本发明涉及测定大气粉尘中卤代多环芳烃方法领域，具体属于一种测定大气粉尘中卤代多环芳烃方法。
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：卤代多环芳烃(halogenatedpolycyclicaromatichydrocarbons，hpahs)是由氯原子或溴原子取代多环芳烃(pahs)碳骨架上的氢原子而形成的一类污染物，它们在结构上类似于其他卤代烃(hah)，例如多氯二苯并对二恶英(pcdd)，二苯并呋喃(pcdf)和联苯(pcbs)，这些物质的结构相似性表明卤代多环芳烃(hpahs)具有类似于pahs和二恶英的生物毒性和致癌性，因此被人民广泛关注。近年来相关研究表明，卤代多环芳烃(hpahs)主要来源于相关物质的不同燃烧过程，即有机物与盐酸，或其它含氯(含溴)的物质发生不完全燃烧，能够生成卤代多环芳烃(hpahs)。例如在垃圾焚烧、机动车尾气排放、煤炭燃烧等过程中，都会产生大量的卤代多环芳烃(hpahs)。从物理化学性质考虑，能够得出卤代多环芳烃(hpahs)比其相应的母体多环芳烃(pahs)，具有更大的正辛醇-水分配系数，反映出卤代多环芳烃(hpahs)比相应的母体多环芳烃(pahs)对脂类的亲和力更大。因此这些卤代多环芳烃(hpahs)污染物更容易在生物体内发生生物蓄积。尽管卤代多环芳烃(hpahs)在环境中广泛存在，但对于其分析测试的方法鲜有有报道。现有的极少量关于卤代多环芳烃(hpahs)分析测试方法的报道，主要集中在食品中卤代多环芳烃(hpahs)的分析测试。例如王丽等建立了同时检测蔬菜中16种多环芳烃(pahs)和11种卤代多环芳烃(hpahs)污染水平的分散固相萃取-气相色谱-串联质谱(gc-ms/ms)分析方法，样品经正己烷提取，n-丙基乙二胺吸附剂(psa)和十八烷基键合硅胶吸附剂(c18)分散固相萃取净化剂净化，气相色谱-串联质谱方法测定，最后在进行外标法定量。此时蔬菜中16种多环芳烃(pahs)和11种卤代多环芳烃(hpahs)，在50μg/kg，100μg/kg和200μg/kg添加浓度下的回收率为74.7％～115.1％,相对标准偏差为1.6％～15.3％，此方法检出范围为0.03～7.4μg/kg；孙建林等利用正己烷：丙酮(体积比为1:1)混合溶剂索氏抽提大气颗粒物样品，并经多层层析柱净化后在气相色谱质谱仪中，运用外标法定量检测，通过该方法卤代多环芳烃(hpahs)目标物在空白加标实验中的回收率为85％～127％，基质加标实验中目标物的回收率为107％～139％。同时，现有的技术检测大气粉尘内卤代多环芳烃，需要将玻璃纤维滤膜用手术剪刀剪成碎片，加入已知量的回收率指示物，用200ml丙酮与正己烷体积比1∶1的混合溶液索氏抽提24h。再用旋转蒸发仪将抽提液浓缩至2ml，然后用多层层析柱进行分离净化，多层层析柱柱子的填料从下到上分别为6cm氧化铝、12cm硅胶和3g无水硫酸钠.先用6ml的正己烷淋洗多层层析柱柱子，淋洗液弃去，然后用70ml体积比7∶3的正己烷与二氯甲烷混合溶液淋洗柱子，收集淋洗液，先用旋转蒸发仪进行浓缩，然后再用氮气和氮吹仪进行定容至500μl，将定容后的物质放入气质联用仪的色谱进样瓶内，通过气质联用仪进行分析定量。这些现有技术检测大气粉尘内卤代多环芳烃存在以下缺点：1)费时：每次索氏抽提时间需24h，整体检测结束至少需要144小时连续不间断；2)耗材：每次索氏抽提所需溶剂为200ml，每个样品净化时需要溶剂70ml；3)复杂：多层层析柱自制时，需要大量的硅胶、氧化铝和无水硫酸钠，整体准备工作复杂，稳定性差；4)检测过程整体重复性差，如果多层层析柱制作失败，就不能达到定量分析检测的整体要求。总之，这些方法实际应用在检测大气粉尘内卤代多环芳烃的过程中，需要消耗大量化学试剂，同时自制层析柱费时费力，且稳定性差，检测结果重复性差，不能满足正常分析检测实验需要，亦无法达到批量化重复性实验检测的要求。因此，有必要开发一种稳定可靠，且易于操作的测定大气粉尘中卤代多环芳烃(hpahs)的新型定量检测方法，为此我们研究院的技术研发人员开发出一种测定大气粉尘中卤代多环芳烃的方法。技术实现要素：本发明目的是提供一种测定大气粉尘中卤代多环芳烃方法，可解决上述
背景技术：
中提到的问题，本发明能够定量检测分析粉尘样品中hpahs含量，检测耗时时间较短，耗材使用量较少，层析柱制作简单，整体简单快速，节能降耗性好，适合在检测大气粉尘中hpahs含量时推广使用。本发明所采用的技术方案如下：一种测定大气粉尘中卤代多环芳烃方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一：超声波萃取：采用玻璃纤维滤膜包裹准确称重后的粉尘样品，使用二氯甲烷和正己烷混合物进行3次重复超声波萃取，将萃取液转移至鸡心瓶中，所述超声波萃取时，使固相萃取仪下部浸入盛放有去离子水的浴盆内，将浴盆放置在台式数码超声波清洗机内部，盖上台式数码超声波清洗机的上顶盖；步骤二：旋转蒸发仪浓缩：将经过超声波萃取后的萃取液，收集至鸡心瓶，对收集后的萃取液，使用旋转蒸发仪设定加热温度为60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩；步骤三：活化：将鸡心瓶内萃取液转移至固相萃取柱进行净化处理，净化处理前用正己烷活化固相萃取柱后；步骤四：润洗：用二氯甲烷和正己烷混合物润洗鸡心瓶，并将这些润洗液转移至固相萃取柱进行淋洗，用鸡心瓶收集淋洗液；步骤五：浓缩：淋洗液通过旋转蒸发仪进行浓缩，将浓缩后的物质收集如细胞瓶内，同时将鸡心瓶内按照步骤四收集的淋洗液转移到细胞瓶内，用二氯甲烷和正己烷混合物淋洗鸡心瓶重复3次，将淋洗液转移到细胞瓶内；步骤六：溶剂定容：将细胞瓶内的物质在氮气流轻微吹拂作用下，将溶剂定容至1ml；步骤七：封口，贴标签：将定容后的细胞瓶封口，贴标签；步骤八：运用气质联用仪进行检测：在对细胞瓶内的物质进行检测分析之前，向盛装有带检测分析物质的细胞瓶内加入内标物质，加入的内标物质为2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)，内标物质浓度为50μg/l；使用气质联用仪进行检测需要配制8种hpahs化合物标准溶液，所述8种hpahs化合物标准溶液使用2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物标准物质配制，所述8种hpahs化合物标准物质，是规格型号为hp-5ms,60m×0.25μm×0.25mm的色谱柱：2-溴芴，9-氯代菲，2-氯蒽，9-溴菲，9-溴蒽，9,10-二氯蒽，9,10-二溴蒽，7-溴苯并[a]蒽，由日本东京tokyokaseikogyoco.，ltd公司生产；步骤九：记录采用气质联用仪进行检测，气质联用仪上面显示的按照步骤一至步骤八，分离出的hpahs物质数据。优选地，所述固相萃取仪为spe固相萃取仪，型号为：supelco，由上海达洛科学仪器有限公司生产；所述台式数码超声波清洗机型号为：zc-020d,由上海标和仪器有限公司生产，所述超声波萃取过程中，超声频率40khz,超声功率为60w，加热功率为100w，超声水体的温度为30℃,超声波萃取的时间为30min；所述超声波萃取过程中，准确称重后的粉尘样品为5.00g，所使用的萃取溶剂为二氯甲烷和正己烷混合物为30ml，二氯甲烷和正己烷的体积比为3:1，将萃取液转移至鸡心瓶中，再加入30ml二氯甲烷和正己烷混合物重复超声萃取2次，超声萃取时间分别为20min和10min，超声频率40khz,超声功率为60w，加热功率为100w，超声水体的温度为30℃；所述将步骤一中每次的超声萃取液都收集至鸡心瓶，将收集到的90ml萃取液，使用旋转蒸发仪设定加热温度于60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩，浓缩至2ml；所述旋转蒸发仪为德国生产的ika旋转蒸发仪，型号：rv10ds96；所述净化处理前用10ml正己烷活化固相萃取柱后，将鸡心瓶内萃取液转移至固相萃取柱，用二氯甲烷和正己烷的混合物20ml润洗鸡心瓶，二氯甲烷和正己烷的体积比为3:7，将这些润洗液转移至固相萃取柱进行淋洗，用鸡心瓶收集淋洗液；所述固相萃取柱为固相萃取小柱，型号为megabe-c18,规格为5g/20ml,包装为20/pk，美国安捷伦公司原装进口；所述在净化处理过程中在固相萃取柱的层析柱上段填充1cm无水硫酸钠，使用前需在马弗炉内以400℃烘烤4h以上，冷却后密封保存，然后在净化处理过程中使用；所述淋洗液通过旋转蒸发仪进行浓缩，使用旋转蒸发仪设定加热温度于60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩，浓缩至1ml，加入10ml正己烷再浓缩至1ml，将浓缩后的1ml浓缩液转移至细胞瓶中，再向上述原收集淋洗液的鸡心瓶内，加1ml正己烷淋洗鸡心瓶壁，并将淋洗后获得的液体转移至细胞瓶中，每次用1ml正己烷淋洗原收集淋洗液的鸡心瓶壁，依次重复3次，将3次淋洗后获得的液体都转移至细胞瓶中，将细胞瓶内的物质在氮气流轻微吹拂作用下，溶剂定容至1ml；所述在氮气流轻微吹拂作用下，使用氮吹仪进行，氮吹仪的型号为dc-24型，由上海安普实验科技股份有限公司生产，所使用的氮气浓度为99.99％，压力为0.1mpa,氮气轻微吹拂时氮气流量为0.2l/min；所述内标物质2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)和p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)，外购于有证标准物质，北京百灵威科技有限公司2019年12月5日生产；所述8种hpahs化合物标准物质配制为：将2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物标准物质分别用去离子水稀释至10mg/l，再稀释后的8种hpahs化合物标准物质中的每一种hpahs化合物标准物质，都用去离子水分别稀释配制成5个浓度点的混合标准系列，确保每种被稀释后配制成5个浓度点的化合物质量浓度分别为5μg/l、10μg/l、20μg/l、50μg/l、100μg/l，随后在每种被稀释后配制成的单个浓度点化合物内加入浓度为50μg/l的内标标准溶液2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)；所述采用气质联用仪进行检测过程中，所使用的气质联用仪为日本岛津的气质联用仪，型号：gc/ms-qp2010ultra，气质联用仪中的色谱柱，规格型号：hp-5ms,60m×0.25μm×0.25mm，由美国安捷伦公司生产，色谱条件为：进样口温度：280℃，不分流；进样量：1.0μl，柱流量：1.0ml/min；柱温：60℃保持3min，以5℃/min升温至200℃，随后以2℃/min的速率升至250℃，最后升至290℃/min，保持5min；质谱条件为：离子源温度：210℃；离子化能力70ev；接口温度：260℃；四级杆温度：150℃；扫描模式：选择离子模式(sim)模式；进样量：1.0μl，柱流量：1.0ml/min；定量方式：内标法。优选地，所述玻璃纤维滤膜为直径90mm，孔径0.45μm的玻璃纤维滤膜，使用前需在马弗炉内以400℃烘烤4h，冷却后密封保存，以备使用。与已有技术相比，本发明的有益效果如下：本发明解决了采用现有技术，定量分析粉尘样品中hpahs含量存在耗时时间长，耗材使用量大，层析柱制作复杂的缺陷，本发明采用索氏提取-层析柱净化-气相色谱质谱定量的方法，能够定量检测分析粉尘样品中hpahs含量，检测耗时时间较短，耗材使用量较少，层析柱制作简单，整体简单快速，节能降耗性好，建立一种简单快速，节能减耗的分析大气粉尘中hpahs的前处理和仪器定量方法，适合在检测大气粉尘中hpahs含量时推广使用。附图说明图1为本发明实际应用到大气粉尘中，对2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物检测回收效率结构示意图；图2为本发明实际应用到淮南燃煤电厂循环流化床锅炉排气筒飞灰的大气粉尘中，对2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物实际检测浓度结果示意图。具体实施方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于发明保护的范围。下面结合实施例和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。一种测定大气粉尘中卤代多环芳烃方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一：超声波萃取：采用玻璃纤维滤膜包裹准确称重后的粉尘样品，使用二氯甲烷和正己烷混合物进行3次重复超声波萃取，将萃取液转移至鸡心瓶中，所述超声波萃取时，使固相萃取仪下部浸入盛放有去离子水的浴盆内，将浴盆放置在台式数码超声波清洗机内部，盖上台式数码超声波清洗机的上顶盖；步骤二：旋转蒸发仪浓缩：将经过超声波萃取后的萃取液，收集至鸡心瓶，对收集后的萃取液，使用旋转蒸发仪设定加热温度为60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩；步骤三：活化：将鸡心瓶内萃取液转移至固相萃取柱进行净化处理，净化处理前用正己烷活化固相萃取柱后；步骤四：润洗：用二氯甲烷和正己烷混合物润洗鸡心瓶，并将这些润洗液转移至固相萃取柱进行淋洗，用鸡心瓶收集淋洗液；步骤五：浓缩：淋洗液通过旋转蒸发仪进行浓缩，将浓缩后的物质收集如细胞瓶内，同时将鸡心瓶内按照步骤四收集的淋洗液转移到细胞瓶内，用二氯甲烷和正己烷混合物淋洗鸡心瓶重复3次，将淋洗液转移到细胞瓶内；步骤六：溶剂定容：将细胞瓶内的物质在氮气流轻微吹拂作用下，将溶剂定容至1ml；步骤七：封口，贴标签：将定容后的细胞瓶封口，贴标签；步骤八：运用气质联用仪进行检测：在对细胞瓶内的物质进行检测分析之前，向盛装有带检测分析物质的细胞瓶内加入内标物质，加入的内标物质为2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)，内标物质浓度为50μg/l；使用气质联用仪进行检测需要配制8种hpahs化合物标准溶液，所述8种hpahs化合物标准溶液使用2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物标准物质配制，所述8种hpahs化合物标准物质，是规格型号为hp-5ms,60m×0.25μm×0.25mm的色谱柱：2-溴芴，9-氯代菲，2-氯蒽，9-溴菲，9-溴蒽，9,10-二氯蒽，9,10-二溴蒽，7-溴苯并[a]蒽，由日本东京tokyokaseikogyoco.，ltd公司生产；步骤九：记录采用气质联用仪进行检测，气质联用仪上面显示的按照步骤一至步骤八，分离出的hpahs物质数据。优选地，所述固相萃取仪为spe固相萃取仪，型号为：supelco，由上海达洛科学仪器有限公司生产；所述台式数码超声波清洗机型号为：zc-020d,由上海标和仪器有限公司生产，所述超声波萃取过程中，超声频率40khz,超声功率为60w，加热功率为100w，超声水体的温度为30℃,超声波萃取的时间为30min；所述超声波萃取过程中，准确称重后的粉尘样品为5.00g，所使用的萃取溶剂为二氯甲烷和正己烷混合物为30ml，二氯甲烷和正己烷的体积比为3:1，将萃取液转移至鸡心瓶中，再加入30ml二氯甲烷和正己烷混合物重复超声萃取2次，超声萃取时间分别为20min和10min，超声频率40khz,超声功率为60w，加热功率为100w，超声水体的温度为30℃；所述将步骤一中每次的超声萃取液都收集至鸡心瓶，将收集到的90ml萃取液，使用旋转蒸发仪设定加热温度于60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩，浓缩至2ml；所述旋转蒸发仪为德国生产的ika旋转蒸发仪，型号：rv10ds96；所述净化处理前用10ml正己烷活化固相萃取柱后，将鸡心瓶内萃取液转移至固相萃取柱，用二氯甲烷和正己烷的混合物20ml润洗鸡心瓶，二氯甲烷和正己烷的体积比为3:7，将这些润洗液转移至固相萃取柱进行淋洗，用鸡心瓶收集淋洗液；所述固相萃取柱为固相萃取小柱，型号为megabe-c18,规格为5g/20ml,包装为20/pk，美国安捷伦公司原装进口；所述在净化处理过程中在固相萃取柱的层析柱上段填充1cm无水硫酸钠，使用前需在马弗炉内以400℃烘烤4h以上，冷却后密封保存，然后在净化处理过程中使用；所述淋洗液通过旋转蒸发仪进行浓缩，使用旋转蒸发仪设定加热温度于60℃，真空度保持＞260pa进行浓缩，浓缩至1ml，加入10ml正己烷再浓缩至1ml，将浓缩后的1ml浓缩液转移至细胞瓶中，再向上述原收集淋洗液的鸡心瓶内，加1ml正己烷淋洗鸡心瓶壁，并将淋洗后获得的液体转移至细胞瓶中，每次用1ml正己烷淋洗原收集淋洗液的鸡心瓶壁，依次重复3次，将3次淋洗后获得的液体都转移至细胞瓶中，将细胞瓶内的物质在氮气流轻微吹拂作用下，溶剂定容至1ml；所述在氮气流轻微吹拂作用下，使用氮吹仪进行，氮吹仪的型号为dc-24型，由上海安普实验科技股份有限公司生产，所使用的氮气浓度为99.99％，压力为0.1mpa,氮气轻微吹拂时氮气流量为0.2l/min；所述内标物质2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)和p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)，外购于有证标准物质，北京百灵威科技有限公司2019年12月5日生产；所述8种hpahs化合物标准物质配制为：将2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物标准物质分别用去离子水稀释至10mg/l，再稀释后的8种hpahs化合物标准物质中的每一种hpahs化合物标准物质，都用去离子水分别稀释配制成5个浓度点的混合标准系列，确保每种被稀释后配制成5个浓度点的化合物质量浓度分别为5μg/l、10μg/l、20μg/l、50μg/l、100μg/l，随后在每种被稀释后配制成的单个浓度点化合物内加入浓度为50μg/l的内标标准溶液2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)；所述采用气质联用仪进行检测过程中，所使用的气质联用仪为日本岛津的气质联用仪，型号：gc/ms-qp2010ultra，气质联用仪中的色谱柱，规格型号：hp-5ms,60m×0.25μm×0.25mm，由美国安捷伦公司生产，色谱条件为：进样口温度：280℃，不分流；进样量：1.0μl，柱流量：1.0ml/min；柱温：60℃保持3min，以5℃/min升温至200℃，随后以2℃/min的速率升至250℃，最后升至290℃/min，保持5min；质谱条件为：离子源温度：210℃；离子化能力70ev；接口温度：260℃；四级杆温度：150℃；扫描模式：选择离子模式(sim)模式；进样量：1.0μl，柱流量：1.0ml/min；定量方式：内标法。优选地，所述玻璃纤维滤膜为直径90mm，孔径0.45μm的玻璃纤维滤膜，使用前需在马弗炉内以400℃烘烤4h，冷却后密封保存，以备使用。按照上述步骤一至步骤九，采用本发明实际应用于大气粉尘中，对2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs化合物的定量检测分析时，经过气质联用仪色谱分离后，2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标化合物都能够被有效分离，其具体分离时间如下(表1)，这8种hpahs目标化合物分离过程中，对应的定量离子依次对应分别为：165、176、176、256、256、246、176和306，气相色谱定量离子方程式的标准曲线方程，推算出的r2均在0.999以上。(保留时间单位为：分钟；定量离子单位为：道尔顿da,常规写成m/z.)表1：同时，超声波萃取过程中，所使用的萃取溶剂，萃取溶剂的选择对大气粉尘中2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标物化合物的回收率存在较大的影响。在实际试验过程中使用了正己烷、正己烷与二氯甲烷混合溶剂(体积比1：3)、二氯甲烷、丙酮四种萃取溶剂对大气粉尘样品中8种hpahs目标物化合物进行萃取，所有处理均设置3次平行，结果以回收率平均值±标准误差形式呈现如下(表2)所示：表2：结果显示，正己烷为萃取溶剂时，回收效率最低，所有8种hpahs目标物化合物的回收效率均低于80％，7-溴苯并[a]蒽的回收效率仅为(55.3±8.7)％；由此可见，正己烷不能完全从大气粉尘样品中萃取出8种hpahs目标物化合物，原因在于：8种hpahs目标物化合物极性较弱，难以完全溶解在正己烷中，尤其随着分子量增加，目标物化合物的溶剂度会逐渐降低。正己烷-二氯甲烷混合溶剂(1：3)、二氯甲烷和丙酮为萃取溶剂，其效果均可到达较理想水平，所有8种hpahs目标物化合物的回收效率都在85％以上，相比较正己烷-二氯甲烷混合溶剂和丙酮，二氯甲烷作为萃取溶剂，其回收效率略低。原因在于：二氯甲烷易于挥发，在萃取过程中，二氯甲烷挥发较多，导致萃取效率降低。考虑到二氯甲烷为有毒有害溶剂，且易于挥发，丙酮为易制毒溶剂，最终本发明选择了正己烷-二氯甲烷混合溶剂(1：3)为最终萃取溶剂。为了优化净化处理过程的实验条件，在保证最好的回收效率的前提下，能节约淋洗溶剂，共设置了3组不同体积淋洗方案：实施例一：1ml正己烷中含50ppb的标准溶液转移至megabe-c18层析柱中，淋洗条件如下：先加入5ml正己烷淋洗层析柱，并弃去；后加入5ml正己烷淋洗，收集液组分1；再加入15ml正己烷淋洗，收集组分2；再加入5ml正己烷淋洗，收集组分3。浓缩上机测定。实施例二：1ml正己烷中含50ppb的标准溶液转移至megabe-c18层析柱中，淋洗条件如下：先加入5ml二氯甲烷淋洗层析柱，并弃去；后加入5ml二氯甲烷淋洗，收集液组分1；再加入5ml二氯甲烷淋洗，收集组分2；再加入5ml二氯甲烷淋洗，收集组分3。浓缩上机测定。实施例三：1ml正己烷中含50ppb的标准溶液转移至megabe-c18层析柱中，淋洗条件如下：先加入5ml正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)淋洗层析柱，并弃去；后加入5ml正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)淋洗，收集液组分1；再加入10ml正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)淋洗，收集组分2；再加入5ml正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)淋洗，收集组分3。浓缩上机测定。实施例一、实施例二和实施例三中1ml正己烷中含50ppb的标准溶液，标准溶液为内标标准溶液2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)中的任一一种。其分析结果(图1)所示：实施例一中，以正己烷为淋洗溶剂，其回收效率较低，都在80％以下，其中实施例一中的组分2所回收8种hpahs目标物化合物的相对比例最高，但是都在80％以下。由此能够知道，正己烷不能很好淋洗固相萃取柱层析柱中的8种hpahs目标物化合物。实施例二中，以二氯甲烷为淋洗溶剂，可获得较好的回收效率，且主要以实施例二中的组分1和组分2为主，实施例二中的组分3所占比例低于10％以下。实施例三中，以正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)作为淋洗溶剂，亦可获得较好的回收效率，8种hpahs目标物化合物都高于90％，而且主要以实施例二中的组分1和组分2为主，且实施例三中的组分3所占比例低于10％以下。由此能够知道：正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)作为淋洗溶剂，淋洗溶剂体积为20ml时，能够很好地淋洗大气粉尘样品中8种hpahs目标物化合物。考虑到二氯甲烷为有毒有害溶剂，因此最终选择正己烷-二氯甲烷混合溶剂(7：3)作为淋洗溶剂。为了验证确保溶剂在配制过程及实验前处理等过程，都未给大气粉尘样品带来新的8种hpahs目标物化合物污染，进行了以下石英砂空白加标检测：具体如下：取粒度150μm石英砂分别做空白测试检验样品及空白加标验证样品，向空白测试检验样品中加入标准溶液为50ppb制成空白加标验证样品，标准溶液为内标标准溶液2-fluoro-1，1-biphenyl(化学名称为：1，1′-2氟联苯)或p-terphenyld14(化学名称为：氘代对联三苯)中的任一一种。具体检测步骤按照，本发明中的步骤一至步骤九进行，配套过程中的超声波萃取、净化过程处理、净化处理前过程、所用的仪器仪表参数、气质联用仪色谱分离和标准曲线，都与本发明中完全相同。通过对3次空白测试检验样品和3次空白加标验证样品测试，结果如下(表3)所示：表3：8种hpahs目标物空白测试检验样品空白加标验证样品2-溴芴nd86.7±12.39-氯代菲nd87.9±10.62-氯蒽nd92±6.99-溴菲nd85.3±16.39-溴蒽nd101.9±12.59,10-二氯蒽nd105.3±16.89,10-二溴蒽nd91.6±13.17-溴苯并[a]蒽nd80.5±10.3结果显示：在3次空白测试检验样品中均未检测出8种hpahs目标物，能够知道在配制过程及实验前处理等过程，都未给大气粉尘样品带来新的8种hpahs目标物化合物污染。空白加标验证样品检测结果显示，3次空白加标验证样品中2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽的回收效率分别为(86.7±12.3)％、(87.9±10.6)％、(92±6.9)％、(85.3±16.3)、(101.9±12.5)％、(105.3±16.8)％、(91.6±13.1)％和(80.5±10.3)％。综上所述：本发明方法对大气粉尘中2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标物化合物的回收效率较好，能够很好地处理检测出大气粉尘中8种hpahs目标物化合物，并对其进行快速萃取，简单快速净化过程处理及定量检测分析。为了验证本发明的重复性推广分析应用，进行了如下检测：利用崂应烟尘仪专用低浓度烟枪装置(青岛精诚仪器仪表有限公司生产，型号为：jh-6066)，采集淮南燃煤电厂循环流化床锅炉排气筒的飞灰为实际大气粉尘样品：同时其中的循环流化床锅炉配有石灰石喷射系统，用于控制so2；尿素喷射系统，用于控制nox；布袋除尘器(ffs)，用于从烟气中去除pms。该实际大气粉尘样品按照本发明步骤一至步骤九，配套过程中的超声波萃取、净化过程处理、净化处理前过程、所用的仪器仪表参数、气质联用仪色谱分离和标准曲线，都与本发明中完全相同，进行重复3次平行检测，结果如下：测得的实际大气粉尘样品中2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标物化合物的浓度分别为2-溴芴：7.27±0.46ug/kg，9-氯代菲:3.18±0.048ug/kg，2-氯蒽：2.65±0.41ug/kg，9-溴菲：19.3±1.4ug/kg，9-溴蒽：28.2±2.45ug/kg，9,10-二氯蒽：0.17±0.018ug/kg，9,10-二溴蒽：1.16±0.10ug/kg，7-溴苯并[a]蒽：2.71±0.39ug/kg，相对标准偏差分别为6.3％、1.5％、15.3％、7.3％、8.7％、10.5％、8.6％和14.2％(如图2所示)。由此能够知道：本发明用于实际大气粉尘样品中检测分析2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标物化合物，重复性强。本发明解决了采用现有这些方法实际应用在检测大气粉尘内卤代多环芳烃的过程中，需要消耗大量化学试剂，同时自制层析柱费时费力，且稳定性差，检测结果重复性差，不能满足正常分析检测实验需要，亦无法达到批量化重复性实验检测的要求。同时解决了定量分析粉尘样品中hpahs含量存在耗时时间长，耗材使用量大，层析柱制作复杂的缺陷，本发明能够定量检测分析粉尘样品中hpahs含量，检测耗时时间较短，耗材使用量较少，层析柱制作简单，整体简单快速，节能降耗性好，对大气粉尘中2-溴芴、9-氯代菲、2-氯蒽、9-溴菲、9-溴蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、7-溴苯并[a]蒽8种hpahs目标物化合物的回收效率高，建立了一种简单快速，节能减耗的分析大气粉尘中hpahs的前处理和仪器定量方法，适合在检测大气粉尘中hpahs含量时推广使用。以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。当前第1页12