一种三氧化硫测试仪的制作方法

文档序号:16084233发布日期:2018-11-27 22:13阅读:198来源:国知局

本实用新型属于三氧化硫在线分析装置领域,特别是涉及一种三氧化硫测试仪。



背景技术:

化石燃料在工业生产过程中产生的强腐蚀性、高污染性的副产物,实时监测三氧化硫对现代工业生产具有重要意义。

SO3监测的重要性主要体现在:1)SO3会对选择性催化还原烟气脱硝技术(SCR)的催化剂造成中毒;2)SO3与SCR系统使用的氨气(NH3)反应生成硫酸氢铵(ABS),硫酸氢铵是粘附性极强的腐蚀性粉末状晶体,会造成空预器和SCR催化器气孔堵塞;3)SO3会引起空预器换热元件、下游烟道金属表面和低温电除尘极板的严重腐蚀;4)SO3会降低除汞装置(活性碳技术)的能效;5)燃煤产生的SO3不仅造成了酸性烟雾,而且排放时会形成蓝色或黄色烟羽“蓝羽”,在烟囱排放口形成硫酸雾和气溶胶,造成PM2.5排放浓度的增加。

由于SO3以硫酸雾气溶胶形态存在,其化学性质非常活泼,极易被水吸收并易附着在采样管壁,且SO3在烟气中浓度非常低并且易受SO2测量影响,因此SO3检测技术的难点具体体现在:1)烟气中的SO3含量低,较小的测定误差会带来较大的相对误差,测量精度难以保证;2)锅炉烟气组成复杂,对SO3/H2SO4的检测造成干扰,加上高温含尘的烟气条件,普通的采样技术很难保证采样准确度;3)烟气中SO3含量和水分的增加,提高了酸露点,需要保障采样管路的温度在酸露点之上,以避免形成凝结,造成测量结果偏低;4)SO3化学性质活泼,采样管路不能采用不锈钢或其他金属材料,宜采用石英等惰性材料作为采样管路;5)SO3易于与烟气中的物质(如氨气、水等)发生反应,形成硫酸盐或硫酸雾,影响采样和收集;6)SO3气溶胶吸附性强,极易被各种物质壁面吸附,并对测量仪器和采样设备造成腐蚀,使得仪器标定和定量测定存在很大难度;7)烟气中存在高浓度的SO2在水蒸汽存在及高温作用下,极易氧化吸水生成H2SO4,从而影响SO3的测量,使测定结果偏高;8)烟气中的飞灰颗粒造成酸雾凝结,不但影响测量结果,而且容易堵塞采样管路并腐蚀测量设备。

目前人们已经探索出对硫酸根的分析方法有很多,如重量法、滴定法、原子吸收法、光度法、离子色谱法及离子选择电极法等。

重量法:将所测样品和过量的氯化钡混合,在酸性条件下,使试样中的硫酸根离子沉淀完全生成白色硫酸钡,经过滤、烘干、称重后,可以根据硫酸钡的质量间接计算硫酸根离子的质量。

此法是测定硫酸根含量的经典方法,方法成熟,准确度较高,但是耗时较长,操作繁琐,不可能实现联系在线测量。如若样品中含有悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐、二氧化硅、碱金属硫酸盐、铁、铬等物质会影响检测结果。

滴定法:铬酸钡容量法测定硫酸根

利用硫酸钡和铬酸钡在稀盐酸中的溶解度,硫酸钡不溶而铬酸钡易溶,所测试样中加入过量铬酸钡的稀盐酸溶液,反应结束后,将溶液中和、过滤,再加入碘化钾和盐酸溶液,之后用标准硫代硫酸钠溶液滴定,即可计算出硫酸根的含量。该方法不可能实现连续在线测量。

H2Cr2O7+6KI+12HCl→2CrCl3+3I2+6KCl+7H2O

盐酸联苯胺容量法检测硫酸根含量:在酸性溶液中,盐酸联苯胺和硫酸根生成难溶的沉淀,过滤沉淀,并将沉淀溶于沸水中,用酚酞作为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至终点,进而计算出硫酸根含量。该方法不可能实现联系在线测量。

原子吸收光谱法:此方法是在待测元素独有的波长下,通过测量试样所产生的原子蒸气对辐射光的吸收,来测定试样中该元素浓度的一种方法,此法适合于分析微量和痕量元素。利用原子吸收光谱可间接计算硫酸根含量,其方法是:在弱酸性溶液中,硫酸根与铬酸钡反应,释放出铬酸根,化学方程式如下:

为进一步降低硫酸钡的溶解度,往溶液中加如氨水和乙醇溶液。然后用微孔滤膜过滤去除沉淀,取滤液用原子吸收光谱法检测铬,从而间接得出硫酸根含量。该方法不可能实现联系在线测量。

离子色谱法:离子色谱法是一种高分离度、高选择性和高灵敏度的分析方法。它是利用离子交换的原理,连续对多种阴离子进行定量分析。具有操作简便、可同时测定多组分、线性范围宽、灵敏度高等优点。但是该方法不可能实现联系在线测量,同时离子色谱本身不可以区分硫酸与亚硫酸根。而通常测试环境中亚硫酸根远高于硫酸根,导致微量的亚硫酸根会极大的影响硫酸根的测量。

光度法:铬酸钡光度法是间接测定硫酸根含量的方法,其方法如下,在酸性条件下,BaCrO4与生成硫酸钡沉淀和铬酸根离子,之后再将溶液中和至碱性,过滤除去BaSO4和过量的BaCrO4沉淀,此时滤液呈现为黄色,这是由于所置换出来的的颜色。然后利用分光光度法在波长为420nm处测滤液中的吸光度,从而间接得到含量。该方法有可能实现联系在线测量。

经过上述分析,光度法更易实现硫酸跟离子的在线测量,并提高检测限。因此,本测试仪的基本原理是依据光度法设计,利用自动控制系统实现硫酸跟离子的在线自动检测。



技术实现要素:

本实用新型克服现有技术存在的不足,提供一种三氧化硫测试仪。本实用新型以氯冉酸钡为显色剂,当量转化间接测定的可见光光度分析法为基础,实现三氧化硫的在线高精度分析、检测,本测试仪可以适用于煤炭、电力、化工、石油、天然气、农业、环保、食品和卫生等众多领域液相和固相(土壤)样品中硫酸根、气相样品中三氧化硫的进行定量浓度检测,对其它酸根的存在具有抗干扰能力,有很高的检测精度。

为了解决上述技术问题,本实用新型采用的技术方案为:一种三氧化硫测试仪,包括进样系统、反应系统、光源系统、检测系统以及控制系统,控制系统与进样系统、反应系统、光源系统以及检测系统连接并控制其工作;

所述反应系统包括混合器,混合器的顶部开设有A进口、B进口、C进口以及D进口四个进口,C进口连通进气管,进气管通入混合器底部,混合器底部开设出口,A进口、B进口、C进口以及D进口与进样系统连通使样品、显色剂、清洗液以及排空气从进口自动进入混合器,混合器出口通过直通阀与流动比色皿的进口连通,流动比色皿的出口与废液瓶连通,光源系统通过光纤与检测系统连通,光纤经过流动比色皿将光源系统的光导入比色皿

所述进样系统包括瓶口分液器、样品储罐、注射泵以及气泵,瓶口分液器与A进口连通,样品储罐与第二三通电磁阀的进口相连通,第二三通电磁阀的一个出口与B进口连通,第二三通电磁的另一出口与第一三通电磁阀的一个出口连通,第一三通电磁阀的另一出口与注射泵连通,第一三通电磁阀的进口与清洗液储罐连通,所述气泵的进口与气阀的一端连通,气阀的另一端与C进口连通,气泵的出口与第三三通电磁阀的进口连通,第三三通电磁阀的一个出口与D进口连通,气体起混合、排空液体作用。

所述混合器的底部高于流动比色皿的进口,混合器内的液体在自重作用下流入流动比色皿内。

进一步地,所述光源系统采用波段为530-550nm的单色光源。

进一步地,所述光源系统采用卤钨灯光源。

进一步地,所述检测系统采用电感耦合CCD光谱仪。

进一步地,所述检测系统采用光电倍管和波段为530-550nm的光学过滤片组合。

本实用新型与现有技术相比具有以下有益效果:与现有的检测方法相比,本实用新型的测试仪可以同时达到连续在线、准确及抗干扰的目标,因此是现存所有要求高精度、在线分析以及抗干扰性强的三氧化硫方法的最优选择。

附图说明

下面结合附图对本实用新型做进一步详细的说明。

图1为本实用新型的结构示意图。

图中:1为混合器,2为A进口,3为B进口,4为C进口,5为D进口,6为混合器出口,7为瓶口分液器,8为样品储罐,9为注射泵,10为清洗液储罐,11为第一三通电磁阀,12为第二三通电磁阀,13为第三三通电磁阀,14为气泵,15为气阀,16为直通阀,17为流动比色皿,18为光源系统,19为检测系统,20为废液瓶。

具体实施方式

如图1所示,一种三氧化硫测试仪,包括进样系统、反应系统、光源系统18、检测系统19以及控制系统,控制系统与进样系统、反应系统、光源系统18以及检测系统19连接并控制其工作。

反应系统包括混合器1,混合器1的顶部开设有A进口2、B进口3、C进口4以及D进口5四个进口,C进口4连通进气管,进气管通入混合器1底部,混合器1底部开设混合器出口6,A进口2、B进口3、C进口4以及D进口5与进样系统连通使样品、显色剂、清洗液以及排空气从进口自动进入混合器1,混合器1出口通过直通阀16与流动比色皿17的进口连通,混合器1的底部高于流动比色皿17的进口,混合器1内的液体在自重作用下流入流动比色皿17内,流动比色皿17的出口与废液瓶20连通,光源系统18通过光纤与检测系统19连通,光纤经过流动比色皿17将光源系统18的光导入比色皿。

进样系统的具体结构为:包括瓶口分液器7、样品储罐8、注射泵9以及气泵14,瓶口分液器7与A进口2连通,样品储罐8与第二三通电磁阀12的进口相连通,第二三通电磁阀12的一个出口与B进口3连通,第二三通电磁的另一出口与第一三通电磁阀11的一个出口连通,第一三通电磁阀11的另一出口与注射泵9连通,第一三通电磁阀11的进口与清洗液储罐10连通,所述气泵14的进口与气阀15的一端连通,气阀15的另一端与C进口4连通,气泵14的出口与第三三通电磁阀13的进口连通,第三三通电磁阀13的一个出口与D进口5连通,气体起混合、排空液体作用。

注射泵9的主要结构和工作原理为:注射泵9是由步进电机及其驱动器、丝杆、支架等构成,具有往复移动的丝杆和螺母,螺母与注射器的活塞相连。工作时,由上位机下达脉冲命令控制步进电机的旋转,步进电机带动丝杠上的螺母将旋转变为直线运动,推动注射器的活塞进行注射输液。气密性进样器材质采用高硼硅玻璃,绿色环保,具有很好的化学稳定性和膨胀系数、耐腐蚀等显著特点,活塞采用聚四氟PTFE材料,耐腐蚀,耐高温;锥形活塞更利于气泡排出,减少残留。

测试仪的测量过程为:进液时,直通阀16为关闭状态,控制系统发出信号控制瓶口分液器7将显色剂从A进口2注射进入混合器1内,同时控制系统控制第一三通电磁阀11和第二三通电磁阀12以及注射泵9工作将样品导入混合器1内,然后控制系统控制第三三通电磁阀13使混合器1的D进口5与大气相通,打开气阀15,气体进入混合器1,反应液呈现鼓泡现象,两溶液充分混合反应。待充分反应结束,关闭气泵14,打开直通阀16,反应液在自身重力的作用下流动进入比色皿。

利用卤钨灯作为光源,通过光纤将光通过比色皿,再由光纤将光接入检测系统19收集信号。检测系统19可以采用CCD光谱仪。采用CCD光谱仪完成生成的氯冉酸在530nm紫红色可见光的测量。

CCD(Charge-coupledDevice,电荷耦合元件)是一种半导体器件,能够把光学影像转化为数字信号。CCD上植入了许多微小的光敏物质(像素),且包含的像素数越多,其提供的画面分辨率也就越高。CCD的作用就像胶片一样,但它是把图像像素转换成数字信号,因此也可称其为CCD图像传感器。CCD光谱仪采用了全反射式光学系统,该系统结构简单,体积小,易于携带,光谱仪可以将光信号变成电信号,经电路系统处理后,通过软件显示在电脑上,即可观察光谱信息。本专利还可采用光电倍增管作为监测器,只需特定波段的光学过滤片联用即可(530-550nm)。

待测量结束后,控制系统发出信号控制第一三通电磁阀11和第二三通电磁阀12以及注射泵9工作将清洗液注射进入混合器1内,清洗混合器1后,打开直通阀16,废液经过流动比色皿17进入废液瓶20内,清洗完成后,就能够进行下一次测量。

本测试仪完成三氧化硫检测步骤。

步骤1)配置清洗液、饱和显色剂溶液以及硫酸根标准物质(1mmol/L、2mmol/L、5mmol/L、10mmol/L);

步骤2)利用硫酸根标准物质绘制标准曲线,确定曲线方程,每次测量均需要进行清洗;

步骤3)标准曲线绘制完成后,将待测样品和饱和显色剂溶液导入混合器1内,按照测试仪的测量过程进行,测量完成后与标准曲线比较,计算得出三氧化硫的含量。

本测试仪可以在很宽的三氧化硫或硫酸根离子浓度范围检测,测量范围可选,横跨0.1-50ppm,测量精度可达0.1ppm,更低或更高浓度可以根据特殊需要调整,有特殊机型配合。本测试仪的突出特点是对常规烟气中的卤素(如氯、溴)、其它主要酸性气体(二氧化硫和氮氧化物和二氧化碳)以及众多重金属有很强抗干扰能力;如检测对象是液体,本测试仪可对各种溶解的酸根有恒强的抗干扰能力。

上面结合附图对本实用新型的实施例作了详细说明,但是本实用新型并不限于上述实施例,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本实用新型宗旨的前提下作出各种变化。

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