一种三甲胺含量的检测方法与流程

本发明涉及成分检测，更具体地说，是涉及一种三甲胺含量的检测方法。

背景技术：

1、三甲胺，分子式为(ch3)3n，是一种高挥发性胺类，具有鱼臭味，沸点2.87℃；能溶于水、乙醇和乙醚；易燃烧，自燃点190℃，属于一级易燃、强腐蚀性气体。三甲胺的侵入途径有吸入、食入、经皮肤接触吸收；对人体的主要危害是对眼、鼻、咽喉和呼吸道造成一定的刺激，长期接触会感到眼、鼻、咽喉的干燥不适。目前已知的三甲胺测定方法有酸滴定法、微量扩散法、有机溶剂提取后气相色谱法、苦味酸盐比色法、顶空气相色谱法等。前两者测定的是总挥发胺，误差较大；有机溶剂提取后气相色谱法灵敏度低；苦味酸盐比色法是目前测定火腿中三甲胺的国标法，但该法要用高毒试剂甲苯，测得的是各种能与苦味酸结合的有机胺的总和，结果偏高。游离的三甲胺属于可挥发性气体，其沸点为3℃，基于基质固相微萃取的顶空气相色谱法以应用在鱼肉中三甲胺的含量，及水体中的低分子量胺类，然而此法前处理繁琐，成本较高。其中分光光度法、气相色谱法等尤其常用于鱼、虾、蟹等水产品以及猪肉、火腿肠中三甲胺含量检测，然而乙烯基硅油与甲基乙烯基硅橡胶中三甲胺(tma)检测尚无相关报道。

2、公开号为cn114324728a的中国专利公开了一种同时检测环境中氨气、甲胺、二甲胺、三甲胺含量的检测方法。公开号为cn104090051a的中国专利公开了一种测定食用油中三甲胺含量的方法。公开号为cn109870526a的中国专利公开了一种通过顶空-气相色谱法测定空气中三甲胺含量的方法。公开号为cn114689715a的中国专利公开了一种检测三甲胺或三甲胺盐含量的方法。然而，现有技术中常见的分析方法在应用于三甲胺测定时往往存在以下问题：(1)目前报道的三甲胺含量的测定标准样品使用三甲胺标准气体，采购和使用受一定的限制；(2)乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶中三甲胺的检测方法还没有报道；(3)使用三甲胺盐酸盐做标准样品进行时前处理相对复杂，添加样品较多，不便于操作；(4)文献报道三甲胺的测定方法包含离子色谱法、气相色谱法和气相色谱质谱联用法，其中气质联用仪价格昂贵，测试成本高。

3、综上，提供一种检测三甲胺在乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶中含量的顶空-气相分析方法，来满足有机硅产品的检测需求，成为本领域技术人员亟待解决的技术难题。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶制品中三甲胺含量的检测方法，该检测方法是基于气相色谱技术检测三甲胺含量的顶空分析方法，能够准确有效地对乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶制品中三甲胺含量进行定量测定，且检测限更低、操作更简单、分析方法更具有科学性。

2、本发明提供了一种三甲胺含量的检测方法，包括以下步骤：

3、a)以三甲胺盐酸盐为标准物，采用盐酸吸收液配制系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液；

4、b)通过顶空进样，进行气相色谱分析，以三甲胺盐酸盐标准溶液的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立标准曲线，得到y＝kc+b的标准曲线方程；

5、c)称取待测样品放入顶空瓶，压盖密封，采用顶空-气相色谱分析进行检测后，经y＝kc+b外标法计算得到待测样品的质量浓度c，按照式(i)计算后得到待测样品中三甲胺的含量；

6、

7、式(i)中，x为待测样品中三甲胺的含量，单位为ppm；c为顶空瓶中三甲胺的浓度，单位为mg/l；ρ为待测样品的密度，单位为g/ml；m为待测样品的称样量，单位为g。

8、优选的，步骤a)中所述盐酸吸收液的浓度为0.05mol/l～0.15mol/l；所述系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液为0.01mg/l、0.02mg/l、0.1mg/l、1.0mg/l、10mg/l和100mg/l浓度梯度的标准储备液。

9、优选的，步骤b)中所述顶空进样的过程优选具体为：

10、称取盐和碱于顶空瓶中；移取10ml的系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液，立即密封顶空瓶后摇匀。

11、优选的，所述盐为硫酸钾和/或氯化钠，添加量为1g～5g；

12、所述碱为氢氧化钠和/或氢氧化铵，添加量为1g～5g。

13、优选的，步骤b)中所述气相色谱分析的色谱柱为cp-volamine系列气相色谱柱。

14、优选的，步骤c)中所述待测样品为乙烯基硅油和/或甲基乙烯基硅橡胶制品；所述待测样品的称样量为0.1g～5g。

15、优选的，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的顶空条件为：

16、平衡温度为50℃～200℃，定量环温度为60℃～200℃，传输线温度为70℃～200℃，平衡时间为20min～200min。

17、优选的，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的进样量为0.5ml～1.5ml，顶空瓶平衡压力为10psi～30psi，压力平衡时间为0.2min～5min。

18、优选的，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的气相色谱条件为：

19、采用cp-volamine系列气相色谱柱；初始温度为50℃～70℃，保持3min～8min，以5℃/min～15℃/min升到150℃～250℃保持3min～8min，载气流速为0.5ml/min～3ml/min；氢气流速为30ml/min～50ml/min，空气流速为200ml/min～400ml/min；进样口温度为150℃～250℃；检测器温度为150℃～250℃。

20、优选的，所述载气为氦气；所述检测器为氢火焰检测器。

21、本发明提供了一种三甲胺含量的检测方法，包括以下步骤：a)以三甲胺盐酸盐为标准物，采用盐酸吸收液配制系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液；b)通过顶空进样，进行气相色谱分析，以三甲胺盐酸盐标准溶液的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立标准曲线，得到y＝kc+b的标准曲线方程；c)称取待测样品放入顶空瓶，压盖密封，采用顶空-气相色谱分析进行检测后，经y＝kc+b外标法计算得到待测样品的质量浓度c，按照式(i)计算后得到待测样品中三甲胺的含量；

22、

23、式(i)中，x为待测样品中三甲胺的含量，单位为ppm；c为顶空瓶中三甲胺的浓度，单位为mg/l；ρ为待测样品的密度，单位为g/ml；m为待测样品的称样量，单位为g。与现有技术相比，本发明提供的检测方法采用顶空进样技术进样，气相色谱仪分析，实现整体较好的相互作用，能够准确有效地对乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶制品中三甲胺含量进行定量测定，且检测限更低、操作更简单、分析方法更具有科学性。

技术特征：

1.一种三甲胺含量的检测方法，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤a)中所述盐酸吸收液的浓度为0.05mol/l～0.15mol/l；所述系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液为0.01mg/l、0.02mg/l、0.1mg/l、1.0mg/l、10mg/l和100mg/l浓度梯度的标准储备液。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述顶空进样的过程优选具体为：

4.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述盐为硫酸钾和/或氯化钠，添加量为1g～5g；

5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤b)中所述气相色谱分析的色谱柱为cp-volamine系列气相色谱柱。

6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤c)中所述待测样品为乙烯基硅油和/或甲基乙烯基硅橡胶制品；所述待测样品的称样量为0.1g～5g。

7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的顶空条件为：

8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的进样量为0.5ml～1.5ml，顶空瓶平衡压力为10psi～30psi，压力平衡时间为0.2min～5min。

9.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤c)中所述顶空-气相色谱分析的气相色谱条件为：

10.根据权利要求9所述的检测方法，其特征在于，所述载气为氦气；所述检测器为氢火焰检测器。

技术总结
一种三甲胺含量的检测方法，包括以下步骤：a)以三甲胺盐酸盐为标准物，采用盐酸吸收液配制系列浓度的三甲胺盐酸盐标准溶液；b)通过顶空进样，进行气相色谱分析，以三甲胺盐酸盐标准溶液的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，建立标准曲线，得到y＝Kc+B的标准曲线方程；c)称取待测样品放入顶空瓶，压盖密封，采用顶空‑气相色谱分析进行检测后，经y＝Kc+B外标法计算得到待测样品的质量浓度c，按照x＝(c×(20‑m/ρ))/m计算后得到待测样品中三甲胺的含量；式中，x为三甲胺的含量，c为顶空瓶中三甲胺的浓度，ρ为密度，m为称样量。该检测方法能够准确有效地对乙烯基硅油和甲基乙烯基硅橡胶制品中三甲胺含量进行定量测定，且检测限低、操作简单、分析方法具有科学性。

技术研发人员：杨金云,廖张梦,喻琮惠,郑智,路一帆,唐秀芬,余丽琴
受保护的技术使用者：浙江新安化工集团股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/22