用于检测残留交联剂助剂的方法与流程

本发明涉及一种用于检测残留交联助剂的方法。本发明是基于在2017年1月10日提交的日本专利申请第2017-001635号，并要求其权益，其全部内容通过引用并入本文。

背景技术：

由具有交联树脂作为主要组分的树脂组合物制成的成型体用于各种应用。由于各种添加剂被添加到树脂组合物中用于改性目的，因此需要一种用于测定树脂组合物中痕量添加剂的分析方法。

例如，已经提出了一种方法，其中测量中红外区域中的中红外光谱，从而树脂组合物中的痕量添加剂产生峰，并且基于中红外光谱的数据，对树脂组合物中的痕量添加剂进行定性分析和定量分析(参考日本未经审查专利申请公开第2007-57506号)。根据在该专利申请公开中描述的方法，其声称即使添加剂的添加量为1重量％以下，添加剂也可以被测量。

引用列表

专利文献

ptl1：日本未经审查的专利申请公开第2007-57506号

技术实现要素：

技术方案

根据本发明实施方式的用于检测残留交联助剂的方法是用于检测交联树脂成型体中的残留交联助剂的方法，该方法包括：对象加热步骤，其中，在500℃以上且700℃以下的温度下加热交联树脂成型体3秒以上且30秒以下，对象分析步骤，其中，对在所述对象加热步骤中产生的气体进行气相色谱分析，和检测步骤，其中，基于在所述对象分析步骤中得到的色谱图中源自残留交联助剂的峰来检测未反应的交联助剂。

附图说明

图1为显示根据本发明实施方式的用于检测残留交联助剂的方法的过程的流程图。

图2为在样品1的对象分析步骤中得到的色谱图。

图3为在样品2的对象分析步骤中得到的色谱图。

图4为在样品3的对象分析步骤中得到的色谱图。

图5为单独的交联助剂的标准物分析步骤中得到的色谱图。

图6为显示从图2所示的色谱图中提取的源自残留交联助剂的峰波形的图。

图7为显示从图3所示的色谱图中提取的源自残留交联助剂的峰波形的图。

图8为显示从图4所示的色谱图中提取的源自残留交联助剂的峰波形的图。

图9显示了单独的交联助剂在标准物分析步骤中保留时间为7.737分钟时的质谱。

图10显示了样品1的对象分析步骤中保留时间为7.737分钟时的质谱。

图11显示了样品3的对象分析步骤中保留时间为7.737分钟时的质谱。

图12为单独的交联助剂(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)的对象分析步骤中得到的色谱图。

具体实施方式

[本发明要解决的技术问题]

在添加到树脂组合物中的物质中，当树脂交联时，交联助剂被结合到聚合物链中，并且其残留量非常小。因此，即使使用根据上述专利申请公开的方法，也难以检测残留在交联树脂成型体中的非常痕量的交联助剂。

本发明是在如上所述的情况下进行的，并且本发明的目的是提供一种用于检测成型体中的痕量的残留交联助剂。

[本公开的有益效果]

根据本发明实施方式的用于检测残留交联助剂的方法可以检测交联树脂成型体中的痕量的残留交联助剂

根据本发明实施方式的用于检测残留交联助剂的方法是用于检测交联树脂成型体中的残留交联助剂的方法，该方法包括：对象加热步骤，其中，在500℃以上且700℃以下的温度下加热交联树脂成型体3秒以上且30秒以下，对象分析步骤，其中，对在所述对象加热步骤中产生的气体进行气相色谱分析，和检测步骤，其中，基于在所述对象分析步骤中得到的色谱图中的源自残留交联助剂的峰来检测未反应的交联助剂。

在用于检测残留交联助剂的方法中，在对象加热步骤中，通过松弛聚合物链网络，未进行交联的残留交联助剂被挥发。在对象加热步骤中，通过如上所述在高温下进行短时间加热，抑制了聚合物的热分解，并且可以增加交联助剂在生成气体中的比例。因此，在用于检测残留交联助剂的方法中，由于可以在对象分析步骤中得到的色谱图中辨别交联助剂的峰，所以可以检测痕量的残留交联助剂。

优选地，交联助剂是在其结构中具有两个以上的除芳香环以外的双键的单体或低聚物。这样，当交联助剂为在其结构中具有两个以上的除芳香环以外的双键的单体或低聚物时，交联助剂在对象加热步骤中挥发，并且在对象分析步骤中得到的色谱图中产生峰。因此，可以通过用于检测残留交联助剂的方法来检测交联助剂。

优选地，交联助剂是三聚氰酸三烯丙酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。这样，当交联助剂是三聚氰酸三烯丙酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯时，通过用于检测残留交联助剂的方法的检测变得相对可靠。

优选地，所述交联树脂成型体具有聚酰胺、聚烯烃、聚酯、基于烯烃的树脂、基于酯的树脂、基于苯乙烯的树脂、氟树脂或氯乙烯树脂作为主要组分。这样，当交联树脂成型体具有聚酰胺、聚烯烃、聚酯、基于烯烃的树脂、基于酯的树脂、基于苯乙烯的树脂、氟树脂或氯乙烯树脂作为主要组分时，与其它方法相比，用于检测残留交联助剂的方法的优点变得显而易见。

优选地，用于检测残留交联助剂的方法还包括：标准物加热步骤，其中，在与对象加热步骤中相同的条件下加热单独的交联助剂；和标准物分析步骤，其中，对在标准物加热步骤中产生的气体进行色谱分析，其中，在检测步骤中，在对象分析步骤中得到的色谱峰中，保留时间等于在标准物分析步骤中得到的色谱图中的源自交联助剂的峰的保留时间的峰被认为是源自残留交联助剂的峰。这样，通过提供标准物加热步骤和标准物分析步骤，在检测步骤中，可以精确地确定源自交联助剂的峰是否包括在对象分析步骤中得到的色谱图中。

这里，术语“主要组分”是指质量含量最大的组分。此外，表述“保留时间等于”表示在通过一般色谱分析进行鉴定时，保留时间在相应的范围内。

下面将描述本发明的实施方式。

[用于检测残留交联剂助剂的方法]

图1显示了根据本发明实施方式的用于检测残留交联助剂的方法的过程。用于检测残留交联助剂的方法是用于检测交联树脂成型体中的残留交联助剂的方法。

所述用于检测残留交联助剂的方法包括：对象加热步骤(步骤s11)，其中，在预先确定的加热温度(炉温)下对交联树脂成型体加热预先确定的时间，对象分析步骤(s12)，其中，对在所述对象加热步骤s11中产生的气体进行气相色谱分析，和检测步骤(s13)，其中，基于在所述对象分析步骤s12中得到的色谱图中的源自残留交联助剂的峰来检测未反应的交联助剂。

如图1所示，用于检测残留交联助剂的方法优选进一步包括：在检测步骤s13之前的，标准物加热步骤(步骤s21)，其中，在与对象加热步骤s11中相同的条件下加热单独的打算被检测的交联助剂，和标准物分析步骤(步骤s22)，其中，对在标准物加热步骤s21中产生的气体进行色谱分析。

<对象加热步骤>

在步骤s11，即对象加热步骤中，通过在高温下短时间加热交联树脂成型体，从交联树脂成型体中分离未结合到聚合物链中而保持游离的残留交联助剂。即，在对象加热步骤s11中，通过加热挥发残留交联助剂并松弛交联树脂成型体的聚合物链网络，将残留交联助剂从交联树脂成型体中释放出来。

对象加热步骤s11中的加热温度优选为足够高的温度，例如等于或高于用作交联树脂成型体的主要组分的树脂的热分解温度的温度，使得聚合物链网络能够松弛到使得残留交联助剂能够在短时间内分离的程度。此外，在对象加热步骤s11中的加热时间优选是短的加热时间以防止大部分用作交联树脂成型体的主要组分的树脂热分解。

具体而言，加热温度的下限为500℃，并且优选为550℃。另一方面，加热温度的上限为700℃，并且优选为650℃。当加热温度低于下限时，存在可能无法释放残留交联助剂的问题。相反，当加热温度高于上限时，存在交联树脂成型体的聚合物组分会热分解的问题，从而降低残留交联助剂的检测精度。

此外，加热时间的具体下限是3秒，优选6秒，并且更优选10秒。另一方面，加热时间的上限优选为30秒，优选为20秒，并且更优选为15秒。当加热时间小于下限时，存在可能无法释放残留交联助剂的问题。相反，当加热时间高于上限时，存在交联树脂成型体的聚合物组分会热分解的问题，从而降低残留交联助剂的检测精度。

<对象分析步骤>

在步骤s12，即对象分析步骤中，在对象加热步骤s11中产生的气体用气相色谱仪进行色谱分离。此外，在对象分析步骤s12中，优选地，同时对经历色谱分离的气体进行质谱分析(质谱分析)。

通过在对象分析步骤s12中进行质谱分析，可以确认在检测步骤s13中提取的峰(将在后面描述)源自残留交联助剂。值得注意的是，由于在对象加热步骤s11中产生的气体包含交联树脂成型体的聚合物组分的各种类型的热分解气体，因此在色谱图中存在非常多的峰。因此，通过检查这些多个峰的单独的质谱分析结果(质谱)来确定源自残留交联助剂的峰是非常复杂的。因此，使用质谱分析结果作为验证手段是现实的。

<标准物加热步骤>

在步骤s21，即标准物加热步骤中，在与对象加热步骤s11中相同的条件下加热单独的打算检测的交联助剂样品。

<标准物分析步骤>

在步骤s22中，在标准物分析步骤中，尽可能在与对象分析步骤s12中相同的条件(使用相同的分析仪器、使用相同的柱类型和相同的设定参数)下，对标准物加热步骤s21中产生的气体进行气相色谱分析。

这样，通过使用相同的气相色谱分析条件，在稍后将描述的检测步骤s13中，可以在对象分析步骤s12中得到的色谱中的许多峰中精确地确定源自交联助剂的峰的保留时间。

在标准物分析步骤s22中，还优选进行质谱分析，以确认色谱图中的峰对应于源自交联助剂的峰。假设根据色谱图中峰的质谱计算的分子量不同于交联助剂的分子量的情况，则认为气相色谱分析中的参数，例如加热温度和加热时间没有被适当地设定。因此，优选重置参数并再次执行步骤s11至s22。

<检测步骤>

在步骤s13中，即，在检测步骤中，在所述对象分析步骤s12得到的色谱图中的峰中，保留时间等于在所述标准物分析步骤s22得到的色谱图中的源自单独的交联助剂的峰的保留时间的峰被认为是源自所述残留交联助剂的峰。

此外，在对象分析步骤s12中得到的色谱图中的峰中，可以提取保留时间接近标准物分析步骤s22中得到的色谱图中的源自单独的交联助剂的峰的保留时间的峰，并且在该峰的保留时间下在对象分析步骤s12中通过检查质谱，可以确认该峰是否是源自残留交联助剂的峰。

<交联树脂成型体>

通过用于检测残留交联助剂的方法检测残留交联助剂的交联树脂成型体具有作为主要组分的树脂，并且作为主要组分的树脂通过交联助剂交联。此外，待检测的交联树脂成型体可以包含除用作主要组分的树脂之外的树脂，并且可以进一步包含各种添加剂，例如增强剂、阻燃剂和滑动材料。

作为其中残留交联助剂通过用于检测残留交联助剂的方法检测的交联树脂成型体，采用其中树脂交联度高，并且难以通过其他方法检测残留交联助剂的交联树脂成型体。其具体例子包括注塑成型件，例如连接器体和透镜，挤出成型件，例如绝缘电线、热收缩管和耐热管的保护层，以及与其他物体摩擦的滑动构件。最重要的是，滑动构件具有特别高的交联度，并且用于检测残留交联助剂的方法适用于此。滑动构件的实例包括齿轮、凸轮、轴承等。这种滑动构件需要具有机械强度，特别是耐磨性，因此树脂的交联度相对较高，并且残留的交联助剂很有可能不能通过其他方法检测到。因此，用于检测残留交联助剂的方法的优点变得显而易见。

(交联树脂成型体的主要组分)

交联树脂成型体的主要组分可以为，例如聚酰胺、聚烯烃、聚酯、基于烯烃的树脂、基于酯的树脂、基于苯乙烯的树脂、氟树脂或氯乙烯树脂，以及可以为弹性体。特别地，在交联树脂成型体的主要组分是相对刚性的聚酰胺并且其中难以通过其它方法检测结合其中的痕量化合物的情况下，用于检测残留交联助剂的方法的优点变得显而易见。

聚酰胺的例子包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺66/6i、聚酰胺66/6t、聚酰胺6t/66、聚酰胺6t/6i、聚酰胺6t/6i/66、聚酰胺6t/5mt、聚酰胺6t/6、聚酰胺mxd-6、聚酰胺9t和全芳族聚酰胺。其中，特别地，用于检测残留交联助剂的方法适合用于交联树脂成型体，该成型体具有作为主要组分的具有高弹性模量和机械强度的聚酰胺66。

聚烯烃的实例包括聚乙烯(聚乙烯:hdpe、lldpe、ldpe和vldpe)和聚丙烯(pp)。

聚酯的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)。

基于烯烃的树脂的实例包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、环烯烃共聚物(coc)、环烯烃聚合物(cop)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(ema)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(eea)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(eba)、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯丙烯橡胶(epr)、离聚物树脂和基于烯烃的弹性体(tpo)。

基于聚氨酯的树脂的例子包括热塑性聚氨酯弹性体(tpu)。

基于酯的树脂的实例包括基于聚酯的热塑性弹性体(tpee)。

基于苯乙烯的树脂的实例包括基于氢化苯乙烯的热塑性弹性体(sebs)。

氟树脂的实例包括聚偏二氟乙烯(pvdf)和四氟乙烯-乙烯共聚物(etfe)。

氯乙烯树脂的实例包括聚氯乙烯(pvc)。

(交联助剂)

通过用于检测残留交联助剂的方法检测的交联助剂可以为在其结构中具有两个以上的除芳香环以外的双键的单体或低聚物。这样，在具有相对低分子量的单体或低聚物残留在交联树脂成型体中而没有进行交联的情况下，它可以通过加热挥发，并且可以通过用于检测残留交联助剂的方法检测。

交联助剂的具体例子包括烯丙基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、肟化合物、乙烯基化合物和马来酰亚胺化合物。值得注意的是交联助剂可以单独使用，或者可以组合使用两种或多种交联助剂。

烯丙基化合物的实例包括六亚甲基双烯丙基纳迪克酰亚胺(hexamethylenebisallylnadiimide)、衣康酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、二烯丙基单缩水甘油基异氰脲酸酯、三聚氰酸三烯丙酯和三烯丙基异氰脲酸酯。其中，更优选三烯丙基异氰脲酸酯。

(甲基)丙烯酸酯化合物的实例包括二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二甲基丙烯酸酯、丙烯酸/氧化锌混合物、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三甲基丙烯酰基异氰脲酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。其中，更优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

肟化合物的实例包括对醌二肟和对,对'-二苯甲酰醌二肟。

乙烯基化合物的实例包括二乙烯基苯。

马来酰亚胺化合物的实例包括n,n’-间亚苯基双马来酰亚胺和n,n’-(4,4’-亚甲基二亚苯基)双马来酰亚胺。

最重要的是，作为交联助剂，从交联树脂成型体的交联密度可以进一步增加的观点来看，优选烯丙基化合物和丙烯酸酯化合物，并且特别优选三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。通过用于检测残留交联助剂的方法可以相对可靠地检测三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

交联助剂的分子量的下限优选为180，并且更优选为220。另一方面，交联助剂的分子量上限优选为1000，更优选400，并且还更优选300。当交联助剂的分子量小于下限时，由于用作主要组分的树脂的交联被削弱，所以有可能应用其他检测方法，并且在某些情况下用于检测残留交联助剂的方法的优势可能会降低。相反，当交联助剂的分子量大于上限时，有必要在加热对象期间增加加热温度或加热时间，并且存在用作主要组分的树脂可能被热分解，从而降低检测的准确性。

作为可以掺入到交联树脂成型体中的增强物，例如，可以考虑无机填料，例如玻璃纤维、硅灰石、碳酸钙、粘土、有机层状硅酸盐化合物、二氧化硅或滑石。通过将无机填料掺入交联树脂成型体中，可以进一步提高交联树脂成型体的机械强度。从这个观点出发，认为针状填料在许多情况下被用作无机填料。

可掺入交联树脂成型体中的阻燃剂的实例包括基于卤素的阻燃剂、金属氢氧化物、基于磷的阻燃剂和基于氮的阻燃剂。

可掺入到交联树脂成型体中的滑动材料的实例包括：聚乙烯，例如超高分子量聚乙烯；聚烯烃，例如聚丙烯；氟树脂，例如聚四氟乙烯、聚四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯共聚物和聚四氟乙烯-聚六氟丙烯；硅树脂，例如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、氨基改性的聚二甲基硅氧烷、环氧改性的聚二甲基硅氧烷、醇改性的聚二甲基硅氧烷、羧基改性的聚二甲基硅氧烷和氟改性的聚二甲基硅氧烷；层状无机化合物，如石墨；无机纤维，例如玻璃纤维、钛酸钾晶须、氧化锌晶须和硼酸晶须；有机纤维，如lcp纤维、芳族聚酰胺纤维和碳纤维；无机颗粒，例如氧化铝、二氧化硅和滑石；磷酸盐，例如偏磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸氢钙、磷酸氢钾、磷酸钡、磷酸锂、偏磷酸钙和焦磷酸锌；矿物油，如锭子油、涡轮机油、机油和电机油；褐煤酸盐，例如褐煤酸钙；和二硫化钼。值得注意的是这些滑动材料可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。

特别地，作为掺入到以聚酰胺作为主要组分的交联树脂成型体中的滑动材料，例如使用聚烯烃，因为交联树脂成型体的耐磨性可以进一步增强，并且通常存在聚乙烯可以掺入作为滑动材料的可能性。

交联树脂成型体可以包含除增强剂、阻燃剂和滑动材料之外的其它添加剂，例如阻聚剂、填料、增塑剂、颜料、稳定剂、润滑剂、软化剂、敏化剂、抗氧化剂、脱模剂、耐候剂、抗静电剂和硅烷偶联剂。值得注意的是这些添加剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

<优点>

在用于检测残留交联助剂的方法中，在对象加热步骤s11中，通过在高温下短时间加热交联树脂成型体，残留交联助剂挥发，并且聚合物链网络松弛，使得挥发的残留交联空气从交联树脂成型体中释放出来。因此，在对象分析步骤s12中，可以相对增加在进行气相色谱分析的气体中的交联助剂的比例。因此，在用于检测残留交联助剂的方法中，在检测步骤s13中，可以相对准确地确定交联助剂的峰是否存在于在对象分析步骤s12中得到的色谱图中。

此外，在用于检测残留交联助剂的方法中，通过进一步设置标准物加热步骤s21和标准物分析步骤s22，在检测步骤s13中，可以精确地确定源自交联助剂的峰是否包括于交联树脂成型体的色谱图中。

[其它实施方式]

应当理解，上述公开的实施方式在所有方面是说明性的，并且是非限制性的。本发明的范围不限于上述实施方式，而是由所附权利要求限定，并且旨在包括等同于权利要求的含义和范围内的所有修改。

在用于检测残留交联助剂的方法中，标准物加热步骤和标准物分析步骤可以在对象加热步骤和对象分析步骤之前进行，并且在多个色谱分析仪可用的情况下，这些步骤可以同时进行。此外，在用于检测残留交联助剂的方法中，基于过去的记录或理论可以确定在对象分析步骤中得到的色谱图中的源自残留交联助剂的峰的保留时间的情况下，可以省略标准物加热步骤和标准物分析步骤。

实施例

下面将基于实施例更具体地描述本发明。然而，应当理解，本发明不限于这些实施例。

为了验证根据本发明的用于检测残留交联助剂的方法的效果，制备了其中残留交联助剂的交联树脂成型体的样品1和其中不残留交联助剂的交联树脂成型体的样品2，并且进行残留交联助剂的检测测试。

<样品1>

首先，将100质量份聚酰胺和1质量份交联助剂混合以得到树脂组合物。使用朝日kasei公司制造的“leona(注册商标)1402s(聚酰胺66)”作为聚酰胺，使用evonikdegussagmbh制造的“taicros(注册商标)(三烯丙基异氰脲酸酯)”作为交联助剂。

接下来，将树脂组合物进料到双螺杆混合器中，并且在240℃下进行熔融混合。熔融混合过程之后，从双螺杆混合器中排出树脂组合物，并且将排出的材料水冷并切割以得到丸状树脂组合物。然后，将丸状树脂组合物进料到注塑成型机中，并且通过用注塑成型机进行注塑成型，获得40mm×40mm×2mm的板状成型体。注塑成型的条件如下：注塑温度，280℃；模具温度，80℃；注塑压力，100kg/cm²；以及保留时间，10秒。

接下来，通过以120kgy的照射剂量用电子束照射板状成型体，得到样品1。

<样品2>

在样品2中，与样品1相同的聚酰胺(其中不掺入交联助剂)仅通过电子束照射固化。

<样品3>

除了交联助剂的含量设定为0.5质量份和电子束照射剂量设定为600kgy之外，以与样品2相同的方式制备样品3。

<样品4>

将100质量份聚乙烯和1质量份交联助剂混合以得到树脂组合物。使用住友化学株式会社制造的“sumikathene(注册商标)c215(ldpe)”作为聚乙烯，使用evonikdegussagmbh制造的“taicros(注册商标)(三烯丙基异氰脲酸酯)”作为交联助剂。

接下来，将树脂组合物进料到双螺杆混合器中，在240℃下进行熔融混合，然后将混合物挤出到平均内径为3mm、平均厚度为0.5mm的管中。通过以120kgy的照射剂量用电子束照射管状挤出物，得到样品4。

<样品5>

将100质量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、1质量份的交联助剂和150质量份的阻燃剂混合以得到树脂组合物。使用杜邦-三井聚合化学有限公司制造的“ev40lx”作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，使用新中村化学有限公司制造的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为交联助剂，使用协和化学工业(kyowachemicalindustry)有限公司制造的“kisuma(注册商标)5b”作为阻燃剂。

接下来，通过使用压力捏合机混合树脂组合物，并且通过在直径为0.8mm的单根铜线上挤出涂布来涂布混合物，随后以120kgy的照射剂量进行电子束照射，以得到绝缘电线。绝缘电线的涂层与电线分离，并用作样品5。

<检测测试>

在检测测试中，通过使用装备有质谱分析仪的热分解气相色谱仪(py-gc/ms)，对样品1和样品2中的每一个连续进行对象加热步骤和对象分析步骤。此外，对单独的交联助剂连续进行标准物加热步骤和标准物分析步骤。在检测步骤中，通过使用在对象分析步骤中对样品1和样品2中的每一个得到的色谱图，以及在标准物分析步骤中获得的单独的交联助剂的色谱图，在样品1和样品2上确定残留交联助剂的存在与否。在对象分析步骤和标准物分析步骤中，与色谱分析同时进行质谱分析。

在所使用的热分解气相色谱仪中，测量仪器主体是安捷伦科技有限公司制造的“6890n/5973网络”，其配备了由前沿实验室有限公司(frontierlaboratoriesltd)制造的多点热分解器“py-2020id”和微射流低温阱“mjt-1030ex”作为热分解设备。此外，使用由前沿实验室有限公司制造的“ua-5”(内径0.25mm，长度30米，膜厚0.25μm)作为柱。

对象加热步骤和标准物加热步骤在加热温度为600℃和加热时间为12秒的条件下进行。此外，在注射口温度为300℃，分流比为50∶1，捕集器温度为-150℃的条件下进行对象分析步骤和标准物分析步骤。烘箱温度以25℃/分钟的速率从50℃升高，温度保持在320℃达5分钟。氦气用作载气，柱流速设定为1ml/min。质谱分析通过电子电离方法进行，其中离子源温度设定为230℃，四极温度设定为150℃，质量测量范围设定为33amu以上且550amu以下。

图2显示了样品1在对象分析步骤中得到的色谱图，图3显示了样品2在对象分析步骤中得到的色谱图，图4显示了样品3在对象分析步骤中得到的色谱图，以及图5显示了单独交联助剂在标准物分析步骤中得到的色谱图。

在检测步骤中，首先，从图5所示的单独的交联助剂的色谱图中证实：峰的保留时间为7.737分钟。随后，从图2所示样品1的色谱图、图3所示样品2的色谱图和图4所示样品3的色谱图中提取保留时间为7.737分钟的峰。图6显示了从样品1的色谱图中提取的保留时间为7.737分钟的峰，图7显示了从样品2的色谱图中提取的保留时间为7.737分钟的峰，图8显示了从样品3的色谱图中提取的保留时间为7.737分钟的峰。如图所示，样品1的色谱图具有源自残留交联助剂的峰，而样品2的色谱图不具有源于残留交联助剂的峰。也就是说，可以仅从样品1中检测残留交联助剂。

此外，在对象分析步骤中，通过在7.737分钟的保留时间检查质谱分析结果，确认检测到的峰源自交联助剂。图9显示了在标准物分析步骤中得到的保留时间为7.737分钟的质谱，图10显示了在对象分析步骤中得到的样品1的保留时间为7.737分钟的质谱，以及图11显示了在对象分析步骤中得到的样品3的保留时间为7.737分钟的质谱。

图9中显示的单独的交联助剂的质谱在m/z值为249.0时具有峰值。这基本上对应于用作交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯的分子量(249.7)。因此，单独的交联助剂色谱图中保留时间为7.737分钟的峰是源自用作交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯的峰。此外，图9所示的质谱在m/z值为125.0、m/z值为83.0、m/z值为70.0和m/z值为56.0时也具有峰，并且这些峰被认为对应于三烯丙基异氰脲酸酯的分解产物。

类似地，图10中显示的样品1的质谱在m/z值为249.1时具有峰。因此，峰和m/z值对应于单独交联助剂的质谱。此外，如图9中显示单独的交联助剂的质谱，样品1的质谱在m/z值为125.0、m/z值为83.0和m/z值为70.0时也具有峰。因此，可以确定质谱包括用作交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯及其分解产物的峰。

类似地，图11所示的样品3的质谱在m/z值为249.1时具有峰，并且可以确定该质谱包括用作交联助剂的三烯丙基异氰脲酸酯及其分解产物的峰。

此外，关于样品4和样品5，可以通过相同的方法检测残留交联助剂。

图12显示了在样品5的标准物分析步骤中获得的单独的交联助剂(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)的色谱图。

如上所述，通过根据本发明的用于检测残留交联助剂的方法，可以检测残留在交联树脂成型体的样品1中的交联助剂。

附图标记

s11对象加热步骤

s12对象分析步骤

s13检测步骤

s21标准物加热步骤

s22标准物分析步骤