专利名称：水清洗液中含碳量的自动检测和控制的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种自动检测和控制清洗浴的方法，其中测定水清洗液中无机含碳量(IC)或总有机含碳量(TOC)或上述总量(总碳量TC)作为测量和控制参数。该方法特别地是设想用在金属加工工业例如汽车制造中的工业清洗浴中。例如，它使得清洗浴含量特别是油和脂的以参数TOC为特征的自动检测成为可能，或者在需要时，使清洗浴得到补充，或者起动其它的浴处理自动措施或响应外部要求。该方法特别是可设想为这样一种方式，即将分析结果传送到远离清洗浴的地点。此外，该方法使得在远离清洗浴的地点的自动测量过程中进行干预或者启动补充进料或其它的浴处理措施成为可能。“远离清洗浴的地点”可以位于高纵座标的加工控制系统中，或在装有清洗浴的车间的控制中心中，或甚至在车间以外的位置。
在金属加工工业中，金属部件在其进一步加工之前的清洗是一种常规作业。例如，金属部件可能被已经溶解掉或浸出的临时涂层、颜料污垢、灰尘、腐蚀的金属、防蚀油、粘性废料等连接材料、冷却润滑剂或整型剂污染。在进一步加工之前，特别是在抗蚀处理或涂覆(例如，磷化、铬化、阳极氧化、与络合氟化物反应、有机涂覆等等)之前或上漆之前，这些污染物必须通过合适的清洗液清除。喷雾法、沉浸法或它们的联合方法可用于此目的。
金属加工工业中的工业清洗剂一般为碱性pH值的范围在7之上，例如在9-12之间)，但也可能是酸性。碱清洗剂的基本成分是碱(碱金属氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐)和非离子和/或阴离子表面活性剂。这种清洗剂通常含有作为附加的辅助成分的络合剂(葡萄糖酸盐、聚磷酸盐、氨基酸盐如乙二胺四乙酸盐或次氨基三乙酸盐、膦酸盐如羟基乙烷二膦酸、膦酰基丁烷三羧酸或其它膦酸或膦酰基羧酸的盐)，抗蚀剂例如具有6至12个碳原子的羧酸盐、链烷醇胺和泡沫抑制剂例如具有封闭端基并在其烷基中具有6至16个碳原子的醇的烷氧基化合物。如果清洗浴不含阴离子表面活性剂，也可以使用阳离子表面活性剂。酸性清洗剂含有酸，如磷酸或硫酸，以代替碱。
采用非离子表面活性剂，清洗剂一般含有其烷基中具有6至16个碳原子的醇或烷基胺的乙氧基化合物、丙氧基化合物和/或乙氧基化合物/丙氧基化合物，其也可以具有封闭端基。作为阴离子表面活性剂，广泛使用烷基硫酸盐和烷基磺酸盐。也可以使用烷基苯磺酸盐，但是从环境保护的角度看是不利的。含有至少一个具有8或更多个碳原子的烷基的阳离子烷基铵化合物是特别适合作为阳离子表面活性剂。
清洗过程的结果，已经从表面溶解掉的粉尘物质聚集在清洗液中。颜料粉尘会产生无机碳的含量。防蚀油、冷却润滑剂或整型剂，如涂刷的润滑脂和/或已经溶解掉或洗去的有机涂层或粘接物，产生清洗液的总有机碳的含量。总有机碳主要是以矿物油、矿物脂的形式存在，或来源于动物或植物的油脂，一般简写成清洗液的“脂含量”。这样的油和脂在清洗液中主要以乳化液的形式存在。而源于动物或植物的油脂可能至少部分地被碱性清洗液水解。水解产物就可以以溶解的形式在清洗液中出现。但是，如果清洗液中TOC的含量太高，清洗液就不能保证能将部件上的油脂清洗到要求的程度。此外，还存在着那些已经清洗掉的油脂又重新回到被清洗部件上去的危险。因此，必须要保证清洗液承受的脂含量低于一个临界的最大值，这个临界的最大值由清洗部件的进一步使用和清洗液的成分来确定。在高脂含量的情况下，可以增加清洗液中表面活性剂的含量，以便增加清洗液中脂的溶解量。另外为了降低清洗液中的脂含量可启动浴处理措施。但是在任何情况下，都必须预先确定脂含量的最大量。在最简单的情况下，清洗液会全部或部分的排掉，并由新鲜的清洗剂代替或补充。当然，由于会产生废水并需要干净的水，我们要尽可能地从清洗液中分离出油脂，并继续使用这些清洗液，或者也可以用活性成分替代。为了达到这个目的，现有技术中已有合适的装置，例如分离器或膜过滤装置。
首先，清洗液的清洗效率以清洗结果为基础按常规直观地进行评价。工厂的操作人员评价清洗效率并完成所要求的测量，如浴的补充或浴的更新。这种常规的通用方法要求检测人员在要求的检测时间内必须位于清洗浴附近。希望检测的时间间隔越短，要求操作人员直观评价的工作量就越大。
作为对比，本发明的一个目的是通过自动的方式确定无机碳和/或总的有机碳含量，完成和记录清洗浴的检测，从而至少使分析的结果贮存在数据载体上和/或进行输出。所采用的测量装置优选的是能够进行自检查和自校准，并能在出现故障时向远地方发出警报信号。而且，优选的是它能够在远地点检查测量装置的性能和测量结果。此外，它能够在远地点对测量过程和浴处理措施进行干预。由于期望远程控制，在清洗浴进行浴检测和浴调节的操作人员的支出可以得到降低。
这一目的可以通过自动测定水清洗液中无机碳和/或总有机碳含量的方法得以实现，在该方法中，按照程序控制方式(a)从水清洗液中取出预定体积的样品；(b)如果需要，将该样品分离出固体和/或进行均质；(c)如果需要，将该样品以事先设定的或根据初始分析结果确定的比例用水稀释；(d)用已知的方法分析无机碳和/或总有机碳量；以及(e)将分析的结果传送到远地点并输出和/或贮存到一个数据载体上和/或用作进一步计算的基础。
在步骤(a)中取出的样品体积，可不变地程序输入到本方法所采用的测量装置的控制元件中。样品体积的大小优选是可在远地点进行改变。而且，控制程序可以设计成这样的方式，它可使得所用样品的体积根据在前的测量结果确定和/或自动稀释样品到所需的测量范围。例如，样品的体积选择的越大，清洗浴的脂含量越低。采用这种方法可以优化分析的准确性。
本发明方法中所说的“远地点”，可以理解为没有与清洗浴直接进行接触的地点，或者至少是没有与清洗浴视觉上接触的地点。例如远地点可以是中央程序控制系统，它是金属部件表面处理整个过程的一部分，作为一个子任务它检测和控制清水浴。该“远地点”也可以是一个观察控制中心，由此可以检测和控制整个过程，而且，它是位于如不同于清洗浴的房子里。不过，该“远地点”也可以是位于其中设置有清水浴的工厂之外的地点。采用这种方式，使得专家置身于其中设置有清洗浴的工厂之外，就可检查和控制清洗浴。其结果是，专家置身于清洗浴所在地点的时间大大地减少了。
将分析结果和控制命令通过合适的数据线路传送在现有技术中是已知的。
在选择性步骤(b)中，在取样和实际测量之间，最好是除去固体样品。对于仅含有微量固体的清洗浴的情形，这是不必要的。但是，清洗浴中固体含量过高会造成测量装置阀的阻塞，因此建议从样品中除去固体。这可通过过滤或采用旋风分离器或离心分离机自动实现。例如，建议通过强力搅拌均质样品。这可使以粗油或脂滴形式存在的有机杂质均匀和微细分布。
如果需要，在步骤(c)中，将样品以特定的比例用水稀释。这个比例可以是固定的，也可以从远地点改变。当然，稀释比例也可以根据无机碳和/或总有机碳量的预先分析结果来确定。这样可以保证样品溶液中的碳含量位于在所采用的方法中允许的最佳分析范围内。
在步骤(d)中，可以，例如，通过将无机碳和/或总有机碳转化成为CO2，并且定量地测定形成的CO2对无机碳和/或总有机碳量进行分析。
通过氧化的方法将碳转换成CO2可以，例如，通过在较高温度下在气相中燃烧而进行。在燃烧期间，较高温度优选的是高于大约600℃，例如大约680℃。优选的是，燃烧是用空气或氧气在反应管中，在有催化剂的作用下进行。例如，比较适合的氧化剂是贵金属氧化物或其它金属氧化物如钒酸盐、氧化钒、氧化铬、氧化锰或氧化铁。沉积在氧化铝上的铂或钯也可以作为催化剂。这个过程直接提供了一种含CO2的燃烧气体，其中CO2含量的测定如下所述。
除了在气相中燃烧以外，另一种方法是通过湿化学手段将碳转化为CO2。在这里，样品中的碳用强化学氧化剂，如过氧化氢或过硫酸盐进行氧化。如果需要，这个湿化学氧化反应也可以使用前面所叙类型的催化剂和/或紫外线辐射进行加速。在这种情况下，优选的是用气流从必要时进行酸化的样品中排出形成的CO2以对其进行定量测定。以碳酸盐或CO2形式存在的碳也可以检测出来。
不管采用那一种产生气态CO2的方法，都可以通过下列方法中的一种来定量测定CO2。当已知样品的量时，在清洗液中无机碳和/或总有机碳量就可以从此计算出来。另外，如果不存在无机碳或在此之前已经除去，采用预先确定的转换系数，分析的结果可以以每升清洗浴中脂含量的形式给出。
采用现有技术中不同的方法都可以测定所得到的气体流中CO2的含量。例如该气体可以通过一个吸收溶液，那么，吸收溶液增加的重量就可以测出来。例如，氢氧化钾水溶液吸收CO2形成碳酸钾就适用于此目的。除了测定重量的增加以外，可以在吸收CO2后，通过测定吸收溶液中电导性或残留含碱量的改变的方法确定碳的含量。
形成的CO2可以通过合适的固体吸收，固体增加的重量可以测量出来的。例如，烧碱石棉就适合于此种情况。自然，当它们用尽并不再能吸收CO2时，可以用液体吸收剂或固体吸收剂替换。
但是，对于自动操作过程，通过测定红外吸收来定量测定气体的CO2含量是比较简单的。红外吸收的测定可以，例如，在波长为4.26μm，相应的波数为2349cm-1时进行。可以进行样品的燃烧和红外线吸收的测量的装置在现有技术中是已知的。Shimadzu公司的TOC系统就是一个例子。
为了对燃烧气体和从样品中排出的气体的CO2含量进行光度分析，不仅可以使用色散操作的红外光谱仪，也可以使用无色散的光度计。这些就是所熟知的“NDIR装置”。这样的装置在，例如，专利DE-A-4405881中有叙述。
在这种分析方法中，也能检测出清洗液中来自精确增加的活性成分中的碳的比例。例如所提到的表面活性剂、有机腐蚀抑制剂和有机络合剂。但是，在清洗液中的上述成分的含量在一定的波动范围内是已知的或者可以分别测定。因此来自于这些活性成分中的总有机碳的比例可以从最后的分析结果中去除掉。从而可以获得源白进入的杂质的碳的比例。实际上，在这种情况下存在于活性成分形式中的碳的比例基本上不在碳的分析中加以考虑。但是，我们经常确定清洗液中一个足够大的碳含量的上限，此上限本身已经考虑了活性成分的含量。借助于碳的分析可以确定碳含量是高于或低于该最大限量。
存在于亲油物质形式中的总有机碳的比例可以这样确定，即可以将不溶于水的亲油物质萃取到有机溶剂中。溶剂被蒸发掉后，亲油物质就剩下来并可以进行重量分析。但优选的是对在萃取物中的亲油物质的红外吸收进行光学分析。卤代烃可以用做有机溶剂，它与所有的水成分不相溶。优选的例子是1,1,2-三氯三氟乙烷。该分析方法是基于DIN 38409第17部分，但与该方法不同的是，在有机溶剂蒸发后，样品中亲油物质的比例不是用重量法分析，而是对有机溶剂进行光度分析。该定量分析优选的是如DIN 38409第18部分所述通过萃取物中CH2基的特征振动频率下的亲油物质的红外吸收的测定而进行。在这里，建议在萃取时使用自身不含CH2基的有机溶剂。例如，3.42μm(2924 cm-1)处的红外吸收带可以用于该光度分析。所有含有CH2基并且可以萃取到有机溶剂中的有机物质都可以检测出来。其中部分为清洗液中的表面活性剂。如果检测不出这种表面活性剂成分，可以用另外一种方法单独测定，并从总结果中减去。如果需要的话，清洗液和不与水相溶的有机溶剂之间的表面活性剂的分布系数必须事先确定。但是，在实际中可以给带亲油物质的清洗液的含量设定一个最大值，其中另外考虑了表面活性剂成份。如果超过该最大值，浴处理措施将会启动。
作为这种方法的一部分，建议用已知量的一种亲油物质来校准红外光学仪。例如可以使用在100毫升的1,1,2-三氯三氟乙烷中含有400-500毫克十六酸甲酯的溶液作为校准溶液。这种校准溶液同样也用于检测IR-光学仪的功能。
在这种情况下，优选的是首先将磷酸硫酸镁溶液加入到清洗液的样品中。这种溶液通过在去离子水中溶解220克晶体硫酸镁和125毫升85重量％的磷酸，然后再补充去离子水到1000克而制备。样品溶液与大约20毫升磷酸硫酸镁溶液相混合。然后加入50毫升不溶于水的有机溶剂，优选1,1,2-三氯三氟乙烷。水和有机相混合后，进行相的分离，分离出有机相。优选的是将该有机相再用磷酸硫酸镁溶液洗涤，再进行一次相的分离，分出有机相。然后转入测量管中，在CH2基的振动频带下测量红外吸收。例如，比较合适的测量管包括带有1mm厚涂层的石英玻璃管。通过与也包括光度计的盲值的校准曲线比较，就能根据红外吸收确定样品中亲油物质的含量。
不管选择那一种分析方法，分析的结果都要输出和/或贮存在数据载体上(e)。在此方面，该数据载体可以位于分析地点或位于远地点的计算机系统中。“分析结果的输出”可以理解为该结果既可以输送到一个高纵座标的加工控制系统中，也可以显示在屏幕上或打印出来以便让人可以识别。显示或输出结果的位置可以是前面所指的“远地点”。优选的是将各个分析结果，至少在预定的时间间隔内，贮存在一种数据载体上，以便随后对它们进行评价，例如，质量保证检查形式的评价。但是，碳量分析的结果不需要这样直接输出或贮存在数据载体上。相反地，它们也可以直接用作进一步计算的依据，这些进一步计算的结果可以显示或贮存。例如，不显示即时的碳含量，而是显示值的趋势和/或其相应变化。另一种方法是，即时碳含量可以转化为“最大含量的％”。
在最简单的情况下，本发明的方法以这样的方式进行，即经过一段规定的时间间隔后，重复进行步骤(a)到(e)。该规定的时间间隔取决于清洗浴操作者的需要，可包括范围在约5分钟至数天的任意时间间隔。为了保证质量，优选的是该规定时间间隔是在5分钟至2小时之间。例如，测量可每隔15分钟进行一次。
但是，本发明的方法也可以以这样的方式来实现，即经过一段时间间隔后，重复进行步骤(a)至(e)，该时间间隔越短，两个连续分析之间的结果就越不同。因此用于本发明方法的控制系统也可自身决定是否应该缩短或延长其单个分析之间的时间间隔。当然，控制系统必须要预先提供有一个指令，这样可以根据连续分析结果间的区别，选择相应的时间间隔。也可以将测量间隔与其它含量的测量结果相结合而提供指令。例如，清洗液中无机碳和/或总有机碳测量的时间间隔可以根据表面活性剂含量的测量结果确定。当然，也可以在外部预先设定，例如，与通过清洗浴的物流量和/或已知的要清洗物质的平均污染程度相关的可变测量间隔。
另外，本发明的方法可以以这样的方式实现，即根据外部的需要，在所希望的时间内进行步骤(a)到(e)。按照这种方式，例如，如果在随后的加工过程中产生质量问题的话，可以立即进行清洗浴碳含量的检测。碳含量的测量可以以时间控制的方式进行(在固定时间间隔下)，也可以以事件控制的方式进行(根据情况的变化或外部需要)。
该制样和测量系统优选是这样设计的，中心测量单元可以用来供给来自不同清洗浴的样品。在有关工业部门中，通常金属部件的清洗在许多串联的清洗浴中进行。通过将样品系列引导到各个清洗浴中，每个清洗液的碳含量可以用一个单独的测量装置连续地进行分析。各个浴的测量顺序可以预先由外部确定。在这里，对于每个清洗浴都可以准备不同的测量间隔，例如对一个特殊的清洗浴要比另一个清洗浴检测的更频繁。此外，也可以直到上流式清洗浴中的碳含量达到一个规定的极限值时才开始检测下流式清洗浴中的碳含量。
在本发明方法的实施过程中，希望既检测无机碳也检测总有机碳(TOC)。例如当燃烧样品用于碳含量的分析时就是这样的。在这里，如果在选择的燃烧温度下CO2从碳酸盐中分裂，溶解的CO2或碳酸盐形式存的碳就要另外检测。如果在这种情况下无机碳量没有另外检测，可以酸化样品将其提取出，形成的CO2可用气体如空气或氮气清除。如果在特殊情况下只需要检测清洗浴中的“脂含量”，这种情况是希望的。当以亲油物质存在的碳含量根据上述提取方法检测时，就自动地不检测无机碳。
对于易挥发的有机化合物，在实施步骤(d)之前可以通过用气体如空气或氮气驱逐而从样品中排出。例如，易挥发溶剂可在碳分析之前用这种方法排出。
本发明的方法优选是以这样的方式实现的，即所采用的测量装置可对自身进行检测，且如果需要的话，可进行自我校准。为此，要做好这样的准备，即经过一个规定的时间间隔后或经过一个规定的测定数目之后或应外部的要求，通过一种或多种标准溶液的对比测量，对所用的测量装置的性能进行检查。该检查是通过检测含有已知无机碳和/或总有机碳含量的标准清洗液进行的。如果用组成尽可能接近将要检查的清洗液的标准清洗液作为标准溶液，则这种检查是最可信的。当然，为了检查和/或校准的目的，不是构成清洗液的标准溶液也可以使用。
在标准溶液的对比测量过程中，如果测量装置测定的碳含量与规定的最小碳含量额定值有差异，那么，测量装置在本地或优选地是在远地点输出一种警报信号。这种警报信号可包括一种干预提示，它是通过测量装置的控制程序或通过高级程序控制系统进行选择的。
在本发明的方法中，也应做好这样的准备，即如果预定量的两个连续测量的结果不同，通过一种或多种标准溶液的对比测量而对所用测量装置的性能进行检查。采用这种方法，可以判断清洗液的碳含量中产生的误差是否真实和是否需要浴处理措施，或者它们是否模拟了测量系统中的故障。
根据所用测量装置检查的结果，在当前测量和此前的对比测量之间进行的无机碳和/或总有机碳量的分析可提供一种状态标识符，它能指示这些分析的可靠性。例如，如果用于检查所用装置的连续对比测量表明其运行正确，则碳含量分析可给出状态标识符“OK”。如果对比测量结果与规定的最小量不同，则干涉分析给出状态标识符如“可疑”。
此外，还要做好这样的准备，根据所用测量装置的检查结果，继续无机碳和/或总有机碳含量的自动分析和/或进行一个或多个下述行动形成的误差的分析、测量装置的校正、碳含量分析的终止、状态信号或警报信号向高级程序控制系统或监控装置的传送，即向远地点的传送。因此，如果必要的话，该测量装置可以自身根据预定的标准来决定它是否有足够的功能使得碳分析继续进行，或者是否产生异常情况并需要人为的干预。
用于本发明方法中的测量系统优选的是设计成这样的形式，它可自动地监测所用标准和测试溶液、也可能是辅助溶液的填充量和/或消耗量，并且在没有达到规定的最小填充量时，就会发出警报信号。通过这种方式，就可能防止测量装置由于缺少必要的溶液而变得不能正常工作。填充量的监控可采用公知的方法实现。例如，带有溶液的容器可放置在记录了该溶液的特定重量的刻度上。或者插入浮标。另一种方法是，采用浸没在含有溶液的容器中的电极来检查最小填充量。由测量装置发出的警告信号优选是传送到远地点，这样，就可从那里采取适当的措施。一般地，在本发明的方法中，优选的是将分析的结果和/或对比测量的结果和/或校准的结果和/或状态信号连续地传送到远地点，或者以规定的时间间隔和/或根据需要传送到远地点。采用这种方式，监控人员不必置身于清洗浴的现场位置，就可不断地获得清洗浴的当前无机碳和/或总有机碳量的信息，以及当前油脂的含量。根据分析和对比测量的结果，可采取必要的校正措施，既可以通过加工控制系统自动进行，也可以通过人工干预进行。
当超过无机碳和/或总有机碳量的预定最大值或者是应外部需要的情况下，最简单的校正措施包括一种可被触发的装置，它可计量一种或多种进入到清洗浴中的补充组分(溶液或粉末)。例如，可以采用这样一种自动方式来实现，根据测定的碳含量，向清水浴中供给一定量的补充溶液或补充粉末。此时可以改变添加比例的数量，或者在固定添加比例的情况下改变，各个添加操作之间的时间间隔。例如，这可借助于计量泵或以控制重量的方式实现。另一方面，在本发明的方法中，在出现偏离额定值的情况下(特别是当测量装置的性能是由对比测量确定时)，将一定量的补充组分计量地补入到清洗浴中。此外，当建立预定的最小碳含量变化时，可以进行这些浴补充测量。但是，另一方面，这种补充计量也可应外部需要而进行，例如从远地点进行，而不必考虑当前的碳含量。例如，表面活性剂的补充剂量增加了清洗液中的碳含量。在接下来的碳含量分析中，必须以一个合适的可自动进行的方式考虑。表面活性剂的添加增加了清洗浴的油和脂的容纳能力。相应地，必须要增加碳含量的最大承受值，一旦超过就要实施下一个浴处理措施。这可以通过控制程序自动提供。
不采用浴组分如表面活性剂的附加剂量，或者在超过无机碳和/或总有机碳量规定的最大值时，可以启动浴处理措施以降低清洗液中无机碳和/或总有机碳量。这种浴处理措施的特定目的是降低清洗液中油和脂的含量。在最简单的例子中，清洗液可以全部或部分地排出，并用新鲜的清洗液替换。当然，更经济的是通过本领域已知的措施将油和脂从清洗液中去除，例如通过分离器分离或膜过滤分离。在这些过程中，至少是部分地将表面活性剂排出，并相应地补充清洗液。这些措施的实施不仅与清洗液的绝对碳含量有关，而且与碳含量的预定变化值有关。
当然，本发明的方法要求适当的装置是可以获得的。该装置包括一个控制单元，例如计算机控制单元，它可以时间依赖性方式和/或事件依赖性方式控制测量过程。它还必须包括一些必要的用于样品流的控制和测量的溶液容器、管线、阀、计量和测量装置等。这些材料应该是适合预定用途的，例如它们应该是由优质钢和/或塑料组成。测量装置的控制电子单元应该具有一种合适的输入-输出界面，这样可以与远地点进行联络。
本发明的方法一方面可在现场检测清洗浴的碳含量，并启动预定的校正措施而无需人为的干预。采用这种方式，过程的安全性得到提高而且可获得连续可靠的清洗结果。偏离额定值的情形可在较早阶段得到检测，并在清洗结果受到削弱之前自动地或人工地使其得到校正。另一方面，测量数据优选的是输送到远地点，这样，操作人员或监控人员即使不在清洗浴的临近地点，也能时常地获得清洗浴状态的信息。采用这种方式，用于清洗浴的检测和调节人员方面的支出费用可以显著地降低。本发明方法所收集到的数据的文件符合现代质量保证的要求。化学物质的消耗可被记录存档和优化。
权利要求
1．一种用于自动测定水清洗液中的无机碳和/或总有机碳含量的方法，其特征在于，按照程序控制方式(a)从水清洗液中取出预定体积的样品；(b)如果需要，将该样品分离出固体和/或进行均质；(c)如果需要，将该样品以事先设定的或根据初始分析结果确定的比例用水稀释；(d)用已知的方法分析无机碳和/或总有机碳；(e)将分析的结果传送到远地点，并输出和/或贮存到一个数据载体上和/或用作进一步计算的基础。
2．权利要求1所述的方法，其中在步骤(d)中通过将样品中的碳转化为CO2并定量地测量所生成的CO2来分析无机碳和/或总有机碳。
3．权利要求2所述的方法，其中在步骤(d)中CO2的定量测量是将CO2在一种吸收剂溶液或一种固体吸收剂中吸收，并且测量下列变量中的至少一种电导性的变化、残余碱量、重量的增加。
4．权利要求2所述的方法，其中在步骤(d)中通过测定红外吸收而定量测量CO2。
5．权利要求4所述的方法，其中红外吸收的测量在波长为4.26μm，相应于波数为2349cm-1下进行。
6．权利要求4所述的方法，其中无色散光度计用于测量红外吸收。
7．权利要求1所述的方法，其中在步骤(d)中以亲油物质存在的总有机碳是这样来进行分析的，将亲油物质提取到不与水相混溶的有机溶剂中，然后通过蒸发溶剂进行重量分析，或者通过提取物中亲油物质的红外吸收进行光度分析。
8．权利要求7所述的方法，其中提取物中亲油物质的红外吸收在CH2基的特征振动频率下进行测量。
9．权利要求1至8的一个或多个中所述的方法，其中在预定的时间间隔后重复步骤(a)至(e)。
10．权利要求1至8的一个或多个中所述的方法，其中步骤(a)至(e)在一定时间间隔后重复进行，该时间间隔越短，则两次连续分析的结果之间差别越大。
11．权利要求1至8的一个或多个中所述的方法，其中的步骤(a)至(e)应外部要求而进行。
12．权利要求1至11的一个或多个中所述的方法，其中为了测定总有机碳的含量，在步骤(d)之前，通过将样品酸化并用气体排除所形成的CO2而将有机碳从样品中除去。
13．权利要求1至12的一个或多个中所述的方法，其中在步骤(d)之前通过用气体驱逐而将易挥发的有机化合物从样品中除去。
14．权利要求1至13的一个或多个中所述的方法，其中在预定的时间间隔之后或预定的分析数目之后或应外部要求，通过一种或多种标准溶液的对比测量而对所用的测量装置的性能进行检测。
15．权利要求1至13的一个或多个中所述的方法，其中当两次连续测量的结果相差某一预定的量时，则通过一种或多种标准溶液的对比测量对所用的测量装置的性能进行检测。
16．权利要求14和15中之一或两者所述的方法，其中根据所用测量装置的检测结果，在当前测量和此前的对比测量之间进行的无机碳和/或总有机碳含量的分析，提供一种状态识别符来指示这些无机碳和/或总有机碳含量分析的可靠性。
17．权利要求14和15中之一或两者所述的方法，其中根据所用测量装置的检测结果，无机碳和/或总有机碳含量的自动分析继续进行和/或进行一个或多个下述行动形成的误差的分析、测量装置的校正、无机碳和/或总有机碳含量分析的终止、状态信号或警报信号向高级程序控制系统或监控装置的传送。
18．权利要求1至17的一个或多个中所述的方法，其中所用溶液的填充量和/或消耗量自动监测，并且当低于预定的最小填充量时发出警报信号。
19．权利要求1至18的一个或多个中所述的方法，其中的分析结果和/或对比测量结果和/或校正结果和/或状态信号被连续地或在预定时间间隔内和/或根据要求传送到不同于分析地点的地点。
20．权利要求1至19的一个或多个中所述的方法，其中当超过预定的最大值、或预定的变化值在无机碳和/或总有机碳含量内的情况下、或根据要求，起动一种装置将一种或多种补充成分计量送入清洗液中。
21．权利要求1至19的一个或多个中所述的方法，其中当超过预定的最大值、或预定的变化在无机碳和/或总有机碳含量内的情况下，起动浴处理措施以降低清洗浴中无机碳和/或总有机碳的含量。
全文摘要
一种自动检测水净化液中无机和/或总有机含碳量的自动检测方法,包括下列程序控制步骤:a)从水净化液中抽取预定体积的样品;b)如果需要,将该样品分离出固体和/或进行均质:c)如果需要,根据预先设定或最初检测的结果确定的比例用水稀释该样品;d)用已知方法,分析无机和/或总有机合碳量;和e)将分析的结果传送到远地点并输出和/或保存在数据载体上和/或用它作为进一步计算的依据。本发明也提供一种程序控制或外部启动的自动检测测量装置。按照程序控制方式或响应外部启动可以实行浴处理措施。
文档编号G01N33/18GK1300365SQ99805965
公开日2001年6月20日 申请日期1999年4月30日 优先权日1998年5月9日
发明者伊波尔亚·巴蒂克－希姆勒尔, 安德烈亚·威姆施奈德, 沃尔夫岗·克利, 维尔纳·奥皮茨, 汉斯－维利·克林, 贝恩德·申泽尔 申请人:汉高两合股份公司