一种安全分析丙烯酰氯含量的衍生化分析方法与流程

[0001]
本发明属于丙烯酰氯检测技术领域；涉及一种安全分析丙烯酰氯含量的衍生化分析方法。


背景技术：

[0002]
丙烯酰氯作为一种重要的化工原料，长期储存应将其密封避光于0-4℃的温度场所，因运输、储存条件不具备等原因，造成该物质发生聚合的情况时有发生，做好丙烯酰氯含量分析，控制丙烯酰氯质量至关重要。
[0003]
常用检测方法用气相色谱仪直接进样方法检测，存在安全隐患大、结果误差大、影响仪器使用寿命的缺点，需要着手对丙烯酰氯含量分析方法进行研究。
[0004]
中国专利申请cn109060978a提供了一种丙烯酰氯含量的气相检测方法，其利用丙烯酰氯容易发生化学反应的特点，通过衍生化反应将丙烯酰氯转变成较为稳定的酰胺，同时利用溶解性差异将具有腐蚀性的氯除去；最后，通过添加内标物和标准曲线的方法来减少人工进样的误差，提高检测结果的准确度。但苯胺属于高毒性物质，具有强烈气味，且该专利申请并未对检测方法进行详细研究。
[0005]
然而，现有技术仍然存在着丙烯酰氯检测分析过程对人体伤害大(对呼吸系统、眼睛、鼻部等处的刺激性较强，中级毒性，有催泪性)，对色谱柱有不可修复的损伤影响使用寿命和测定结果稳定性的问题。此外，丙烯酰氯的检测准确度仍然不能令人满意。
[0006]
因此，针对上述缺陷，迫切需要提供一种安全分析丙烯酰氯含量的衍生化分析方法。


技术实现要素：

[0007]
本发明的目的在于提供一种安全分析丙烯酰氯含量的衍生化分析方法。
[0008]
为实现上述目的，本发明提供了一种丙烯酰氯含量的衍生化分析方法，其特征在于，丙烯酰氯与醇类化合物进行衍生化反应，生成丙烯酸酯；通过气相色谱仪检测且通过面积归一化计算，得出丙烯酰氯含量。
[0009]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述醇类化合物选自c
1-4
烷基醇。
[0010]
优选地，c
1-4
烷基醇，包括，但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇。
[0011]
更优选地，c
1-4
烷基醇，包括，但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇。
[0012]
最优选地，c
1-4
烷基醇，包括，但不限于，甲醇、乙醇。
[0013]
在一个具体的实施方式中，所述醇类化合物选自甲醇。
[0014]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，丙烯酰氯与醇类化合物的体积比为0.05-0.8：10。
[0015]
优选地，丙烯酰氯与醇类化合物的体积比为0.1-0.7：10。
[0016]
更优选地，丙烯酰氯与醇类化合物的体积比为0.2-0.6：10。
[0017]
最优选地，丙烯酰氯与醇类化合物的体积比为0.3-0.5：10。
[0018]
在一个具体的实施方式中，丙烯酰氯与醇类化合物的体积比为0.4：10。
[0019]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述衍生化反应时间不低于0.2min。
[0020]
优选地，所述衍生化反应时间为0.5-120min。
[0021]
更优选地，所述衍生化反应时间为1-60min。
[0022]
最优选地，所述衍生化反应时间为1.5-30min。
[0023]
在一个具体的实施方式中，所述衍生化反应时间为2min。
[0024]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，衍生化反应后进一步包括水洗萃取步骤。
[0025]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述水洗萃取步骤采用蒸馏水和乙酸乙酯进行。
[0026]
有利地，蒸馏水与衍生化反应液的体积为1-5：2；乙酸乙酯与衍生化反应液的体积为1-5：2。
[0027]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，将乙酸乙酯萃取层干燥过滤后作为检测进样样品。
[0028]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述检测条件为：
[0029]
仪器型号：agilent 7820a；
[0030]
色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
[0031]
进样口温度：280-300℃；
[0032]
检测器温度：300-320℃；
[0033]
分流比：15-25：1；
[0034]
进样量：0.05-0.5μl；
[0035]
程序升温：50℃保持1min；10℃/min升温至200℃，200℃保持0min；20℃/min升至300℃，300℃保持15min；
[0036]
空气流速：300-500ml/min；
[0037]
氢气流速：20-60ml/min；
[0038]
载气流速：0.5-2ml/min；
[0039]
尾吹：20-30ml/min。
[0040]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述检测条件为：
[0041]
仪器型号：agilent 7820a；
[0042]
色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
[0043]
进样口温度：290℃；
[0044]
检测器温度：310℃；
[0045]
分流比：20：1；
[0046]
进样量：0.2μl；
[0047]
程序升温：50℃保持1min；10℃/min升温至200℃，200℃保持0min；20℃/min升至300℃，300℃保持15min；
[0048]
空气流速：400ml/min；
[0049]
氢气流速：40ml/min；
[0050]
载气流速：1ml/min；
[0051]
尾吹：25ml/min。
[0052]
根据本发明所述的衍生化分析方法，其中，所述载气为氮气或氦气。
[0053]
本发明通过丙烯酰氯与醇类化合物进行衍生化反应，生成丙烯酸酯，避免了丙烯酰氯检测分析过程对人体伤害大(对呼吸系统、眼睛、鼻部等处的刺激性较强，中级毒性，有催泪性)，对色谱柱有不可修复的损伤影响使用寿命的问题。此外，结合检测条件中的特定升温程序，可以有效地分离丙烯酰氯的主成分峰与杂质峰，显著提高了丙烯酰氯的检测准确度，从而可以简单、快速、稳定的检测丙烯酰氯的纯度。
附图说明
[0054]
图1是本发明实施例1的气相色谱图和面积归一化表；
[0055]
图2是本发明实施例2的气相色谱图和面积归一化表；
[0056]
图3是本发明实施例1的气相色谱图和面积归一化表。
具体实施方式
[0057]
下面结合实施例，进一步说明本发明，并不限定本发明的应用。除非另有说明，实施例中的百分数一律是质量百分数。
[0058]
实施例1：
[0059]
样品厂家：淄博沃德化工科技有限公司
[0060]
样品批号：20200613-01
[0061]
1)样品准备：
[0062]
向离心管中加入5ml甲醇，在向其中加入约0.2ml丙烯酰氯样品，盖上离心管盖子，摇晃2min左右。向25ml离心管内加入5ml蒸馏水，旋上盖子，摇匀。向离心管内加入5ml乙酸乙酯，摇匀，静置分层后，用吸管吸出下层水层。再次向离心管内加入5ml蒸馏水，摇匀静置分层后，将上层乙酸乙酯层溶液转入10ml离心管内。向10ml离心管的样品溶液中加入无水硫酸钠适量，摇匀静置后上层液应澄清透明。吸取上层澄清溶液，0.2um滤膜过滤，得检测进样样品。
[0063]
2)样品检测：
[0064]
仪器型号：agilent 7820a；
[0065]
色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
[0066]
进样口温度：290℃；
[0067]
检测器温度：310℃；
[0068]
分流比：20：1；
[0069]
进样量：0.2μl；
[0070]
程序升温：50℃保持1min；10℃/min升温至200℃，200℃保持0min；20℃/min升至300℃，保持15min；
[0071]
空气流速：400ml/min；
[0072]
氢气流速：40ml/min；
[0073]
载气流速：1ml/min(氮气)；
[0074]
尾吹：25ml/min。
[0075]
3)检测结果：经检测丙烯酰氯含量为99.83％。
[0076]
实施例2：
[0077]
样品厂家：淄博沃德化工科技有限公司
[0078]
样品批号：20200730-01
[0079]
1)样品准备：
[0080]
向离心管中加入5ml甲醇，在向其中加入约0.2ml丙烯酰氯样品，盖上离心管盖子，摇晃2min左右。向25ml离心管内加入5ml蒸馏水，旋上盖子，摇匀。向离心管内加入5ml乙酸乙酯，摇匀，静置分层后，用吸管吸出下层水层。再次向离心管内加入5ml蒸馏水，摇匀静置分层后，将上层乙酸乙酯层溶液转入10ml离心管内。向10ml离心管的样品溶液中加入无水硫酸钠适量，摇匀静置后上层液应澄清透明。吸取上层澄清溶液，0.2um滤膜过滤，得检测进样样品。
[0081]
2)样品检测：
[0082]
仪器型号：agilent 7820a；
[0083]
色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
[0084]
进样口温度：290℃；
[0085]
检测器温度：310℃；
[0086]
分流比：20：1；
[0087]
进样量：0.2μl；
[0088]
程序升温：50℃保持1min；10℃/min升温至200℃，200℃保持0min；20℃/min升至300℃，保持15min；
[0089]
空气流速：400ml/min；
[0090]
氢气流速：40ml/min；
[0091]
载气流速：1ml/min(氦气)；
[0092]
尾吹：25ml/min。
[0093]
3)检测结果：经检测丙烯酰氯含量为99.89％。
[0094]
实施例3：
[0095]
样品厂家：淄博沃德化工科技有限公司
[0096]
样品批号：20200825-01
[0097]
1)样品准备：
[0098]
向离心管中加入5ml甲醇，在向其中加入约0.2ml丙烯酰氯样品，盖上离心管盖子，摇晃2min左右。向25ml离心管内加入5ml蒸馏水，旋上盖子，摇匀。向离心管内加入5ml乙酸乙酯，摇匀，静置分层后，用吸管吸出下层水层。再次向离心管内加入5ml蒸馏水，摇匀静置分层后，将上层乙酸乙酯层溶液转入10ml离心管内。向10ml离心管的样品溶液中加入无水硫酸钠适量，摇匀静置后上层液应澄清透明。吸取上层澄清溶液，0.2um滤膜过滤，得检测进样样品。
[0099]
2)样品检测：
[0100]
仪器型号：agilent 7820a；
[0101]
色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
[0102]
进样口温度：290℃；
[0103]
检测器温度：310℃；
[0104]
分流比：20：1；
[0105]
进样量：0.2μl；
[0106]
程序升温：50℃保持1min；10℃/min升温至200℃，200℃保持0min；20℃/min升至300℃，保持15min；
[0107]
空气流速：400ml/min；
[0108]
氢气流速：40ml/min；
[0109]
载气流速：1ml/min(氮气)；
[0110]
尾吹：25ml/min。
[0111]
3)检测结果：经检测丙烯酰氯含量为99.88％。
[0112]
应理解，本发明的具体实施方式仅用于阐释本发明的精神和原则，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明的技术方案作出各种改动、替换、删减、修正或调整，这些等价技术方案同样落于本发明权利要求书所限定的范围。