一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法与流程

[0001]
本发明属于氰化物测定技术领域，具体涉及一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法。


背景技术：

[0002]
含氰水质在很多企业中都普遍存在，氰化物属于剧毒物质，它的准确检测非常重要，例如在黄金生产工艺中，氰化浸金工艺是非常重要的手段之一，而氰化浸金工艺的水质中含较高的总氰化物，在处理氰化物时，通常会使用过氧化氢，而过氧化氢通常都是过量使用，这样水质中就会含有过量的过氧化氢，在蒸馏过程中，过氧化氢会和氰化物反应，使得总氰化物测定结果偏低，现有的标准和文献中并没有考虑到过氧化氢的影响。


技术实现要素：

[0003]
为了克服上述问题，本发明提供一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法，通过加入掩蔽剂，解决了含过氧化氢的水质中总氰化物测定时测定结果偏低的问题。
[0004]
一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法，包括如下步骤：
[0005]
步骤一，量取体积v为200ml的样品，移入250ml烧杯中，如果样品ph小于7，则向烧杯中加入na2co3溶液，调节ph值至8-8.5之间，再向烧杯中加入1ml的na2co3溶液，如果样品的ph值大于10，则向烧杯中加入盐酸调节ph值至8-8.5之间，再向烧杯中加入1ml的na2co3溶液，最后先后向烧杯中加入0.2g二氧化锰和1ml氯化铜溶液，盖上表面皿，静止40分钟；
[0006]
步骤二，过滤溶液并将滤液转移到蒸馏烧瓶中，并洗涤沉淀和滤纸各2次，洗涤液全部转移至蒸馏烧瓶中，再向蒸馏烧瓶中依次加入玻璃珠、10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液和10ml浓度为100g/l的edta-2na溶液，摇匀，静止10min，再向蒸馏烧瓶中加入10～15ml浓度为100g/l的edta-2na溶液和15～20ml质量浓度大于或等于85％的磷酸溶液，摇匀，将蒸馏烧瓶连接蒸馏装置，取一个100ml的接收管，向接收管内加入40g/l的氢氧化钠溶液10ml作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收管的吸收液中，检查连接部位，使其严密，开始蒸馏；
[0007]
步骤三，当接收管内的溶液体积为80-85ml时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲洗液加入到接收管中，取下接收管；
[0008]
步骤四，向接收管内加水，稀释至刻度，摇匀，此为待测碱性试样a，体积记为v1；
[0009]
步骤五，随同样品做全程序空白，得到待测碱性空白试样b；
[0010]
步骤六，样品的测定
[0011]
分取体积为v2的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，消耗硝酸银标准溶液的体积记为v
a
；
[0012]
步骤七，按照下式计算样品中总氰化物的质量浓度，以氰根离子计：
[0013][0014]
式中：ρ1——总氰化物的质量浓度，mg/l；
[0015]
c——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l；
[0016]
v
a
——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，ml；
[0017]
v0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，ml；
[0018]
v——样品的体积，ml；
[0019]
v1——得到待测碱性试样a的体积，ml；
[0020]
v2——分取待测碱性试样a的体积，ml；
[0021]
26.02——氰离子的摩尔质量，g/mol。
[0022]
所述步骤一中所用的na2co3溶液浓度为100g/l，配置方法为：称取10.0g碳酸钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0023]
所述步骤一中所用的氯化铜溶液浓度为10g/l，配置方法为：称取1.00g氯化铜溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0024]
所述步骤二中浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液配置方法为：称取16.987g分析纯硝酸银溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
[0025]
所述步骤二中浓度为100g/l的edta-2na溶液配置方法为：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0026]
所述步骤二中所用的浓度为40g/l的氢氧化钠溶液配置方法为：称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
[0027]
所述步骤六中所用硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/l，其配置方法为：称取1.6987g基准硝酸银溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中；
[0028]
试银灵指示剂的配置方法为：称取0.02g对二甲氨基亚苄基罗丹宁溶于丙酮中，用丙酮稀释至100ml，贮存于棕色瓶并放于暗处稳定一个月后使用。
[0029]
本发明的有益效果：
[0030]
本方法选择合理的方式，解决了含过氧化氢水质中总氰化物的测定过程中测定结果偏低的问题；排除了过氧化氢的干扰，准确测定样品中的总氰化物的含量。巧妙的使用联合掩蔽剂的方式排除过氧化氢对结果的干扰，其中掩蔽剂组合一为二氧化锰与氯化铜，碱性条件下二氧化锰不溶解，同时作为催化剂二氧化锰可以重复使用，消除样品中的过氧化氢干扰，掩蔽剂二为硝酸银，由于样品中引入了氯离子，因此采用硝酸银去除干扰，同时硝酸银还可以掩蔽样品含有的硫化物和硫氰酸盐干扰。掩蔽剂三为edta，由于引入了铜离子对测定结果有影响，因此加入edta来掩蔽铜离子的干扰。
具体实施方式
[0031]
一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法，包括如下步骤：
[0032]
步骤一，用量筒量取体积v为200ml的样品，移入250ml烧杯中，如果样品ph小于7，则向烧杯中加入na2co3溶液，调节ph值至8-8.5之间，再向烧杯中加入1ml的na2co3溶液，如果样品的ph值大于10，则向烧杯中加入盐酸调节ph值至8-8.5之间，再向烧杯中加入1ml的na2co3溶液，最后先后向烧杯中加入0.2g二氧化锰和1ml氯化铜溶液，盖上表面皿，静止40分
钟；
[0033]
步骤二，过滤溶液转移到蒸馏烧瓶中，并洗涤沉淀和滤纸各2次，洗涤液全部转移至蒸馏烧瓶中，再向蒸馏烧瓶中依次加入玻璃珠、10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液和10ml浓度为100g/l的edta-2na溶液，摇匀，静止10min，再向蒸馏烧瓶中加入10～15ml浓度为100g/l的edta-2na溶液和15～20ml质量浓度大于或等于85％的磷酸溶液，摇匀，将蒸馏烧瓶连接蒸馏装置，取一个100ml的接收管，向接收管内加入40g/l的氢氧化钠溶液10ml作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收管的吸收液中，检查连接部位，使其严密，开始蒸馏；
[0034]
步骤三，当接收管内的溶液体积为80-85ml时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，冲洗液加入到接收管中，取下接收管；
[0035]
步骤四，向接收管内加水，稀释至刻度，摇匀，此为待测碱性试样a，体积记为v1；
[0036]
步骤五，随同样品做全程序空白，得到待测碱性空白试样b；
[0037]
步骤六，样品的测定
[0038]
分取体积为v2的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，消耗硝酸银标准溶液的体积记为v
a
；
[0039]
步骤七，按照下式计算样品中总氰化物的质量浓度，以氰根离子计：
[0040][0041]
式中：ρ1——总氰化物的质量浓度，mg/l；
[0042]
c——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l；
[0043]
v
a
——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，ml；
[0044]
v0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，ml；
[0045]
v——样品的体积，ml；
[0046]
v1——得到待测碱性试样a的体积，ml；
[0047]
v2——分取待测碱性试样a的体积，ml；
[0048]
26.02——氰离子的摩尔质量，g/mol。
[0049]
所述步骤一中所用的na2co3溶液浓度为100g/l，配置方法为：称取10.0g碳酸钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0050]
所述步骤一中所用的盐酸中盐酸与水的体积比为1:2，配置方法为：量取25ml质量分数超过20％的浓盐酸，使用蒸馏水稀释定容到50ml比色管中，摇匀。
[0051]
所述步骤一中所用的氯化铜溶液浓度为10g/l，配置方法为：称取1.00g氯化铜溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0052]
所述步骤二中浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液配置方法为：称取16.987g分析纯硝酸银溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
[0053]
所述步骤二中浓度为100g/l的edta-2na溶液配置方法为：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀。
[0054]
所述步骤二中所用的浓度为40g/l的氢氧化钠溶液配置方法为：称取40g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
[0055]
所述步骤六中所用硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/l，其配置方法为：称取1.6987g基准硝酸银溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中；
[0056]
试银灵指示剂的配置方法为：称取0.02g对二甲氨基亚苄基罗丹宁溶于丙酮中，用丙酮稀释至100ml，贮存于棕色瓶并放于暗处稳定一个月后使用。
[0057]
实施例1
[0058]
一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法，按上述方法进行操作，其中步骤六中分取体积v2为100ml的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v
a
为5.00ml，并计算样品中总氰化物的质量浓度：
[0059][0060]
计算得样品中总氰化物质量浓度为12.9mg/l。
[0061]
实施例2
[0062]
一种含过氧化氢水质中总氰化物的测定方法，按上述方法进行操作，其中步骤六中分取体积v2为100ml的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v
a
为12.05ml，并计算样品中总氰化物的质量浓度：
[0063][0064]
计算得样品中总氰化物质量浓度为31.2mg/l。
[0065]
实验例1
[0066]
对实施例1中的样品进行加标回收试验，取实施例1的样品1l，加入27.44mg铁氰化钾(含含氰根离子13mg)，混匀，取该混合液200ml作为样品按照上述方法进行加标回收率测定，其中步骤六中分取体积v2为100ml的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v
a
为9.95ml，并计算样品中总氰化物的质量浓度：
[0067][0068]
计算得样品中总氰化物质量浓度为25.8mg/l，加标回收率为99.2％。
[0069]
实验例2
[0070]
对实施例2中的样品进行加标回收试验，取实施例2的样品1l，加入66.48mg铁氰化钾(含氰根离子31.5mg)氰化混匀，取该混合液200ml作为样品按照上述方法进行加标回收率测定，其中步骤六中分取体积v2为100ml的待测碱性试样a置于锥形瓶中，向锥形瓶中加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v
a
为9.95ml，并计算样品中总氰化物的质量浓度：
[0071][0072]
计算得样品中总氰化物质量浓度为62.7mg/l，加标回收率为100.0％。
[0073]
加标回收率达到99％以上，证明本方法准确可行。