一种对乙酸气体高气敏选择性的La掺杂NiGa2O4纳米复合材料的制作方法

本发明属于气敏材料技术领域，具体涉及一种对乙酸气体高灵敏度、高选择性和低检出限的la掺杂niga2o4纳米粉体气敏材料。

背景技术：

乙酸是一种易挥发、具有强烈刺激性气味的无色液体，有较强腐蚀性，能导致皮肤、粘膜起泡、红肿症状，浓度较高时引起鼻炎、支气管炎，重者可发生急性化学性肺炎。美国、日本等国的卫生标准是25mg/m³(约9.3ppm)，我国未制定工作作业场所空气中乙酸的限值。目前测定空气中乙酸浓度的方法主要采用气相色谱法和离子色谱法等，这些方法需要较昂贵的仪器设备，采样分析需要耗费较长时间。

技术实现要素：

为克服现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种用于检测空气中乙酸气体的高灵敏度、高选择性和低检出限的气体敏感材料，该材料可以消除丙酮、乙醇等对检测乙酸气体的干扰，提供一种快速检测空气中乙酸气体浓度的途径。

本发明是通过以下技术方案予以实现的。

本发明提供了一种对乙酸气体高气敏选择性的la掺杂niga2o4纳米复合材料，该复合材料组成是la掺杂niga2o4纳米粉体，材料由大量的微小晶粒团聚在一起，平均粒径为15nm。

本发明la掺杂niga2o4纳米粉体的制备方法及过程是：按照摩尔比n(ga)：n(ni)：n(la)＝2：x：1-x(0.01≤x≤0.04)的含量称取ni(no3)2·6h2o、ga(no3)3·8h2o和la(no3)2·6h2o溶于20ml的去离子水，搅拌溶解；用1mol/l的naoh调节溶液的ph至10，搅拌30min；随后将反应溶液转移到100ml的微波反应釜中，微波消解仪的温度设定在170-180℃，功率设定为500w，反应100-120min,待反应釜冷却后,产物用去离子水和无水乙醇洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱中在60℃条件下烘24h即得。

本发明的材料可以作为乙酸气体敏感元件的敏感材料，利用该材料制作旁热式气敏元件的方法是：将0.1克材料与0.5克松油醇混合研磨制成浆料，用小毛刷将浆料涂到氧化铝陶瓷管的表面；氧化铝陶瓷管的尺寸是：长6毫米，内径1.6毫米，外径2毫米，在氧化铝管两端用金浆电极，电极上焊有金丝作为引线，电极之间距离是1毫米；在氧化铝管内放置镍铬合金丝作为加热丝，通过控制流过加热丝的电流和加热丝两端电压可以控制氧化铝管表面敏感材料的工作温度；将涂有敏感材料浆料的氧化铝管放在红外灯下烘干，即得到旁热式气敏元件。元件对某种气体的灵敏度是在工作温度下，元件在空气中电阻与元件在被测气体中电阻的比值。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

1、本发明通过微波水热法制备la掺杂niga2o4纳米粉体。该纳米粉体平均粒径为15nm，具有高的比表面积。

2、本发明得到的la掺杂niga2o4纳米粉体材料对乙酸有高灵敏度和选择性。在工作温度为室温时，利用该材料制作的旁热式气敏元件对1000ppm乙酸灵敏度达到60-70，对乙酸检测限低至0.01ppm，对0.01ppm乙酸气体的灵敏度达到1.5-2.0，即la掺杂niga2o4气敏材料对乙酸气体有高灵敏度和低检出限。该元件在室温时，对1000ppm的乙醇、丙酮、甲醛、乙醛、三甲胺和氨水的灵敏度均低于1.5，即la掺杂niga2o4纳米粉体气敏材料对乙酸气体有高气敏选择性。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的sm掺杂niga2o4纳米粉体的电镜照片。

具体实施方式

以下结合具体实施例详述本发明，但本发明不局限于下述实施例。

实施例1

按照摩尔比n(ga)：n(ni)：n(la)＝2：x：1-x(0.01≤x≤0.04)的含量分别称取0.2961gni(no3)2·6h2o、0.7981gga(no3)3·8h2o和0.0043gla(no3)2·6h2o溶于20ml的去离子水，搅拌溶解；用1mol/l的naoh调节溶液的ph至10，搅拌30min；随后将反应溶液转移到100ml的微波反应釜中，微波消解仪的温度设定在180℃，功率设定为500w，反应120min，待反应釜冷却后，产物用去离子水和无水乙醇洗涤,洗涤后的沉淀物放入烘箱中在60℃条件下烘24h即得。

将材料制成旁热式元件，测得元件在工作温度为室温(～25℃)下对1000、500、250、100、50、10、1、0.1和0.01ppm乙酸气体的最高灵敏度分别为66.6、50.1、32.8、28.1、23.0、18.3、12.0、5.5和1.4，表明材料对乙酸气体检出限量低；对1000ppm丙酮、乙醇、甲醛、乙醛、三甲胺和氨水的灵敏度分别为1.4、1.0、1.1、1.0、1.3和1.2，元件对1000ppm乙酸灵敏度与对1000ppm丙酮灵敏度之比达到47.5，表明材料对乙酸气体有高气敏选择性。

实施例2

按照摩尔比n(ga)：n(ni)：n(la)＝2：x：1-x(0.01≤x≤0.04)的含量分别称取0.2930gni(no3)2·6h2o、0.7981gga(no3)3·8h2o和0.0086gla(no3)2·6h2o溶于20ml的去离子水，搅拌溶解；用1mol/l的naoh调节溶液的ph至10，搅拌30min；随后将反应溶液转移到100ml的微波反应釜中，微波消解仪的温度设定在175℃，功率设定为500w，反应120min，待反应釜冷却后，产物用去离子水和无水乙醇洗涤,洗涤后的沉淀物放入烘箱中在60℃条件下烘24h即得。

将材料制成旁热式元件，测得元件在工作温度为室温(～25℃)下对1000、500、250、100、50、10、1、0.1和0.01ppm乙酸气体的最高灵敏度分别为65.6、49.1、31.8、27.1、22.0、17.3、11.0、4.5和1.3，表明材料对乙酸气体有检出限量低；对1000ppm丙酮、乙醇、甲醛、乙醛、三甲胺和氨水的灵敏度分别为1.6、1.2、1.0、1.1、1.2和1.3，元件对1000ppm乙酸灵敏度与对1000ppm丙酮灵敏度之比达到41，表明材料对乙酸气体有高气敏选择性。

实施例3

按照摩尔比n(ga)：n(ni)：n(la)＝2：x：1-x(0.01≤x≤0.04)的含量分别称取0.2900gni(no3)2·6h2o、0.7981gga(no3)3·8h2o和0.0129gla(no3)2·6h2o溶于20ml的去离子水，搅拌溶解；用1mol/l的naoh调节溶液的ph至10，搅拌30min；随后将反应溶液转移到100ml的微波反应釜中，微波消解仪的温度设定在180℃，功率设定为500w，反应110min，待反应釜冷却后,产物用去离子水和无水乙醇洗涤,洗涤后的沉淀物放入烘箱中在60℃条件下烘24h即得。

将材料制成旁热式元件，测得元件在工作温度为室温(～25℃)下对1000、500、250、100、50、10、1、0.1和0.01ppm乙酸气体的最高灵敏度分别为64.1、46.3、28.6、24.6、21.7、16.0、9.7、3.2和1.1，表明材料对乙酸气体检出限量低；对1000ppm丙酮、乙醇、甲醛、乙醛、三甲胺和氨水的灵敏度分别为1.8、1.3、1.2、1.5、1.0和1.2，元件对1000ppm乙酸灵敏度与对1000ppm丙酮灵敏度之比达到35.6，表明材料对乙酸气体有高气敏选择性。

实施例4

按照摩尔比n(ga)：n(ni)：n(la)＝2：x：1-x(0.01≤x≤0.04)的含量分别称取0.2874gni(no3)2·6h2o、0.7981gga(no3)3·8h2o和0.0173gla(no3)2·6h2o溶于20ml的去离子水，搅拌溶解；用1mol/l的naoh调节溶液的ph至10，搅拌30min；随后将反应溶液转移到100ml的微波反应釜中，微波消解仪的温度设定在175℃，功率设定为500w，反应110min，待反应釜冷却后,产物用去离子水和无水乙醇洗涤,洗涤后的沉淀物放入烘箱中在60℃条件下烘24h即得。

将材料制成旁热式元件，测得元件在工作温度为室温(～25℃)下对1000、500、250、100、50、10、1、0.1和0.01ppm乙酸气体的最高灵敏度分别为65.7、45.6、28.2、24.9、21.1、15.9、10.1、3.1和1.3，表明材料对乙酸气体检出限量低；对1000ppm丙酮、乙醇、甲醛、乙醛、三甲胺和氨水的灵敏度分别为1.8、1.4、1.1、1.0、1.1和1.2，元件对1000ppm乙酸灵敏度与对1000ppm丙酮灵敏度之比达到36.5，表明材料对乙酸气体有高气敏选择性。