一种水中重金属元素的高灵敏度检测方法及其装置

本技术涉及一种水中重金属元素的高灵敏度检测方法及其装置，属于水中重金属元素检测领域。

背景技术：

1、水是生命之源，水的重金属污染逐渐引起人们的广泛关注。当水中的重金属超过一定的含量时，它会对地球生命产生重大健康风险。因此，有必要对水环境中重金属的含量进行监测。激光诱导击穿光谱(libs)能够提供便携式设备，可以方便、快速、原位、定点检测水溶液中的重金属元素，因此，libs可以被广泛应用于水中痕量元素的分析。除此之外，这项工作已经在许多领域得到初步应用，如环境污染检测、危险物质检测、工艺品检测、宇宙探索和考古探测等。研究者可以借鉴libs在各领域中的发展经验，并结合其在水中探测的优势来实现对水环境的监测。

2、然而，libs用于直接检测液体样品时却存在一些技术瓶颈。例如，激光作用于液体表面会产生液体溅射、液面波动等，导致光谱的稳定性较差和光谱强度较弱等问题。为降低元素的检出限(lod)、提高定量分析的准确性，国内外学者开展了诸多研究，主要包括三方面：第一方面，将液体从静态转化为动态，例如，流动液体、液体射流、液滴、层流和液体气溶胶；第二方面，额外增加仪器，例如，双脉冲libs、激光诱导荧光libs、磁约束libs和微波辅助libs；第三方面，将液体转化为固体，例如：冷冻、吸附和表面增强等。

3、其中，电沉积法也是液体转化为固体的方法之一。电沉积法采用导电电极置换技术将待测水溶液中的阳离子富集到电极表面，使液相的样品转化为固相。固相样品具有比液相样品更低的击穿阈值，固相样品的光谱强度更强。但实际使用过程中，仅采用此方法会使得元素的探测灵敏度较低，检出限较高，不能达到理想的测量效果。

4、此外，火花诱导击穿光谱(sibs)是一种类似于libs的原子光谱技术，它使用高压火花放电分解样品，进行光谱分析。sibs系统比libs系统更经济、更适用。然而，sibs技术也有其固有的缺点，例如，高电压和大电流火花放电产生的背景辐射很强，且放电稳定性受样品表面粗糙度的影响较大。因此，研究者使用一定能量的脉冲激光烧蚀待测样品，然后使用火花放电进一步击穿激光等离子体，以达到提高光谱强度、信背比和分析灵敏度的目的，这种方法称为火花放电辅助libs(简称sd-libs)。

5、综上所述，电沉积法与sd-libs各有优势与缺陷，且实际应用中很少有学者将以上两种方法相结合来提高水溶液中重金属元素的探测灵敏度，因此，有必要探讨电沉积法和sd-libs结合对水溶液中重金属元素检测灵敏度的影响，降低重金属元素的检出限，这对进一步发展对水环境中痕量重金属的监测以及进一步保障人类的生存环境具有重要意义。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本技术提供一种电沉积结合火花放电辅助激光诱导击穿光谱实现水中重金属元素的高灵敏度检测方法及其装置，能够有效提高水溶液中重金属元素的探测灵敏度，降低重金属元素的检出限，实现对水中重金属元素的定量分析。该方法通过电沉积法将水中重金属元素富集，然后通过火花放电辅助激光诱导击穿光谱方法诱导产生等离子体，通过等离子体光谱强度实现重金属元素的灵敏度分析，最后对定量分析水溶液中痕量元素的准确性进行评估。

2、具体而言，根据本技术的一个方面，提供了一种水中重金属元素的高灵敏度检测方法，包括如下步骤：

3、s1：确定目标元素并获取其对应的谱线信息，配制待测溶液；

4、s2：搭建电沉积装置，电沉积所述待测溶液中的所述目标元素，获得电沉积后形成的第一金属板；

5、s3：搭建火花放电辅助激光诱导击穿光谱装置，并将所述第一金属板固定在所述火花放电辅助激光诱导击穿光谱装置上；

6、s4：测量并分析所述目标元素的光谱信息；

7、s5：计算所述目标元素的浓度。

8、可选的，所述步骤s1中所述配制待测溶液，包括：

9、使用去离子水和含有目标元素的固体粉末配制母液；

10、将母液稀释为若干份不同浓度的待测溶液。

11、优选地，所述步骤s1中获取所述谱线信息的方法，具体为在nist数据库中检索其对应的谱线信息。

12、可选的，所述步骤s2中所述搭建电沉积装置，具体包括：

13、s2-1：对金属板进行超声处理，去除表面杂质和油污；

14、优选地，所述超声处理时间为15min～30min；

15、优选地，所述金属板纯度高于99.99％。

16、s2-2：采用经超声波处理的金属板作为电沉积过程的阴极和阳极。

17、可选的，所述步骤s2中所述电沉积所述目标元素，具体包括：

18、s2-3：在所述阴极和所述阳极之间施加直流电压，在电场的作用下，所述待测溶液中的阳离子移动到所述阴极金属板表面，获得电子后还原为原子并沉积在所述阴极金属板表面，形成第一金属板。

19、可选的，所述步骤s4具体包括：

20、s4-1：使用脉冲激光对所述第一金属板进行烧蚀，从而产生等离子体，所述等离子体中的电子在高电压的作用下产生火花放电，同时采集获得等离子体光谱信息；

21、优选地，对所述第一金属板的不同位置进行烧蚀并采集获得等离子体光谱信息，每个位置记为一个数据点，每个数据点的采样次数大于等于20次；

22、s4-2：将所述光谱信息与所述谱线信息进行对比，查找所述目标元素的谱线，从而确定所述待测溶液中是否含有该元素。

23、可选的，所述步骤s5具体包括：

24、根据所述光谱信息，确定所述目标元素浓度和谱线强度的定标关系，计算得到所述目标元素的浓度；

25、优选地，确定所述定标关系的方法具体包括：

26、配制若干份不同浓度的含有所述目标元素的标准溶液；

27、测量各个所述标准溶液中所述目标元素的谱线强度，此时使用的电源电压与测量所述待测溶液时的电源电压相同；

28、建立谱线强度-元素浓度校准曲线。

29、本技术还提供了一种水中重金属元素的高灵敏度检测装置，包括用于富集重金属元素的电沉积装置和火花放电辅助激光诱导击穿光谱装置。

30、可选的，所述电沉积装置包括分别通过导线与第一电源相连的阴极金属板和阳极金属板；

31、所述阴极金属板和阳极金属板插入装有待测溶液的烧杯中；

32、所述烧杯放置在磁搅拌器上，所述磁搅拌器的搅拌棒放入所述待测溶液内；

33、优选地，所述阴极金属板和所述阳极金属板的尺寸均为50mm×50mm×1mm，且选用al材料。

34、可选的，所述火花放电辅助激光诱导击穿光谱装置，包括依次放置的脉冲激光器、光阑、两块反射镜、第一聚焦透镜、三维平移台；

35、所述三维平移台的位置与激光方向垂直，其上固定有第一金属板；

36、所述三维平移台与第二电源相连，其中，正负极分别为al板和不含所述目标元素的金属，并将二者分开放置在所述第一金属板表面；

37、激光脉冲对所述第一金属板进行烧蚀，产生等离子体，所述等离子体中的电子在高压作用下产生火花放电，所述等离子体发生的光由第二聚焦透镜收集，并通过光纤引至光谱仪中；

38、所述光谱仪还分别与光电二极管和计算机相连；

39、优选地，所述光谱仪中配置有iccd探测器，所述光电二极管的信号被认为是iccd的零点并作为时间参考点；

40、优选地，所述第二电源为高压电源，通过改变所述第二电源的电压获取理想的谱线强度；

41、优选地，所述不含所述目标元素的金属为针状；

42、优选地，所述不含所述目标元素的金属采用cu材料；

43、优选地，所述不含所述目标元素的金属和al板呈45°放置。

44、可选的，所述脉冲激光的峰值功率密度达到所述等离子体产生的阈值，并小于大气的击穿阈值。

45、本技术能产生的有益效果包括：

46、本技术所提供的一种水中重金属元素的高灵敏度检测方法及其装置，能够大幅提高对水溶液中重金属元素的探测灵敏度，降低重金属元素的检出限，实现对水中重金属元素的定量分析。