本发明涉及检测技术领域，具体涉及一种锑样中砷含量的检测方法。
背景技术：
锑是我国优势资源，中国是世界最大的锑资源国、生产国、消费国和贸易国，完全具有左右国际市场的能力。随着世界经济和现代科技的高速发展，锑的应用领域越来越广，需求越来越大。同时。锑是美国、日本、俄罗斯和欧洲等国家极其短缺的资源，尤其是锑，许多国家都将其作为战略物资，严格控制、管理和储备。
砷是锑样中的有害杂质元素，对锑样中砷含量的检测，是关系锑的应用的重要方面。目前，多用氢化物-原子荧光光谱法测定锑样中微量砷，该方法测定锑样中砷含量的测定范围为0.0025％～0.10％，测定范围较窄。
技术实现要素：
有鉴于此，本申请提供了一种锑样中砷含量的检测方法，所述方法操作简单，精确度高，检测限低，测定范围宽。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是一种锑样中砷含量的检测方法，所述方法包括以下步骤：
1)取锑样用硫酸溶解，得到第一溶液；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、水和第一盐酸混合，得到第二溶液；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加苯进行萃取，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加苯萃取得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤，加水反萃取，得到第三水相；
5)所述步骤4)得到的第三水相加热浓缩，加入第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；
6)icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。
优选的，所述锑样中砷含量按下式计算：
式中：
x为锑样中砷的质量百分数，数值以％表示；；c为待测溶液中砷含量，单位为mg/l；v为所述稀释后的待测溶液的体积，单位为ml；m为锑样质量，单位为g。
优选的，以质量百分数计，所述锑样中砷含量为0.00001％～0.10％。
优选的，所述硫酸浓度为18.4mol/l，所述第一盐酸浓度为9n盐酸，所述第二盐酸为6n盐酸，所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸。
优选的，所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸。
优选的，所述步骤具体为：
1)取1.000g锑样用10ml硫酸溶解，得到第一溶液；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、5ml水和40ml第一盐酸混合，得到第二溶液；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加60ml苯萃取，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加20ml苯进行萃取得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤，加30ml水反萃取，得到第三水相；
5)所述步骤4)得到的第三水相加热浓缩至1～3ml，加入0.5ml第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；
6)icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。
优选的，所述步骤3)具体为：所述步骤2)得到的第二溶液加苯移入漏斗中,振荡,静置分层，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加苯移入漏斗中,振荡,静置分层，得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液。
优选的，所述漏斗为分液漏斗。
优选的，所述静置分层时间为0.5～3min。
优选的，所述静置分层时间为1min。
优选的，所述步骤4)中所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤过程具体为：所述步骤3)得到的第三溶液加入第二盐酸振荡洗涤两次。
优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次洗涤时间为20～30min。
优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次洗涤时间为30min。
优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为0.5～3min。
优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为1min。
优选的，所述步骤4)中加水反萃取过程具体为：分两次加入水后振荡反萃取。
优选的，所述分两次加入水后振荡，振荡时间为0.5～3min。
优选的，所述分两次加入水后振荡，振荡时间为1min。
优选的，所述步骤4)中加水反萃取过程，所述水为超纯水。
优选的，所述步骤5)中加热浓缩温度为50～60℃。
优选的，所述步骤5)中加热浓缩温度为55℃。
优选的，所述步骤6)具体为：建立标准工作曲线；波长189.0nm条件下采用icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。
优选的，所述icp-aes法测定过程工作条件为：功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s。
优选的，所述建立工作曲线过程具体为：取砷标准工作液加水溶液稀释，测定吸光度，以标准溶液浓度mg/l为横坐标，对应的强度为纵坐标，绘制工作曲线。
优选的，所述砷标准溶液中砷含量为0.01ug/ml。
优选的，所述icp-aes法待测溶液中砷含量检出限为0.022μg/ml。
本申请与现有技术相比，其详细说明如下：
本申请本发明选用硫酸溶解锑样后得到第一溶液，第一溶液与高纯度的9n盐酸、水混合后进行选择对砷具有高萃取率的苯进行两次萃取，保证将锑及锑样中的杂质元素铁、铜、铅、铋、碲分离完全，保证了icp-aes法测定过程基体干扰少，提高了测定精确度，保证了锑样中砷含量测定范围宽；两次振荡洗涤后，使用超纯水对砷进行反萃取，并且在萃取过程中分两次加入超存水，保证了icp-aes法测定过程基体干扰少，提高了测定精确度，保证了锑样中砷含量测定范围宽；测定过程加热浓缩后加入第三盐酸后加水稀释得到待测溶液，第三盐酸为亚沸蒸馏制得的盐酸，纯度高，加水保证了icp-aes法测定范围，进一步保证了icp-aes法测定过程基体干扰少，提高了测定精确度，保证了锑样中砷含量测定范围宽，以质量百分数计，可以测定所述锑样中砷含量范围为0.001％～1.00％；此外，所述icp-aes法待测溶液中砷含量检出限为0.022μg/ml，检出限低。
本发明测定过程中萃取、反萃取过程操作简单，试剂易得，用量少；洗涤、浓缩过程操作简单可控。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供的技术方案是一种锑样中砷含量的检测方法，所述方法包括以下步骤：
1)取锑样用硫酸溶解，得到第一溶液；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、水和第一盐酸混合，得到第二溶液；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加苯进行萃取，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加苯萃取得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤，加水反萃取，得到第三水相；
5)所述步骤4)得到的第三水相加热浓缩，加入第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；
6)icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。
优选的，所述锑样中砷含量按下式计算：
式中：
x为锑样中砷的质量百分数，数值以％表示；；c为待测溶液中砷含量，单位为mg/l；v为所述稀释后的待测溶液的体积，单位为ml；m为锑样质量，单位为g。
按照本发明，以质量百分数计，所述锑样中砷含量为0.0001％～0.10％。
按照本发明，所述硫酸浓度为18.4mol/l，所述第一盐酸浓度为9n盐酸，所述第二盐酸为6n盐酸，所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸。
按照本发明，所述步骤具体为：
1)取1.000g锑样用10ml硫酸溶解，得到第一溶液；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、5ml水和40ml第一盐酸混合，得到第二溶液；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加60ml苯进行萃取，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加20ml苯萃取得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤，加30ml水反萃取，得到第三水相；
5)所述步骤4)得到的第三水相加热浓缩至1～3ml，加入0.5ml第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；
6)icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。
按照本发明，所述步骤3)具体为：所述步骤2)得到的第二溶液加苯移入漏斗中,振荡,静置分层，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加苯移入漏斗中,振荡,静置分层，得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶液。优选的，所述漏斗为分液漏斗。优选的，所述静置分层时间为0.5～3min。更优选的，所述静置分层时间为1min。
按照本发明，所述步骤4)中所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸洗涤过程具体为：所述步骤3)得到的第三溶液加入第二盐酸振荡洗涤两次。优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次洗涤时间为20～30min。更优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次洗涤时间为30min。优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为0.5～3min。更优选的，所述加入第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为1min。所述步骤4)中加水反萃取过程具体为：分两次加入水后振荡反萃取。优选的，所述分两次加入水后振荡，振荡时间为0.5～3min。更优选的，所述分两次加入水后振荡，振荡时间为1min。所述水为超纯水。
按照本发明，所述步骤5)中加热浓缩温度为50～60℃。优选的，所述步骤5)中加热浓缩温度为55℃。
按照本发明，所述步骤6)具体为：建立标准工作曲线；波长189.0nm条件下采用icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，计算得到所述锑样中砷含量。所述icp-aes法测定过程工作条件为：功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s。所述建立工作曲线过程具体为：取砷标准工作液加水溶液稀释，测定吸光度，以标准溶液浓度mg/l为横坐标，对应的强度为纵坐标，绘制工作曲线。所述砷标准溶液中砷含量为0.01ug/ml。所述icp-aes法待测溶液中砷含量检出限为0.022μg/ml。
实施例1
砷标准储备液：取优级纯as2o30.1320g溶液20ml50％naoh中,加8～12ml水,加入10ml(1:1)h2so4，定容至1000ml,得到砷含量0.1mg/ml的硫标准贮存溶液；
砷标准溶液取10.00ml硫标准贮存以水定容至100ml；得到砷含量0.01ug/ml的砷标准溶液；
1)取1.000g锑样用10ml18.4mol/l的硫酸溶解，得到第一溶液；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、5ml水和40ml第一盐酸混合，得到第二溶液；所述第一盐酸浓度为9n盐酸；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加60ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置1min分层，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加20ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置1min分层，得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为1min，洗涤时间为30min，分两次加30ml超纯水振荡反萃取，振荡时间为1min，得到第三水相；所述第二盐酸为6n盐酸；
5)所述步骤4)得到的第三水相55℃加热浓缩至2ml，加入0.5ml第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸；
6)建立标准工作曲线；波长189.0nm条件下采用icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，icp-aes法测定过程工作条件为：功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，按下式计算得到锑样中砷含为0.10％。
式中：
x为锑样中砷的质量百分数，数值以％表示；；c为待测溶液中砷含量，单位为mg/l；v为所述稀释后的待测溶液的体积，单位为ml；m为锑样质量，单位为g。
所述建立工作曲线过程具体为：取砷标准溶液采用逐步稀释法制备浓度分别0，0.008μg/ml，0.04μg/ml，0.2μg/ml和1.0μg/ml标准工作溶液，采用icp-aes测定所述标准工作溶液中元素砷的含量，icp-aes法测定过程工作条件为：砷光谱分析线为223.0nm，功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，以标准溶液浓度mg/l为横坐标，对应的强度为纵坐标，绘制工作曲线。
实施例2
砷标准储备液：取优级纯as2o30.1320g溶液20ml50％naoh中,加8～12ml水,加入10ml(1:1)h2so4，定容至1000ml,得到砷含量0.1mg/ml的硫标准贮存溶液；
砷标准溶液取10.00ml硫标准贮存以水定容至100ml；得到砷含量0.01ug/ml的砷标准溶液；
1)取1.000g锑样用10ml18.4mol/l的硫酸溶解，得到第一溶液l；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、5ml水和40ml第一盐酸混合，得到第二溶液；所述第一盐酸浓度为9n盐酸；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加60ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置0.5min分层，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加20ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置0.5min分层，得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为0.5min，洗涤时间为20min，分两次加30ml超纯水振荡反萃取，振荡时间为0.5min，得到第三水相；所述第二盐酸为6n盐酸；
5)所述步骤4)得到的第三水相50℃加热浓缩至3ml，加入0.5ml第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸；
6)建立标准工作曲线；波长189.0nm条件下采用icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，icp-aes法测定过程工作条件为：功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，按下式计算得到锑样中砷含为0.0001％。
式中：
x为锑样中砷的质量百分数，数值以％表示；；c为待测溶液中砷含量，单位为mg/l；v为所述稀释后的待测溶液的体积，单位为ml；m为锑样质量，单位为g。
所述建立工作曲线过程具体为：取砷标准溶液采用逐步稀释法制备浓度分别0，0.008μg/ml，0.04μg/ml，0.2μg/ml和1.0μg/ml标准工作溶液，采用icp-aes测定所述标准工作溶液中元素砷的含量，icp-aes法测定过程工作条件为：砷光谱分析线为223.0nm，功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，以标准溶液浓度mg/l为横坐标，对应的强度为纵坐标，绘制工作曲线。
实施例3
砷标准储备液：取优级纯as2o30.1320g溶液20ml50％naoh中,加8～12ml水,加入10ml(1:1)h2so4，定容至1000ml,得到砷含量0.1mg/ml的硫标准贮存溶液；
砷标准溶液取10.00ml硫标准贮存以水定容至100ml；得到砷含量0.01ug/ml的砷标准溶液；
1)取1.000g锑样用10ml18.4mol/l的硫酸溶解，得到第一溶液l；
2)所述步骤1)得到的第一溶液、5ml水和40ml第一盐酸混合，得到第二溶液；所述第一盐酸浓度为9n盐酸；
3)所述步骤2)得到的第二溶液加60ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置3min分层，得到第一有机相和第一水相；将所述第一水相加20ml苯移入分液漏斗中,振荡,静置3min分层，得到第二有机相和第二水相；所述第一有机相和所述第二有机相混合得到第三溶；
4)所述步骤3)得到的第三溶液用第二盐酸振荡洗涤两次，每次振荡时间为3min，洗涤时间为25min，分两次加30ml超纯水振荡反萃取，振荡时间为3min，得到第三水相；所述第二盐酸为6n盐酸；
5)所述步骤4)得到的第三水相60℃加热浓缩至3ml，加入0.5ml第三盐酸后加水稀释得到待测溶液；所述第三盐酸为由亚沸蒸馏制得的盐酸；
6)建立标准工作曲线；波长189.0nm条件下采用icp-aes法测定所述步骤5)得到的待测溶液中砷含量，icp-aes法测定过程工作条件为：功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，按下式计算得到锑样中砷含为0.01％。
式中：
x为锑样中砷的质量百分数，数值以％表示；；c为待测溶液中砷含量，单位为mg/l；v为所述稀释后的待测溶液的体积，单位为ml；m为锑样质量，单位为g。
所述建立工作曲线过程具体为：取砷标准溶液采用逐步稀释法制备浓度分别0，0.008μg/ml，0.04μg/ml，0.2μg/ml和1.0μg/ml标准工作溶液，采用icp-aes测定所述标准工作溶液中元素砷的含量，icp-aes法测定过程工作条件为：砷光谱分析线为223.0nm，功率1150w，冷却器14l/min，辅助气0.5l/min，载气193kpa，蠕动泵转速120r/min，长波积分时间30s，短波积分时间10s，检出限为0.022μg/ml，以标准溶液浓度mg/l为横坐标，对应的强度为纵坐标，绘制工作曲线。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。