水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，属于环境监测方法
技术领域。
【背景技术】
[0002] 汞及其化合物属于剧毒物质，可通过呼吸道、皮肤或消化道等不同途径侵入人体。 进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进入人体而引起全身中毒。
[0003] 在土壤分析中常用比色法、原子吸收法、原子荧光法测定汞含量。前两种方法测定 结果较稳定，缺点是操作繁琐，分析时间长，灵敏度偏低，含量低的样品无法得到定量结果， 不能满足环境的评价标准要求。目前，消解土壤样品的前处理方法较多，主要有微波消解、 电热板湿法消解、高压釜消解等。但是上述消解方法均不能快速处理大批量的土壤样品。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是，提供一种操作简便，灵敏度高，检测时间短，可大 批量快速检测土壤样品的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
[0006] 水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于，包括：
[0007] SO1，供试品溶液的制备：准确称取风干后的土壤样品适量于具塞比色管中，加入 少量水润湿土壤样品，加入相当于土壤样品22~25倍量的稀释王水，加塞后摇匀，于沸水 浴中消解80~lOOmin，其间每隔20分钟摇动一次；消解完毕后取出冷却，加入3~5ml盐 酸，用超纯水定容至刻度，摇匀后静置，取上清液待测；同时做样品空白处理；
[0008] S02,标准品溶液的制备：配制浓度为(λ80、L60、2· 40、3· 20、4· 00μg/L的汞标准 系列溶液，定容溶液为5%盐酸溶液，同时作标准空白处理；即配即用；
[0009] S03,标准曲线的绘制：将汞标准系列溶液和标准空白分别倒入清洁的比色管中， 依次置入原子荧光光谱仪的自动进样器，用检测结果绘制标准曲线；
[0010] S04,供试品检测：分别取供试品溶液的上清液和样品空白适量于清洁的比色管 中，置入原子荧光光谱仪的自动进样器，检测汞含量。
[0011] 所述稀释王水的稀释比例为王水：超纯水=2~3:1。
[0012] 所述原子荧光光谱仪内设置有还原液滴加混合装置。
[0013] 所述还原液滴加混合装置内的反应液包括氯化亚锡溶液或硼氢化钾溶液。
[0014] 所述氯化亚锡溶液和硼氢化钾溶液的浓度均为10~12g/L。
[0015] 所述原子荧光光谱仪的载气包括氩气，所述原子荧光光谱仪的空心阴极灯光源的 灯电流为35~40mA，负高压为275~280V。
[0016] 所述土壤样品的目数为120~200目。
[0017] 所述土壤样品还包括前处理步骤，采用网格布置法取样，至少取16个点，在每个 点的剖面上对表层土、底层土分别取样。
[0018] 本发明提供的一种水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，水浴消解可对大 批量土壤样品进行消解；稀释王水的设置，使本发明消解速度快；原子荧光法的设置，使本 发明灵敏度高，操作简便，检测结果准确。
【具体实施方式】
[0019] 下面对本发明作更进一步的说明。
[0020] 实施例1 :
[0021] 仪器：氢化物原子荧光光度计：AFS-830型，北京吉天仪器有限公司；汞空心阴极 灯：北京有色金属研究总院；断续流动自动进样系统；可调恒温电热水浴锅（最大可调温度 100°C);所有玻璃器具每次使用前于20%盐酸溶液中浸泡24h以上，自来水冲净后，蒸馏水 及二次蒸馏水清洗。
[0022] 试剂：实验所用试剂均为分析纯或优级纯，所用水为Millipore超纯水。
[0023] 萊标准储备液：1000μg/ml，国家有色金属及电子材料分析测试中心， GSB04-1729-2004,13527-2,有效期：2013. 5-2015. 5。
[0024] 萊标准使用液：取10ml，1000μg/ml萊标准储备液逐级稀释至100μg/L，供配萊 制标准系列溶液使用。
[0025] 土壤标准物质：GSBZ50012-88(ESS-2)购自中国环境监测总站和 GBW07453 (GSS-24)，购自国家标准物质研究中心（北京）。
[0026] 1#样品和2#样品：分别采自农田土壤和工厂附近土壤。
[0027] 硝酸：UP级，苏州晶瑞化学有限公司。盐酸：UP级，苏州晶瑞化学有限公司。
[0028] 汞标准系列溶液：取5只100ml的容量瓶，分别加入0.80、1.60、2. 40、3. 20、 4. 00ml的汞标准使用液，用5 %盐酸定容至刻度，摇匀，配制成浓度为0. 80、1. 60、2. 40、 3. 20、4. 00μg/L的汞标准系列溶液，同时作标准空白处理。即配即用。
[0029] 还原剂：配制浓度均为10g/L的硼氢化钾溶液，溶解于0. 5%的氢氧化钾溶液中， 宜用时现配（用于测试汞）。
[0030] (2~3:1)王水：取1份硝酸和3份盐酸混合，用超纯水稀释1/2~1/3倍。
[0031] 载流：5%HC1。
[0032] 样品前处理：
[0033] 水浴消解：
[0034] 准确称取风干后的土壤样品（120目）0· 5g于50ml具塞比色管中，加入少许水润 湿样品，加入11ml(2:1)王水，加塞后摇匀，于沸水浴中消解80min，其间每隔20分钟摇动一 次。消解完毕后取出冷却，加入3ml的盐酸，用超纯水定容至刻度，摇匀后静置，取上清液待 测。同时做样品空白处理。
[0035] 仪器条件：
[0036] 萊：灯电流：35mA;负高压：275V;原子化器高度：8mm;载气流量：300ml/min;屏蔽 气流量：800ml/min;注入体积：0. 5ml;测量方式：标准曲线法；读取方式：峰面积。
[0037] 分析测定：将标准系列溶液和待测样品倒入自动进样器中，设定好仪器分析条件， 依次分别测定标准曲线和样品，测定完成后自动计算结果。
[0038] 结果与讨论：
[0039] 标准曲线：汞标准系列线性方程：I= 332. 4481XConc-17. 5551，相关系数：r= 0.9996。
[0040] 检出限：根据仪器设定的检出限程序，连续测定空白溶液11次，用3倍空白样品荧 光值的标准偏差除以标准曲线斜率即为该仪器的最低检出限，汞为〇. 012μg/L。因此，该仪 器的最低检出浓度：萊为〇. 〇〇lmg/kg。
[0041] 精密度：取土壤标准物质、1#样品和2#样品，样品前处理后测定，测定结果见表1。 由测试结果可知，水浴消解法测定的汞的相对标准偏差为3. 8-9. 2%，说明该方法的精密度 均符合要求。
[0042] 表1方法的精密度（Hg)
[0043]
[0044] 回收率：在1#样品和2#样品中，加入高、低浓度的萊标准溶液，用水浴消解法进 行前处理，测定样品的回收率，测定结果见表2。从测定结果可知，水浴消解法的回收率为 92. 0-102%。
[0045] 表2Hg的回收率
[0046]
[0047]
[0048] 准确度：取土壤标准物质（ESS-2和GSS-24)，按照水浴消解法进行前处理，测定结 果见表3。由表3可知水浴消解法测定的汞的值在土壤标准物质的保证值范围内，说明水浴 消解法的准确度满足要求。
[0049] 表3标准物质测定结果
[0050]
[0051] 结论：水浴消解法测定土壤中的汞的含量，在检出限、精密度、准确度和回收率上 均能满足土壤检测的要求。水浴消解法操作简单，需要的仪器设备易得，操作简便，灵敏度 高，检测时间短，可大批量快速检测土壤样品。
[0052] 实施例2:
[0053] 样品前处理：
[0054] 水浴消解：
[0055] 准确称取风干后的土壤样品（200目）0· 5g于50ml具塞比色管中，加入少许水润 湿样品，加入12. 5ml(3:1)王水，加塞后摇匀，于沸水浴中消解lOOmin，其间每隔20分钟摇 动一次。消解完毕后取出冷却，加入5ml的盐酸，用超纯水定容至刻度，摇匀后静置，取上清 液待测。同时做样品空白处理。
[0056] 仪器条件：
[0057] 萊：灯电流：40mA ;负高压：280V;原子化器高度：8mm;载气流量：300ml/min;屏蔽 气流量：800ml/min ;注入体积：0. 5ml;测量方式：标准曲线法；读取方式：峰面积。
[0058] 还原剂：配制浓度均为12g/L的硼氢化钾溶液，溶解于0. 5%的氢氧化钾溶液中， 宜用时现配（用于测试汞）。
[0059] 其余内容同实施例1。
[0060] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于，包括： S01，供试品溶液的制备：准确称取风干后的土壤样品适量于具塞比色管中，加入少量 水润湿土壤样品，加入相当于土壤样品22~25倍量的稀释王水，加塞后摇匀，于沸水浴中消 解80~100min，其间每隔20分钟摇动一次；消解完毕后取出冷却，加入3~5ml盐酸，用超纯 水定容至刻度，摇匀后静置，取上清液待测；同时做样品空白处理； 502, 标准品溶液的制备：配制浓度为0. 80、1. 60、2. 40、3. 20、4.OOPg/L的汞标准系列 溶液，定容溶液为5%盐酸溶液，同时作标准空白处理；即配即用； 503, 标准曲线的绘制：将汞标准系列溶液和标准空白分别倒入清洁的比色管中，依次 置入原子荧光光谱仪的自动进样器，用检测结果绘制标准曲线； 504, 供试品检测：分别取供试品溶液的上清液和样品空白适量于清洁的比色管中，置 入原子荧光光谱仪的自动进样器，检测汞含量。2. 根据权利要求1所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述稀释王水的稀释比例为王水：超纯水=2~3:1。3. 根据权利要求1所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述原子荧光光谱仪内设置有还原液滴加混合装置。4. 根据权利要求3所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述还原液滴加混合装置内的反应液包括氯化亚锡溶液或硼氢化钾溶液。5. 根据权利要求4所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述氯化亚锡溶液和硼氢化钾溶液的浓度均为1 〇~ 12g/L。6. 根据权利要求5所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述原子荧光光谱仪的载气包括氩气，所述原子荧光光谱仪的空心阴极灯光源的灯电流为 35~40mA，负高压为 275~280V。7. 根据权利要求1所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述土壤样品的目数为120~200目。8. 根据权利要求1所述的水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于： 所述土壤样品还包括前处理步骤，采用网格布置法取样，至少取16个点，在每个点的剖面 上对表层土、底层土分别取样。
【专利摘要】本发明公开了一种水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，其特征在于，包括：S01，供试品溶液的制备；S02，标准品溶液的制备；S03，标准曲线的绘制；S04，供试品检测：分别取供试品溶液的上清液和样品空白适量于清洁的比色管中，置入原子荧光光谱仪的自动进样器，检测汞含量。本发明提供的一种水浴消解-原子荧光法测定土壤中汞的方法，操作简便，灵敏度高，检测时间短，可大批量快速检测土壤样品。
【IPC分类】G01N21/64, G01N1/44
【公开号】CN105424462
【申请号】CN201510908664
【发明人】刘欢欢, 周杰, 张雷
【申请人】苏州国环环境检测有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月10日