一种对乙酸气体高灵敏度、高选择性和低检出限的G-MgGa2O4复合材料的制作方法

本发明属于气敏材料技术领域，具体涉及一种对乙酸气体高灵敏度、高选择性和低检出限的g-mgga2o4复合气敏材料。

背景技术：

乙酸是一种易挥发、具有强烈刺激性气味的无色液体，有较强腐蚀性，能导致皮肤、粘膜起泡、红肿症状，浓度较高时引起鼻炎、支气管炎，重者可发生急性化学性肺炎。美国、日本等国的卫生标准是25mg/m³(约9.3ppm)，我国未制定工作作业场所空气中乙酸的限值。目前测定空气中乙酸浓度的方法主要采用气相色谱法和离子色谱法等，这些方法需要较昂贵的仪器设备，采样分析需要耗费较长时间。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是提供一种用于检测空气中乙酸气体的高灵敏度、高选择性和低检出限的气体敏感材料，该材料可以消除氨气、丙酮、乙醇、乙醛、甲醛、苯、甲苯等对检测乙酸气体的干扰，提供一种快速检测空气中乙酸气体浓度的途径。

本发明是通过以下技术方案予以实现的。

本发明提供了一种对乙酸气体高灵敏度、高选择性和低检出限的g-mgga2o4复合材料，该复合材料是由微小的mgga2o4纳米颗粒附着在石墨烯上构成。所述石墨烯所占的质量百分比为0.01-1.00wt％。

本发明中g-mgga2o4复合材料的制备方法及过程是：称取一定量的石墨烯(g)放于烧杯中(按质量的百分比)，并加入20-30ml去离子水，超声分散6-8小时。然后再按1：2的物质的量比称取适量mgcl2·6h2o和ga(no3)3·xh2o(石墨烯所占的质量百分比为0.01-1.00wt％)放入上述烧杯中，充分搅拌使其完全溶解，边搅拌边向上述混合液中缓慢滴加3mol/l的naoh溶液，使得ph值为8.00-11.00，将混合溶液搅拌30min后，转移到50ml反应釜中，将其在190-220℃下反应10-22h，产物使用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱在80℃下烘12h，即得到g-mgga2o4纳米复合材料。

作为一种优化，所述石墨烯所占的质量百分比为0.05wt％。

本发明的材料可以作为乙酸气体敏感元件的敏感材料，利用该材料制作旁热式气敏元件的方法是：将0.1克材料与0.5克松油醇混合研磨制成浆料，用小毛刷将浆料涂到氧化铝陶瓷管的表面；氧化铝陶瓷管的尺寸是：长6毫米，内径1.6毫米，外径2毫米，在氧化铝管两端用金浆电极，电极上焊有金丝作为引线，电极之间距离是1毫米；在氧化铝管内放置镍铬合金丝作为加热丝，通过控制流过加热丝的电流和加热丝两端电压可以控制氧化铝管表面敏感材料的工作温度；将涂有敏感材料浆料的氧化铝管放在红外灯下烘干，即得到旁热式气敏元件。元件对某种气体的灵敏度是在工作温度下，元件在空气中电阻与元件在被测气体中电阻的比值。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

本发明得到的g-mgga2o4纳米粉体对乙酸有高灵敏度、高选择性和低检出限。在室温下，元件对100ppm乙酸灵敏度达到360以上，并且在相同的工作温度下对100ppm乙醇、丙酮、甲醛、三甲胺、乙醛、氨气、苯、甲苯的灵敏度均低于1.5，元件对100ppm乙酸的灵敏度是对100ppm乙醇的240倍，对乙酸检测限低至1ppb。

附图说明

图1为本发明实施例2制备的g-mgga2o4复合材料的sem照片。

图2为本发明实施例2制备的g-mgga2o4复合材料的tem照片。

具体实施方式

以下结合具体实施例详述本发明，但本发明不局限于下述实施例。

实施例1

称取一定量的石墨烯(g)放于烧杯中(按质量的百分比)，并加入20ml去离子水，超声分散6小时。然后再按1：2的物质的量比称取适量mgcl2·6h2o和ga(no3)3·xh2o(石墨烯所占的质量百分比为0.01wt％)放入上述烧杯中，充分搅拌使其完全溶解，边搅拌边向上述混合液中缓慢滴加3mol/l的naoh溶液，使得ph值为8.00-11.00，将混合溶液搅拌30min后，转移到50ml反应釜中，将其在190-220℃下反应10-22h，产物使用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱在80℃下烘12h，即得到g-mgga2o4纳米复合材料。

将材料制成旁热式元件，测得元件在室温下对1ppb、10ppb、0.1ppm、1ppm、10ppm、20ppm、40ppm、60ppm和100ppm乙酸的灵敏度分别为1.3、1.6、2.4、4.0、6.1、9.0、115.3、262.8和363.2；对100ppm丙酮、乙醇、乙醛、甲醛、氨气、三甲胺、苯、甲苯的灵敏度均小于1.5，元件对100ppm乙酸灵敏度与对100ppm丙酮灵敏度之比达到240，表明材料对乙酸气体有高灵敏度、高选择性和低检出限。

实施例2

称取一定量的石墨烯(g)放于烧杯中(按质量的百分比)，并加入20ml去离子水，超声分散6小时。然后再按1：2的物质的量比称取适量mgcl2·6h2o和ga(no3)3·xh2o(石墨烯所占的质量百分比为0.05wt％)放入上述烧杯中，充分搅拌使其完全溶解，边搅拌边向上述混合液中缓慢滴加3mol/l的naoh溶液，使得ph值为9.00，将混合溶液搅拌30min后，转移到50ml反应釜中，将其在200℃下反应14h，产物使用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱在80℃下烘12h，即得到g-mgga2o4纳米复合材料。

将材料制成旁热式元件，测得元件在室温下对1ppb、10ppb、0.1ppm、1ppm、10ppm、20ppm、40ppm、60ppm和100ppm乙酸的灵敏度分别为1.2、1.4、2.7、4.9、8.4、15.0、130.1、272.8和370.0；对100ppm丙酮、乙醇、乙醛、甲醛、氨气、三甲胺、苯、甲苯的灵敏度均小于1.5，元件对100ppm乙酸灵敏度与对100ppm丙酮灵敏度之比达到264.3，表明材料对乙酸气体有高灵敏度、高选择性和低检出限。

实施例3

称取一定量的石墨烯(g)放于烧杯中(按质量的百分比)，并加入20ml去离子水，超声分散6小时。然后再按1：2的物质的量比称取适量mgcl2·6h2o和ga(no3)3·xh2o(石墨烯所占的质量百分比为0.25wt％)放入上述烧杯中，充分搅拌使其完全溶解，边搅拌边向上述混合液中缓慢滴加3mol/l的naoh溶液，使得ph值为10.00，将混合溶液搅拌30min后，转移到50ml反应釜中，将其在210℃下反应18h，产物使用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱在80℃下烘12h，即得到g-mgga2o4纳米复合材料。

将材料制成旁热式元件，测得元件在室温下对1ppb、10ppb、0.1ppm、1ppm、10ppm、20ppm、40ppm、60ppm和100ppm乙酸的灵敏度分别为1.2、1.3、2.3、4.6、6.9、19.8、131.1、274.9和375.0；对100ppm丙酮、乙醇、乙醛、甲醛、氨气、三甲胺、苯、甲苯的灵敏度均小于1.5，元件对100ppm乙酸灵敏度与对100ppm丙酮灵敏度之比达到267.8，表明材料对乙酸气体有高灵敏度、高选择性和低检出限。

实施例4

称取一定量的石墨烯(g)放于烧杯中(按质量的百分比)，并加入20ml去离子水，超声分散6小时。然后再按1：2的物质的量比称取适量mgcl2·6h2o和ga(no3)3·xh2o(石墨烯所占的质量百分比为0.50wt％)放入上述烧杯中，充分搅拌使其完全溶解，边搅拌边向上述混合液中缓慢滴加3mol/l的naoh溶液，使得ph值为11.00，将混合溶液搅拌30min后，转移到50ml反应釜中，将其在220℃下反应22h，产物使用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤，洗涤后的沉淀物放入烘箱在80℃下烘12h，即得到g-mgga2o4纳米复合材料。

将材料制成旁热式元件，测得元件在室温下对1ppb、10ppb、0.1ppm、1ppm、10ppm、20ppm、40ppm、60ppm和100ppm乙酸的灵敏度分别为1.4、1.6、3.8、6.9、10.8、30.5、134.2、264.4和380.0；对100ppm丙酮、乙醇、乙醛、甲醛、氨气、三甲胺、苯、甲苯的灵敏度均小于1.5，元件对100ppm乙酸灵敏度与对100ppm丙酮灵敏度之比达到271.4，表明材料对乙酸气体有高灵敏度、高选择性和低检出限。