一种对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法及其应用与流程

1.本发明属于分析化学领域，具体涉及一种对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的气相色谱检测方法及其应用，尤其涉及一种快速、准确的对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的气相色谱检测方法及其应用。


背景技术：

2.对苯二甲腈，白色针状晶体或粉末，不溶于水，微溶于乙醇、丙酮和热乙醚，溶于热苯和热醋酸。对苯二甲腈是一种重要的有机中间体，能合成一系列精细化工产品，广泛应用于农药、医药、染料、香料、树脂领域。对苯二甲腈通过加氢反应制得的对苯二甲胺是聚酰胺的重要原料，也是性能优良的环氧树脂固化剂；其与氯气反应制得的四氯对苯二甲腈可用于合成除草剂氯酞酸、菊酯类杀虫剂以及治疗脑血栓的药物；其水解得到的对苯二甲酸可用于生产聚酯树脂、聚酯纤维、薄膜、绝缘漆、工程塑料和增塑剂等。间苯二甲腈，白色针状晶体或粉末，溶于苯、乙醚、热乙醇和氯仿，微溶于水。间苯二甲腈也是一种重要的有机中间体，其通过加氢反应制得的间苯二甲胺是一种性能优良的环氧树脂固化剂，也可用作其他精细化工原料；其通过氯化反应制得的农药百菌清具有高效广谱低毒、低残留的优点。正因为对苯二甲腈与间苯二甲腈的应用广泛，近年来国内外市场对高质量的对苯二甲腈和间苯二甲腈的需求量也是逐年增长，而简便、快速、准确的含量检测方法对于提升对苯二甲腈和间苯二甲腈产品的质量、促进市场贸易及下游医药、农药等产品高效高质量的生产具有重要的意义。
3.目前，有关对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测暂无国家或行业标准方法，国内外期刊的相关报道也很少，生产企业和用户最常用的方法是液相色谱法及气相色谱面积百分比法。其中使用液相色谱法进行检测时，存在以下不足：首先，由于液相紫外检测器适合检测低浓度溶液，所以在测定主成分含量时，需对样品进行多次稀释和定容来制备浓度合适的试液，操作麻烦，且有机溶剂使用量大；其次，对苯二甲腈与间苯二甲腈是一对同分异构体，彼此之间较难分离，为使二者更好的分离开，需使用乙腈、甲醇等有害试剂作为流动相，有机试剂使用量大，对环境危害大、且分析时间长；此外，采用液相色谱面积百分比法定量时，样品中的杂质组分多，且各组分在同一波长下的响应值会有很大的不同，因此定量结果误差较大。而使用气相色谱法进行检测时，当前存在以下不足：首先，由于色谱柱及色谱分离条件的选择不理想，使得间苯二甲腈与对苯二甲腈难以完全分离，从而影响定量的准确性；其次，样品中存在未被气相色谱检测出的组分，且杂质组分的响应值差别较大，从而导致面积百分比法定量误差大；此外，少数研究使用内标法定量，但由于内标物选择不是很理想，导致检测时间长，且不同程度的受到样品杂质成分的干扰，检测重复性差。
4.因此，如何提供一种分离效果好、重复性好、定量准确度高、检测速度快、简便、经济的对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法，成为了本领域亟待解决的问题。


技术实现要素：

5.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法及其应用。所述检测方法分析速度快、分离效果好，重复性好、准确度高、简便、经济，在农药检测或医药检测方面具有重要的应用价值。
6.为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
7.第一方面，本发明提供一种对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法，所述检测方法包括如下步骤：将待测物的标样和试样分别与内标物配制而成的标样溶液和试样溶液进行气相色谱检测，根据检测结果进行计算得到所述待测物的含量。
8.所述待测物包括对苯二甲腈或间苯二甲腈。
9.所述内标物包括萘。
10.本发明提供一种气相色谱内标定量法，该方法既能用于对苯二甲腈含量的检测，也能应用于间苯二甲腈含量的检测。其中，本发明创造性地使用萘作为内标物，与其他内标物相比，一方面萘与对苯二甲腈或间苯二甲腈均有理想的分离度，在气相色谱检测中，萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰且不受试样中任何杂质的干扰，有利于对苯二甲腈或间苯二甲腈的快速检测和准确定量。更重要的是，由于萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰，因此本发明仅需9min即可完成检测，而使用现有技术中常用的苯乙酮、邻苯二甲酸二乙酯等作为内标物则需要20min以上。总之，本发明提供的检测方法大大缩短了气相色谱分析时间，分析速度快，且检测的精密度和准确度较高，可应用于医药检测或农药检测中。
11.优选地，所述标样溶液和所述试样溶液的制备方法包括如下步骤：
12.(1)将内标物用溶剂溶解并稀释，定容，得到内标溶液；
13.(2)将待测物标样用内标溶液溶解，得到所述标样溶液；将待测物试样用内标溶液溶解，得到所述试样溶液。
14.优选地，步骤(1)所述溶剂包括乙腈。
15.与其他溶剂相比，乙腈对内标物萘、对苯二甲腈和间苯二甲腈均具有良好的溶解性，且沸点适宜。使用乙腈作为溶剂有利于制备的内标溶液、标洋溶液和试样溶液在常温下稳定存在，有助于提高对苯二甲腈或间苯二甲腈含量检测的准确性。
16.优选地，步骤(1)所述内标溶液的浓度为8-12mg/ml。
17.优选地，步骤(2)所述标样溶液中待测物标样的浓度为8-12mg/ml。
18.优选地，步骤(2)所述试样溶液中待测物试样的浓度为8-12mg/ml。
19.上述8-12mg/ml中的具体点值可以选择8.0mg/ml、8.5mg/ml、9.0mg/ml、10mg/ml、10.5mg/ml、11.0mg/ml、11.5mg/ml或12mg/ml等，该数值范围内的其他具体点值均可任意选择，在此便不再一一赘述。
20.上述特定浓度范围的选择，可使标样溶液中与试样溶液中的待测物浓度一致，同时使待测物色谱响应值与内标物的响应值接近，可提高定量的准确性。而溶液浓度过低会导致称量误差，浓度过高会导致样品溶解困难，溶液稳定性差，都会影响定量的准确性和方法的稳定性。
21.优选地，所述气相色谱检测中色谱柱固定相为50％苯基-甲基聚硅氧烷，例如型号为db-17、ov-17、hp-17、007-17、sp-2250、rsl-300等，固定相相同的其他型号的色谱柱均可选择，在此便不再一一赘述。
22.色谱柱固定相的选择是对苯二甲腈与间苯二甲腈能否有效分离的关键选择，与其他固定相相比，上述特定的色谱柱固定相可以在对苯二甲腈与间苯二甲腈得到有效分离的前提下，缩短分析时间。
23.优选地，所述气相色谱检测中柱温变化流程为：柱初始温度为160-175℃，柱初始温度保持时间为4-6min，以30-40℃/min的升温速率升温至柱最终温度为250-260℃，柱最终温度保持时间为3-5min。
24.上述160-175℃中的具体数值例如160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃、170℃、171℃、172℃、173℃、174℃、175℃等。
25.上述4-6min中的具体数值例如4min、4.2min、4.5min、4.7min、5min、5.2min、5.5min、5.7min、6min等。
26.上述30-40℃/min中的具体数值可以选择30℃/min、31℃/min、32℃/min、33℃/min、34℃/min、35℃/min、36℃/min、37℃/min、38℃/min、39℃/min、40℃/min等。
27.上述250-260℃中的具体数值可以选择250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、256℃、257℃、258℃、259℃、260℃等。
28.上述3-5min中的具体数值可以选择3min、3.2min、3.5min、3.7min、4min、4.2min、4.5min、4.7min、5min等。
29.上述各项数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
30.优选地，所述气相色谱检测中载气包括氮气。
31.优选地，所述载气的流速为1.5-3.5ml/min，例如1.5ml/min、1.7ml/min、2.0ml/min、2.2ml/min、2.5ml/min、2.7ml/min、3.0ml/min、3.2ml/min、3.5ml/min等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
32.上述柱温变化流程和载气流速中特定参数的组合能使气相色谱出峰峰形好，分离效果好，结果更准确，检测速度快。
33.优选地，所述气相色谱检测中气化室温度为260-300℃，例如260℃、262℃、265℃、267℃、270℃、272℃、275℃、277℃、280℃、282℃、285℃、287℃、290℃、292℃、295℃、297℃、300℃等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
34.优选地，所述气相色谱检测中检测室温度为280-300℃，例如280℃、282℃、285℃、287℃、290℃、292℃、295℃、297℃、300℃等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
35.优选地，所述气相色谱检测中分流比为20:1-50:1，例如20:1、22:1、25:1、27:1、30:1、32:1、35:1、37:1、40:1、42:1、45:1、47:1、50:1等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
36.优选地，所述气相色谱检测中进样量为0.5-2.0μl，例如0.5μl、0.6μl、0.7μl、0.8μl、0.9μl、1.0μl、1.1μl、1.2μl、1.3μl、1.4μl、1.5μl、1.6μl、1.7μl、1.8μl、1.9μl、2.0μl等，该数值范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
37.上述特定参数的组合能控制样品进入色谱柱的量，使得检测更精确。
38.第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法在农药检测或医药检测中的应用。
39.相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
40.本发明提供一种气相色谱内标定量法，该方法既能用于对苯二甲腈含量的检测，也能应用于间苯二甲腈含量的检测。其中，本发明创造性地使用萘作为内标物，与其他内标物相比，一方面萘与对苯二甲腈或间苯二甲腈均有理想的分离度，在气相色谱检测中，萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰且不受试样中任何杂质的干扰，有利于对苯二甲腈或间苯二甲腈的快速检测和准确定量。更重要的是，由于萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰，因此本发明仅需9min即可完成检测，而使用现有技术中常用的二苯甲酮、邻苯二甲酸二乙酯等作为内标物则需要20min以上。总之，本发明提供的检测方法大大缩短了气相色谱分析时间，分析速度快，且检测的精密度和准确度较高，可应用于医药检测或农药检测中。
附图说明
41.图1为实施例1中第一次标样溶液的gc图，其中1—萘；2—对苯二甲腈。
42.图2为实施例1中第一次试样溶液的gc图，其中1—萘；2—对苯二甲腈。
43.图3为实施例1中第二次试样溶液的gc图，其中1—萘；2—对苯二甲腈。
44.图4为实施例1中第二次标样溶液的gc图，其中1—萘；2—对苯二甲腈。
45.图5为对苯二甲腈标准曲线图。
46.图6为实施例6中第一次标样溶液的gc图，其中1—萘；2—间苯二甲腈。
47.图7为实施例6中第一次试样溶液的gc图，其中1—萘；2—间苯二甲腈。
48.图8为实施例6中第二次试样溶液的gc图，其中1—萘；2—间苯二甲腈。
49.图9为实施例6中第二次标样溶液的gc图，其中1—萘；2—间苯二甲腈。
50.图10为间苯二甲腈标准曲线图。
具体实施方式
51.下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
52.以下实施例和对比例中使用的仪器为：气相色谱仪为agilent gc 7890b，配置fid检测器；进样器：10μl；天平：mettler toledo，型号为me204/02。实施例、对比例中所述的对苯二甲腈标准品的质量分数为99.3％，间苯二甲腈标准品的质量分数为99.2％，对苯二甲腈和间苯二甲腈样品均来自于江苏新河农用化工有限公司，其它材料和试剂，如无特殊说明均可从商业途径获得。
53.实施例1
54.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，所述对苯二甲腈含量的检测方法包括如下步骤：
55.(1)称取萘2.0g(精确至0.0001g)，置于250ml容量瓶中，加适量乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，得内标溶液。
56.(2)称取对苯二甲腈标样0.10g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波(40khz)中震荡10min使之完全溶解，冷却至室温，摇匀，得标样溶液。
57.(3)研磨对苯二甲腈试样成细粉，混合均匀。称取对苯二甲腈试样0.10g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波中震荡10min
使之完全溶解，冷却至室温，摇匀，得试样溶液。
58.(4)将标样溶液注入气相色谱中检测，直至相邻两针对苯二甲腈与内标物峰面积相对变化小于1.0％后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，色谱条件设置如下：
59.色谱柱型号为db-17，固定相为50％苯基-甲基聚硅氧烷，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.5μm；色谱柱温度变化流程为：柱初始温度170℃保持4min，以40℃/min的升温速率升至柱最终温度260℃，保持3min，气化室温度为270℃，检测室温度为300℃，载气为高纯氮气，流速为2.0ml/min，分流比为30:1，进样量为1.0μl。
60.图1-4分别为第一次标样溶液、第一次试样溶液、第二次试样溶液和第二次标洋溶液的gc图，其中1—萘；2—对苯二甲腈。
61.实施例2
62.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，所述对苯二甲腈含量的检测方法包括如下步骤：
63.(1)称取萘3.0g(精确至0.0001g)，置于250ml容量瓶中，加适量无水乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，得内标溶液。
64.(2)称取对苯二甲腈标样0.12g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波(频率40khz)中震荡10min使之完全溶解，冷却至室温，摇匀，得标样溶液。
65.(3)研磨对苯二甲腈试样成细粉，混合均匀。称取对苯二甲腈试样0.12g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波(频率40khz)中震荡10min使之完全溶解，冷却至室温，摇匀，得试样溶液。
66.(4)将标样溶液注入气相色谱中检测，直至相邻两针对苯二甲腈与内标物峰面积相对变化小于1.0％后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，色谱条件设置如下：
67.色谱柱型号为007-17，其固定相为50％苯基-甲基聚硅氧烷；色谱柱温度变化流程为：柱初始温度160℃保持5min，以40℃/min的升温速率升至柱最终温度250℃，保持5min，气化室温度为260℃，检测室温度为280℃，载气为高纯氮气，流速为1.5ml/min，分流比为20:1，进样量为1.0μl。
68.实施例3
69.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，所述对苯二甲腈含量的检测方法包括如下步骤：
70.(1)称取萘2.5g(精确至0.0001g)，置于250ml容量瓶中，加适量乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，得内标溶液。
71.(2)称取对苯二甲腈标样0.09g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波(40khz)中震荡10min使之完全溶解，冷却至室温，摇匀，得标样溶液。
72.(3)研磨对苯二甲腈试样成细粉，混合均匀。称取对苯二甲腈试样0.09g(精确至0.0001g)，置于一具塞玻璃瓶中，用10ml移液管加入10ml内标溶液，在超声波(40khz)中震荡10min使之完全溶解，冷却至室温，摇匀。
73.(4)将标样溶液注入气相色谱中检测，直至相邻两针对苯二甲腈与内标物峰面积相对变化小于1.0％后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定，色谱条件设置如下：
74.色谱柱型号为ov-17，其固定相为50％苯基-甲基聚硅氧烷；色谱柱温度变化流程为：柱初始温度175℃保持4min，以35℃/min的升温速率升至柱最终温度255℃，保持4min；气化室温度为265℃，检测室温度为290℃，载气为高纯氮气，流速为2.5ml/min，分流比为50:1，进样量为1.0μl。
75.实施例4
76.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于色谱条件设置如下：
77.色谱柱温度变化流程为：柱初始温度172℃保持5min，以32℃/min的升温速率升至柱最终温度255℃，保持4min；气化室温度为290℃，检测室温度为300℃，载气为高纯氮气，流速为2.5ml/min，分流比为35:1，进样量为1.0μl。
78.实施例5
79.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于色谱条件设置如下：
80.色谱柱温度变化流程为：柱初始温度162℃保持6min，以38℃/min的升温速率升至柱最终温度250℃，保持5min；气化室温度为265℃，检测室温度为285℃，载气为高纯氮气，流速为3.0ml/min，分流比为40:1，进样量为1.0μl。
81.实施例6-10
82.实施例6-10提供五种间苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1-5的区别仅在于将待测物“对苯二甲腈”替换为“间苯二甲腈”，其他条件分别参照实施例1-5。
83.图6-9分别为实施例6中第一次标样溶液、第一次试样溶液、第二次试样溶液和第二次标洋溶液的gc图，其中1—萘；2—间苯二甲腈。
84.实施例11
85.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于色谱柱温度变化流程改为：柱初始温度180℃保持3min，以45℃/min的升温速率升至柱最终温度270℃，保持2min，其他条件均不变。
86.实施例12
87.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于色谱柱温度变化流程改为：柱初始温度150℃保持7min，以20℃/min的升温速率升至柱最终温度230℃，保持1min，其他条件均不变。
88.实施例13
89.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将步骤(2)中的“对苯二甲腈标样0.10g”替换为“对苯二甲腈标样0.06g”，并将步骤(3)中的“对苯二甲腈试样0.10g”替换为“对苯二甲腈试样0.06g”，其他条件均不变。
90.实施例14
91.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将步骤(2)中的“对苯二甲腈标样0.10g”替换为“对苯二甲腈标样0.15g”，并将步骤(3)中的“对
苯二甲腈试样0.10g”替换为“对苯二甲腈试样0.15g”，其他条件均不变。
92.实施例15
93.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的“乙腈”替换为“丙酮”，其他条件均不变。
94.实施例16
95.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将db-17色谱柱替换为db-5色谱柱(固定相为5％苯基-甲基聚硅氧烷)，其他条件均不变。
96.实施例17
97.本实施例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将db-17色谱柱替换为db-1色谱柱(固定相为100％甲基聚硅氧烷)，其他条件均不变。
98.实施例18-24
99.实施例18-24提供七种间苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例11-17的区别仅在于将待测物“对苯二甲腈”替换为“间苯二甲腈”，其他条件分别参照实施例11-17。
100.对比例1
101.本对比例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的“萘”替换为“邻苯二甲酸二乙酯”，其他条件均不变。
102.对比例2
103.本对比例提供一种对苯二甲腈含量的检测方法，其与实施例1的区别仅在于将步骤(1)中的“萘”替换为“二苯甲酮”，其他条件均不变。
104.对比例3-4
105.对比例3-4提供两种间苯二甲腈含量的检测方法，其与对比例1-2的区别仅在于将待测物“对苯二甲腈”替换为“间苯二甲腈”，其他条件分别参照对比例1-2。
106.上述实施例和对比例中的检测结果计算方式如下：
107.根据气相色谱内标法公式计算试样中待测物含量：
[0108][0109]
式中：
[0110]
ω1——试样中待测物的质量分数，以％表示；
[0111]
r2——试样溶液中待测物与内标物峰面积比的平均值；
[0112]
m1——标样的质量，单位为克(g)；
[0113]
ω——标样中待测物的质量分数，以％表示；
[0114]
r1——标样溶液中待测物与内标物峰面积比的平均值；
[0115]
m2——试样的质量，单位为克(g)。
[0116]
上述各实施例和对比例均平行测定5次。
[0117]
测试例1
[0118]
精密度和稳健度测试：
[0119]
利用实施例1-5、11-17、对比例1和2提供的对苯二甲腈含量检测方法测定对苯二甲腈试样的含量，利用实施例6-10、18-24、对比例3和4提供的间苯二甲腈含量检测方法测
定间苯二甲腈试样的含量。结果见表1。
[0120]
表1
[0121][0122]
[0123]
结果表明：首先，在一定范围内改变实验条件对测试结果的影响较小，说明本发明提供的测试方法稳健度高。其次，实施例1-24的标准偏差和变异系数小于0.8％，说明实施例1-24提供的检测方法精密度高，符合对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测要求。其中，实施例1-10的标准偏差和变异系数小于0.3％，说明实施例1-10提供的检测方法精密度相较于其他实施例较高。而对比例1-4的标准偏差和变异系数大于1％，较难满足对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测要求。详细分析如下：
[0124]
通过实施例1与实施例11、12(或实施例6与实施例18、19)对比可知，色谱柱温度变化流程对测定结果影响大，其中，过高或过低的初始温度及终温、过快的温度变化，均影响待测组分与杂质的分离，过慢的温度变化会导致分析速度慢，并会使高沸点组分在柱中滞留。
[0125]
通过实施例1与实施例13、14(或实施例6与实施例20、21)对比可知，称量范围对结果影响大，称样量过少会导致称量相对误差大，而称量过多会导致样品溶解困难且溶液稳定性差。
[0126]
通过实施例1与实施例15(或实施例6与实施例22)对比可知，溶剂的选择对测试结果有影响，乙腈沸点适宜并对样品有适宜的溶解度，选择乙腈为溶剂，溶液的稳定性较好。
[0127]
通过实施例1与实施例16、实施例17(或实施例6与实施例23、24)对比可知，色谱柱固定相的选择对试验结果影响较大，选择固定相为50％苯基-甲基聚硅氧烷的色谱柱，可以将试样中难分离组分对苯二甲腈和间苯二甲腈完全分离。
[0128]
通过实施例1与对比例1、2(或实施例6与对比例3、4)对比可知，内标物的选择对试验结果影响巨大，本发明选择萘为内标物的优势在于，一方面萘与对苯二甲腈或间苯二甲腈均有理想的分离度，在气相色谱检测中，萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰且不受试样中任何杂质的干扰，有利于对苯二甲腈或间苯二甲腈的快速检测和准确定量。更重要的是，由于萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰，因此本发明仅需9min即可完成检测，而使用现有技术中常用的二苯甲酮、邻苯二甲酸二乙酯等作为内标物则需要20min以上。总之，选择萘作为内标物不仅提高了分析结果的精密度，而且大大提高了分析速度。
[0129]
测试例2
[0130]
准确度测试：
[0131]
利用实施例1-5、11-17提供的对苯二甲腈含量检测方法对已知准确含量为99.3％的对苯二甲腈标样进行测定。利用实施例6-10、18-24提供的的间苯二甲腈含量检测方法对已知准确含量为99.2％的间苯二甲腈标样进行测定。结果列于表2。
[0132]
表2
[0133][0134][0135]
结果表明：实施例1-24测定结果的相对误差绝对值小于等于0.5％，说明实施例1-24提供的检测方法准确度高，符合对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测要求。其中，实施例1-10测定结果的相对误差绝对值小于等于0.2％，说明实施例1-10提供的检测方法准确度相较于其他实施例较高。而对比例1-4由于方法的精密度已经不符合要求，因此不再进行准确度的评价。
[0136]
测试例3
[0137]
标准曲线的绘制：
[0138]
分别称取不同质量的对苯二甲腈标准品，按照实施方式中的标样溶液制备方法制成浓度分别为0.00421g/ml、0.00889g/ml、0.01027g/ml、0.01332g/ml和0.01548g/ml的对苯二甲腈标样溶液，并按照实施例1中的色谱条件进样，测定并计算结果。以对苯二甲腈与内标物含量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线，得到回归方程为y＝9.4815x-0.000752，相关系数r2＝1.0000，标准曲线见图5。
[0139]
分别称取不同质量的间苯二甲腈标准品，按照实施方式中的标样溶液制备方法制成浓度分别为0.00512g/ml、0.00788g/ml、0.00969g/ml、0.01268g/ml和0.01646g/ml的间苯二甲腈标样溶液，并按照实施例1中的色谱条件进样，测定并计算结果。以间苯二甲腈与内标物含量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线，得到回归方程为y＝9.4800x+0.000108，相关系数r2＝1.0000，标准曲线见图10。
[0140]
结果显示：本发明提供的对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法线性范围宽，待测物组分浓度与气相色谱所测出的峰面积具有良好的线性关系。
[0141]
综上所述，本发明提供一种气相色谱内标定量法，该方法既能用于对苯二甲腈含量的检测，也能应用于间苯二甲腈含量的检测。其中，本发明创造性地使用萘作为内标物，与其他内标物相比，一方面萘与对苯二甲腈或间苯二甲腈均有理想的分离度，在气相色谱检测中，萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰且不受试样中任何杂质的干扰，有利于对苯二甲腈或间苯二甲腈的快速检测和准确定量。更重要的是，由于萘在对苯二甲腈或间苯二甲腈前面出峰，因此本发明仅需9min即可完成检测，而使用现有技术中常用的二苯甲酮、邻苯二甲酸二乙酯等作为内标物则需要20min以上。总之，本发明提供的检测方法大大缩短了气相色谱分析时间，分析速度快，且检测的精密度和准确度较高，可应用于医药检测或农药检测中。
[0142]
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的对苯二甲腈或间苯二甲腈含量的检测方法及其应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
[0143]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0144]
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。