液即可得到氧化石墨烯；
步骤6、然后取氧化石墨烯5mg溶于100ml无水乙醇，超声混匀得到氧化石墨烯的乙醇悬浮液，然后加入0.2ml的26wt.％的氨水，超声10min得到溶液a；
步骤7、取钛酸四丁酯缓慢滴入溶液a中，再加入适量的金属纳米线、fe3o4粒子，在40℃下机械搅拌12h，最后离心洗涤得到沉淀物；
步骤8、将上述获得的沉淀物转移至50ml的反应釜中，进行水热反应，在180℃下水热12h，离心后将沉淀进行冷冻干燥，最终获得tio2/石墨烯/金属纳米线/fe3o4复合材料。
将上述复合材料涂敷于陶瓷基底表面，然后在其上真空蒸镀对电极，即可得到本发明所述基于tio2复合材料的电阻型湿敏传感器。
该金属纳米线为银纳米线，该银纳米线长度为300～800nm，直径为50～500nm；
该fe3o4质量占比为3％，该钛纳米线质量占比为14％，该石墨烯质量占比为12％。
对上述湿敏传感器进行测试，在100hz电压频率下测试湿敏传感器的阻抗，本发明中灵敏度定义为11％湿度下的阻抗值im(11％)与95％湿度下的阻抗值im(95％)的比值，即s＝im(11％)/im(95％)，发现，本实施例中该湿敏传感器的灵敏度为2387，该湿敏传感器响应-恢复时间为3s、9s。
以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。