专利名称：光盘制造用片材的制作方法
技术领域：
本发明涉及光盘制造用片材，特别涉及将压模的凹凸图案转印、构成坑或槽的光盘制造用片材。
背景技术：
作为制造光盘的方法，已知如下方法将干式光固化性膜(相当于本发明中的压模受容层)层叠到由聚碳酸酯构成的光盘基板(聚碳酸酯盘)上，然后将压模压着到干式光固化性膜上，在该状态下照射光而使光固化性膜固化后，将光固化的膜和压模分离，在光固化的膜的压花面上形成光反射层(特许第2956989号公报)。
光固化性膜通过光的照射而固化，粘接力降低，可以与压模分离，但由于同时对于作为光盘基板原材料的聚碳酸酯的粘接力也降低，因此在光盘的制造工序中，有可能聚碳酸酯制的光盘基板和光固化后的膜分离，或者完成的光盘由于保管的条件而在层间产生剥离。
此外，光固化性膜伴随着光的照射产生的固化反应而收缩，由此在光固化性膜上产生的收缩应力对于光盘基板的与光固化性膜的接触面给予收缩方向的力，存在在制备的光盘上产生翘曲的问题。
发明内容
本发明鉴于该实际情况而提出，目的在于提供能够防止光盘制造工序中或制品的保管中产生的剥离、同时能够使制备的光盘的翘曲减少的光盘制造用片材。
为了达到上述目的，(1)本发明提供光盘制造用片材，其由具有能量射线固化性、固化前的储能弹性模量为103～107Pa的压模受容层；和对于聚碳酸酯的粘接力为200mN/25mm以上、上述压模受容层固化时的储能弹性模量为103～107Pa的粘接层层叠而成。
根据上述发明(1)，由于粘接层对于聚碳酸酯的粘接力比对于固化后的压模受容层的压模的通常的粘接力设定得高，因此将固化的压模受容层与压模分离时，可以防止粘接层(压模受容层)与聚碳酸酯基板、片、膜等聚碳酸酯层的分离。
此外，根据上述发明(1)，由于压模受容层通过对于聚碳酸酯的粘接力高的粘接层与聚碳酸酯层粘接，因此可以防止在制品的保管中压模受容层与聚碳酸酯层的剥离。
此外，如上述发明(1)所述，通过使粘接层的储能弹性模量在压模受容层的固化时为103～107Pa，即使伴随着固化反应而在压模受容层产生收缩应力，由于粘接层将该收缩应力缓和，使压模受容层对于光盘基板、覆盖片等粘接对象物给予的收缩方向的力减小，因此可以使制备的光盘的翘曲减轻。
在上述发明(1)中，(2)优选上述粘接层由压敏粘接剂构成，而且在上述发明(2)中，(3)优选上述压敏粘接剂以丙烯酸酯共聚物为构成成分。该粘接剂对于压模受容层和聚碳酸酯的粘接性优异，同时容易将储能弹性模量设定在上述范围。
在上述发明(1～3)中，(4)优选上述压模受容层以侧链具有能量射线固化性基团的丙烯酸酯共聚物为构成成分。该丙烯酸酯共聚物具有作为压模受容层的优选的性质，可以精密地转印压模的凹凸图案，同时固化后从压模上剥离时，在压模上也几乎无附着物。
在上述发明(1～4)中，(5)优选上述压模受容层含有将至少1种具有羧基的单体共聚而形成的含羧基的共聚物。如上所述在构成压模受容层的材料中存在羧基时，由于压模受容层与压模受容层上形成的由金属薄膜构成的反射膜的粘接力提高，因此在制品的保管中可以防止压模受容层与反射膜的剥离。
图1为本发明的一实施方式所涉及的光盘制造用片材的截面图。
图2为表示使用同实施方式所涉及的光盘制造用片材的光盘制造方法的一例的截面图。
图3为表示使用同实施方式所涉及的光盘制造用片材的光盘制造方法的另一例的截面图。
具体实施例方式
以下对本发明的实施方式进行说明。
图1为本发明的一实施方式所涉及的光盘制造用片材的截面图。
如图1所示，本实施方式所涉及的光盘制造用片材1将剥离片13’、粘接层12、压模受容层11和剥离片13层叠而成。其中，剥离片13、13’在光盘制造用片材1的使用时剥离。
压模受容层11为将在压模上形成的凹凸图案转印、构成坑或槽的层。该压模受容层11具有能量射线固化性，压模受容层11的固化前的储能弹性模量为103～107Pa，优选为104～5×106Pa。
这里，“固化前的储能弹性模量”的测定温度为与将压模和光盘制造用片材1重叠(压着)的作业环境相同的温度。即，当在室温下将压模和光盘制造用片材1重叠时，储能弹性模量在室温下测定，当在加热下将压模和光盘制造用片材1重叠时，储能弹性模量在与加热温度相同的温度下测定。
压模受容层11的固化前的储能弹性模量如果在上述范围内，只通过将压模压着到压模受容层11上，就可以将在压模上形成的凹凸图案精密地转印到压模受容层11上，光盘的制造变得极其简单。
此外，压模受容层11的固化后的储能弹性模量优选为107Pa以上，特别优选为108～1011Pa。这里，“固化后的储能弹性模量”的测定温度为与光盘的保管环境相同的温度，即室温。
如果压模受容层11的固化后的储能弹性模量在上述范围内，转印到压模受容层11上的坑或槽确实地通过固化而被固定，当将压模和压模受容层11分离时，不必担心坑、槽被破坏，或者产生变形。
压模受容层11优选以具有能量射线固化性的聚合物成分为主成分，此外，也可以以不具有能量射线固化性的聚合物成分和能量射线固化性的多官能单体或低聚物的混合物为主成分。
以下对于压模受容层11以具有能量射线固化性的聚合物成分为主成分的情况进行说明。
构成压模受容层11的具有能量射线固化性的聚合物成分优选为侧链具有能量射线固化性基团的丙烯酸酯共聚物。此外，该丙烯酸酯共聚物优选为使具有含官能团的单体单元的丙烯酸系共聚物(a1)和具有与该官能团结合的取代基的含不饱和基团的化合物(a2)反应制备的、侧链具有能量射线固化性基团的分子量100000以上的能量射线固化型共聚物(A)。
丙烯酸系共聚物(a1)由含有官能团的单体导入的结构单元和由(甲基)丙烯酸酯单体或其衍生物导入的结构单元构成。
丙烯酸系共聚物(a1)具有的含有官能团的单体为分子内具有聚合性的双键、和羟基、羧基、氨基、取代氨基、环氧基等官能团的单体，优选使用含有羟基的不饱和化合物、含有羧基的不饱和化合物。
作为该含有官能团的单体的更为具体的例子，可以列举丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等含有羧基的化合物，这些可以单独或2种以上组合使用。
作为该含有官能团的单体，优选选择在能量射线固化型共聚物中存在羧基的单体。如果在能量射线固化型共聚物中存在羧基，压模受容层11和在压模受容层11上形成的金属薄膜(用于记录、再生的反射膜等)的粘接力提高，制备的光盘的强度、耐久性提高。
能量射线固化型共聚物中存在的羧基的量以单体换算，优选为0.01～30mol％，更优选为5.0～20mol％。羧基与后述的含有不饱和基团的化合物(a2)反应时(含有官能团的单体为含有羧基的单体时)，以(含有羧基的单体的摩尔数)-(含有不饱和基团的化合物的摩尔数)为基础计算的值为羧基的含量。
作为构成丙烯酸系共聚物(a1)的(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，特别优选烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
丙烯酸系共聚物(a1)以通常3～100重量％、优选5～40重量％、特别优选10～30重量％的比例含有由上述含有官能团的单体导入的结构单元，以通常0～97重量％、优选60～95重量％、特别优选70～90重量％的比例含有由(甲基)丙烯酸酯单体或其衍生物导入的结构单元。
丙烯酸系共聚物(a1)通过采用常法使上述含有官能团的单体和(甲基)丙烯酸酯单体或其衍生物共聚而制备，除了这些单体外，可以以少量(例如10重量％以下，优选5重量％以下)的比例共聚甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等。
通过使上述具有含有官能团的单体单元的丙烯酸系共聚物(a1)与具有与其官能团结合的取代基的含有不饱和基团的化合物(a2)反应，可以制备能量射线固化型共聚物(A)。
含有不饱和基团的化合物(a2)具有的取代基可以根据丙烯酸系共聚物(a1)具有的含有官能团的单体单元的官能团的种类适当选择。例如，当官能团为羟基、氨基或取代氨基时，作为取代基优选异氰酸酯基或环氧基，当官能团为羧基时，作为取代基优选吖丙啶基、环氧基或噁唑啉基，当官能团为环氧基时，作为取代基优选氨基、羧基或吖丙啶基。该取代基在含有不饱和基团的化合物(a2)每1分子中平均含有1个。
此外，在含有不饱和基团的化合物(a2)中，每1分子中含有1～5个、优选1～2个能量射线聚合性的碳-碳双键。作为该含有不饱和基团的化合物(a2)的具体例，可以列举例如甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、间异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯、烯丙基异氰酸酯；二异氰酸酯化合物或多异氰酸酯化合物与(甲基)丙烯酸羟基乙酯反应制备的丙烯酰基单异氰酸酯化合物；二异氰酸酯化合物或多异氰酸酯化合物、多元醇化合物、和(甲基)丙烯酸羟基乙酯反应制备的丙烯酰基单异氰酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-(1-吖丙啶基)乙酯、2-乙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉等。
含有不饱和基团的化合物(a2)对于上述丙烯酸系共聚物(a1)的含有官能团的单体100当量，以通常20～100当量、优选40～95当量、特别优选60～90当量的比例使用。
在丙烯酸系共聚物(a1)和含有不饱和基团的化合物(a2)的反应中，可以根据官能团和取代基的组合，适当选择反应的温度、压力、溶剂、时间、催化剂的有无、催化剂的种类。这样，在丙烯酸系共聚物(a1)中的侧链上存在的官能团和含有不饱和基团的化合物(a2)中的取代基反应，不饱和基团导入丙烯酸系共聚物(a1)中的侧链，得到能量射线固化型共聚物(A)。该反应中官能团与取代基的反应率通常为70％以上，优选为80％以上，未反应的官能团可以残留在能量射线固化型共聚物(A)中。
这样制备的能量射线固化型共聚物(A)的重均分子量为100000以上，优选为150000～1500000，特别优选为200000～1000000。
这里，当使用紫外线作为能量射线时，通过在上述能量射线固化型共聚物(A)中添加光聚合引发剂(B)，可以减少聚合固化时间和光线照射量。
作为该光聚合引发剂(B)，具体地，可以列举二苯酮、苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯甲酸、苯偶姻苯甲酸甲酯、苯偶姻二甲基缩酮、2，4-二乙基噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、苄基二苯基硫醚、一硫化四甲基秋兰姆、偶氮二异丁腈、苄基、二苄基、二乙酰基、β-氯蒽醌、(2，4，6-三甲基苄基二苯基)氧膦、2-苯并噻唑-N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯、低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙酮}等。这些可以单独使用，也可以2种以上并用。光聚合引发剂(B)相对于能量射线固化型共聚物(A)100重量份，优选以0.1～10重量份、特别优选0.5～5重量份的范围的量使用。
在上述压模受容层11中，在能量射线固化型共聚物(A)和光聚合引发剂(B)中可以配合适当的其他成分。作为其他成分，可以列举例如不具有能量射线固化性的聚合物成分或低聚物成分(C)、能量射线固化性的多官能单体或低聚物成分(D)、交联剂(E)、其他添加剂(F)。
作为不具有能量射线固化性的聚合物成分或低聚物成分(C)，可以列举例如聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚烯烃等，优选重均分子量为3000～250万的聚合物或低聚物。
作为能量射线固化性的多官能单体或低聚物成分(D)，可以列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯低聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯低聚(甲基)丙烯酸酯等。
作为交联剂(E)，可以使用具有与能量射线固化型共聚物(A)等具有的官能团的反应性的多官能性化合物。作为该多官能性化合物的例子，可以列举异氰酸酯化合物、环氧化合物、胺化合物、蜜胺化合物、氮丙啶化合物、肼化合物、醛化合物、噁唑啉化合物、金属醇盐化合物、金属螯合物、金属盐、铵盐、反应性酚醛树脂等。
作为其他的添加剂(F)，可以列举例如紫外线吸收剂、增塑剂、填充剂、抗氧剂、增粘剂、颜料、染料、偶联剂等。
通过在压模受容层11中配合这些其他成分(C)～(F)，有时可以改善固化前凹凸图案的转印的容易性、固化后的强度、与其他层的粘接性和剥离性、保存稳定性等。
以下，对压模受容层11以不具有能量射线固化性的聚合物成分和能量射线固化性的多官能单体或低聚物的混合物为主成分的情况进行说明。
作为用于该压模受容层11的聚合物成分，可以使用例如与上述的丙烯酸系共聚物(a1)同样的成分。在该丙烯酸系共聚物(a1)中，如果选择具有羧基作为官能团的丙烯酸系共聚物，压模受容层11和压模受容层11上形成的金属薄膜的粘接力提高，因此优选。
此外，作为能量射线固化性的多官能单体或低聚物，选择与上述成分(D)相同的物质。聚合物成分和能量射线固化性的多官能单体或低聚物的配合比相对于聚合物成分100重量份，优选多官能单体或低聚物为10～150重量份，特别优选为25～100重量份。
在本压模受容层11中，也可以配合上述其他的添加剂(F)。即使配合其他添加剂(F)，也必须使压模受容层11的储能弹性模量达到103～107Pa，优选进行设计使压模受容层11中残留在压模上的附着物减少。作为上述其他添加剂(F)的配合量，例如，相对于能量射线固化型共聚物(A)100重量份，优选其他添加剂(F)的总量为0～50重量份，特别优选为0～20重量份。
这里，压模受容层11的厚度根据应形成的坑或槽的深度决定，通常为5～30μm左右，优选为10～20μm左右。
另一方面，粘接层12为用于将压模受容层11和光盘基板、覆盖片粘接的层。这些光盘基板、覆盖片为了满足光盘所要求的光学特性，基本上以聚碳酸酯为其材质。
粘接层12对于聚碳酸酯的粘接力为200mN/25mm以上，优选为400mN/25mm以上。如果粘接层12具有这样的粘接力，在光盘的制造工序中，可以防止光盘制造用片材从聚碳酸酯材料上剥离。此外，即使想要光盘的长期保管，也可以防止因粘接层12的粘接力不足所引起的该粘接层12的界面剥离。
粘接层12的储能弹性模量在压模受容层11的固化时为103～107Pa，优选为104～106Pa。上述压模受容层11伴随着固化反应而收缩(体积收缩率约3～7％)，如果粘接层12的储能弹性模量达到上述范围，即使在压模受容层11中产生收缩应力，粘接层12将该收缩应力缓和，也可以将压模受容层11对于粘接对象物(光盘基板、覆盖片)产生的收缩方向的力减小，因此可以使制备的光盘的翘曲减轻。此外，如果粘接层12的储能弹性模量不足103Pa，由于采用溅射等对压模受容层11形成反射膜时的热，有时粘接层12变形，或者即使在常温下，粘接层12由于时间推移而变形。
粘接层12优选由压敏粘合剂构成，可以为非固化性压敏粘合剂，也可以为固化性压敏粘合剂。作为压敏粘合剂的种类，可以为丙烯酸系、聚酯系、聚氨酯系、橡胶系、硅氧烷系等的任何一种，其中，优选使用以丙烯酸酯共聚物为构成成分的丙烯酸系粘合剂。
作为优选的丙烯酸酯共聚物，可以列举酯部分的烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸酯、具有含有活性氢的官能团的单体、和根据需要使用的其他单体的共聚物。
作为酯部分的烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
作为具有含有活性氢的官能团的单体的例子，可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
作为根据需要使用的其他单体的例子，可以列举醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系单体；N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺等N，N-二烷基取代丙烯酰胺类等。这些单体可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
对于丙烯酸酯共聚物的共聚形态并无特别限制，可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任何一种。此外，为了确保光盘的可靠性，丙烯酸酯共聚物的重均分子量优选为50万～200万的范围。该重均分子量为采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
以上的丙烯酸酯共聚物可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
上述丙烯酸系粘合剂优选含有交联剂。作为交联剂的种类并无特别限制，可以从在以往的丙烯酸系粘合剂中作为交联剂惯用的例如多异氰酸酯化合物、环氧树脂、蜜胺树脂、尿素树脂、二醛类、羟甲基聚合物、金属螯合物、金属醇盐、金属盐等中适当选择。
粘接层12可以根据需要含有各种成分，优选侵蚀聚碳酸酯之类的成分例如丙烯酰胺等碱性成分的含量少的成分。
粘接层12可以由固化性、例如能量射线固化性的粘接剂构成，但即使在这种情况下，粘接层12的储能弹性模量在压模受容层11的固化时也必须为103～107Pa。
能量射线固化性的粘接剂可以以与构成上述压模受容层11的能量射线固化性的聚合物成分同样的成分为构成材料。为了使粘接层12的储能弹性模量为上述范围内，优选相对于丙烯酸系共聚物(a1)的含官能团的单体每100当量以1～20当量的比例使用含不饱和基团的化合物(a2)，此外，聚合物成分和能量射线固化性的多官能单体或低聚物的配合比相对于聚合物成分100重量份，优选使多官能单体或低聚物为1～20重量份。
粘接层12的厚度通常为5～30μm左右，优选为10～20μm左右。
在本实施方式所涉及的光盘制造用片材1中，压模受容层11和粘接层12因压力容易变形，因此为了防止变形，在压模受容层11上层叠剥离片13，在粘接层12上层叠剥离片13’。作为剥离片13、剥离片13’，可以使用以往公知的剥离片，例如，可以使用用硅氧烷系剥离剂等对聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯等树脂的薄膜进行了剥离处理的剥离片。
为了赋予压模受容层11平滑性，优选剥离片13的剥离处理侧(与压模受容层11接触的侧)的表面粗糙度(Ra)为0.1μm以下。此外，剥离片13、剥离片13’的厚度通常为10～200μm左右，优选为20～10μm左右。
通常先将剥离片13’剥离，然后将剥离片13剥离，因此优选使剥离片13’为轻剥离类型，使剥离片13为重剥离类型，是先剥离压模受容层11侧的剥离片13还是先剥离粘接层12侧的剥离片13’，因光盘的制造工序而异，因此在各自侧的面上层叠的剥离片13，13’中使用轻剥离片类型还是使用重剥离类型，根据选择的光盘的制造工序而决定。
为了制造本实施方式所涉及的光盘制造用片材1，首先，调制含有构成压模受容层11的材料、根据需要还含有溶剂的压模受容层11用的涂布剂，同时，调制含有构成粘接层12的材料、根据需要还含有溶剂的粘接层12用的涂布剂。
然后，(1)将压模受容层11用的涂布剂涂布到剥离片13上，形成压模受容层11后，在其上面涂布粘接层12用的涂布剂形成粘接层12，在该粘接层12的表面上再层叠1片剥离片13’，或者(2)将粘接层12用的涂布剂涂布到剥离片13’上，形成粘接层12后，在其上面涂布压模受容层11用的涂布剂形成压模受容层11，在该压模受容层11的表面上再层叠1片剥离片13，或者(3)将压模受容层11用的涂布剂涂布到剥离片13上，形成压模受容层11，另一方面，将粘接层12用的涂布剂涂布到剥离片13’上，形成粘接层12，将两者层叠以使压模受容层11和粘接层12重叠，或者(4)采用共挤出成型法同时涂布压模受容层11用的涂布剂和粘接层12用的涂布剂，形成压模受容层11和粘接层12。在涂布剂的涂布中，可以使用例如接触辊涂机、反向辊涂机、刮刀涂布机、辊刮刀涂布机、模涂机等涂布机。
对使用了上述光盘制造用片材1的光盘的制造方法的一例进行说明。图2(a)～(h)为表示使用上述光盘制造用片材1的光盘制造方法的一例的截面图。
最初，如图2(a)～(b)所示，将光盘制造用片材1的压模受容层11侧的剥离片13剥离除去，将露出的压模受容层11压着到压模S上，将压模S的凹凸图案转印到压模受容层11上。压模受容层11在室温下的储能弹性模量为103～107Pa时，压模S的压着可以在室温下进行。
压模S由镍合金等金属材料、降冰片烯树脂等透明树脂材料构成。图2(a)～(e)所示的压模S的形状为板状，但并不限于此，可以为辊状。
然后，如图2(c)所示，将剥离片13’从粘接层12上剥离除去，在露出的粘接层12上层叠由聚碳酸酯构成的覆盖片6，进行压着。该覆盖片6构成光盘的受光面。
然后，如图2(d)所示，在使压模S密着于压模受容层11上的状态下，使用能量射线照射装置(图2(d)中作为一例的UV灯L)，从覆盖片6侧向压模受容层11照射能量射线。这样，构成压模受容层11的能量射线固化性的材料固化，储能弹性模量上升。
作为能量射线，通常可以使用紫外线、电子射线等。能量射线的照射量因能量射线的种类而异，例如使用紫外线时，光量优选100～500mJ/cm2左右，当使用电子射线时，优选10～1000krad左右。
此时，伴随着能量射线固化性材料的固化，在压模受容层11上产生收缩应力，但粘接层12将该收缩应力缓和，可以使压模受容层11对覆盖片6产生的收缩方向的力减小，因此可以减轻覆盖片6、这样制备的光盘的翘曲。
然后，如图2(e)所示，将压模S从压模受容层11上剥离。此时，粘接层12相对于聚碳酸酯的粘接力为200mN/25mm以上，设定得比压模受容层11对于压模S的粘接力高，因此将压模S从压模受容层11上分离时，防止粘接层12和覆盖片6分离。
如上所述，将压模S的凹凸图案转印、固定到压模受容层11上，形成坑或槽，然后如图2(f)所示，采用溅射等方法在压模受容层11的表面上形成由银、银合金、铝等金属薄膜构成的半透过反射膜4’。
这里，如果在构成压模受容层11的材料中存在羧基，压模受容层11和半透过反射膜4’的粘接力提高，制备的光盘的强度、耐久性等提高。
除了由上述覆盖片6、粘接层12、压模受容层11和半透过反射膜4’构成的层叠体，如图2(g)所示，采用注射成型等成型法形成由聚碳酸酯构成、具有规定凹凸图案的光盘基板3，采用溅射等方法在该凹凸图案上形成由金属薄膜构成的反射膜4。
最后，如图2(h)所示，通过粘接剂5将形成了上述半透过反射膜4’的层叠体(覆盖片6+粘接层12+压模受容层11+半透过反射膜4’)和形成了上述反射膜4的光盘基板3粘接，以使半透过反射膜4’和反射膜4相对。
如上所述，制备得到层间剥离得到防止、同时几乎没有翘曲(翘曲不足0.2°)的光盘。
对使用了上述光盘制造用片材1的光盘的制造方法的其他例进行说明。图3(a)～(g)为表示使用了上述光盘制造用片材1的光盘的制造方法的一例的截面图。
最初，如图3(a)所示，采用注射成型等成型法形成由聚碳酸酯构成、具有规定凹凸图案的光盘基板3，采用溅射等方法在该凹凸图案上形成由金属薄膜构成的反射膜4。这里，由于反射膜4没有在光盘基板3的周缘部分形成，因此光盘基板3的周缘部分的作为光盘基板3的材料的聚碳酸酯露出。
如图3(b)所示，将光盘制造用片材1的粘接层12侧的剥离片13’剥离除去，将露出的粘接层12层叠、压着到形成了上述反射膜4的光盘基板3上。然后，如图3(c)所示，将在压模受容层11上层叠的剥离片13剥离除去，使压模受容层11露出。
然后，如图3(d)所示，将透明的压模S压着到露出的压模受容层11的表面上，将压模S的凹凸图案转印到压模受容层11上。在该状态下，使用能量射线照射装置(图3(d)中作为一例的UV灯L)，从压模S侧向压模受容层11照射能量射线，使压模受容层11固化。
此时，伴随着能量射线固化性材料的固化，在压模受容层11上产生收缩应力，但粘接层12将该收缩应力缓和，可以使压模受容层11对光盘基板3产生的收缩方向的力减小，因此可以减轻光盘基板3、这样制备的光盘的翘曲。
然后，如图3(e)所示，将压模S从压模受容层11上剥离。此时，粘接层12相对于聚碳酸酯的粘接力为200mN/25mm以上，由于粘接层12以高的粘接力与光盘基板3周缘部分的聚碳酸酯部分粘接，因此将压模S从压模受容层11上分离时，防止粘接层12和光盘基板3分离。
如上所述，将压模S的凹凸图案转印、固定到压模受容层11上，形成坑或槽，然后如图3(f)所示，采用溅射等方法在压模受容层11的表面上形成由金属薄膜构成的半透过反射膜4’。
最后，如图3(g)所示，通过粘接剂5将覆盖片6层叠到上述半透过反射膜4’上，成为光盘。
如上所述，制备得到层间剥离得到防止，几乎没有翘曲(翘曲不足0.2°)的光盘。
上述光盘的制造方法(1)、(2)只是一例，利用本实施方式所涉及的光盘制造用片材的光盘的制造方法并不限于这些制造方法。
以上说明的实施方式是容易理解本发明的记载，但该记载并不限定本发明。因此，上述实施方式中公开的各要素还含有属于本发明技术范围的全部的设计变更和均等物。
例如，可以没有光盘制造用片材1中的剥离片13或剥离片13’。
以下，根据实施例等对本发明进行更为具体的说明，但本发明的范围并不限于这些实施例等。
1.压模受容层用涂布剂A的制造在醋酸乙酯/甲基乙基酮混合溶剂(重量比50∶50)中使丙烯酸正丁酯80重量份和丙烯酸20重量份反应，在得到的丙烯酸酯共聚物溶液(固体成分浓度35重量％)中添加2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，使其相对于共聚物中的丙烯酸100当量为30当量，在氮气气氛下、40℃下反应48小时，得到侧链具有能量射线固化性基团的重均分子量为85万的能量射线固化型共聚物。
对于得到的能量射线固化型共聚物溶液的固体成分100重量份，使作为光聚合引发剂的低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙酮}(lambertispa社制、ESACURE KIP 150)4.0重量份、由能量射线固化性多官能单体和低聚物构成的组合物(大日精化工业社制、Seika Beam14-29B(NPI))100重量份、由多异氰酸酯化合物构成的交联剂(东洋油墨制造社制、Oribain BHS-8515)1.2重量份溶解，将固体成分浓度调整为40重量％，成为压模受容层用的涂布剂A。
2.粘接层用涂布剂B的制造在醋酸乙酯溶剂中使丙烯酸正丁酯75重量份、丙烯酸乙酯22重量份、丙烯酸3重量份和丙烯酸2-羟基乙酯0.5重量份反应，得到重均分子量为80万的丙烯酸酯共聚物。
对于制备的丙烯酸酯共聚物的固体成分100重量份，加入金属螯合物(Kawasaki Fine Chemical制、Alumichelate D)0.06重量份作为交联剂，将固体成分浓度调整为25重量％，成为粘接层用的涂布剂B。
3.光盘制造用片材的制造准备在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm)的单面上用重剥离型的硅氧烷树脂进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec制、SP-PET3811、表面粗糙度(Ra)0.016μm)、和在PET膜(厚度38μm)的单面上用轻剥离型的硅氧烷树脂进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec制、SP-PET3801、表面粗糙度(Ra)0.023μm)2种。
用刮刀涂布机将涂布剂A涂布到重剥离型剥离片的剥离处理面上，在90℃下干燥1分钟，形成厚度10μm的压模受容层，在该压模受容层的表面上贴合轻剥离型剥离片的剥离处理面侧。然后，用刮刀涂布机将涂布剂B涂布到另外的轻剥离型剥离片上，在90℃下干燥1分钟，形成厚度15μm的粘接层。在该粘接层的表面上边将压模受容层上的轻剥离型剥离片剥离，边使露出的压模受容层成为对面，将粘接层和压模受容层层叠，得到总厚25μm的光盘制造用片材。
1.压模受容层用涂布剂C的制造在醋酸乙酯溶剂中使丙烯酸2-乙基己酯80重量份和丙烯酸2-羟基乙酯20重量份反应，在得到的丙烯酸酯共聚物溶液(固体成分浓度40重量％)中添加2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯，使其相对于共聚物中的丙烯酸2-羟基乙酯100当量为78.5当量，加入二月桂酸二丁锡0.025重量份作为催化剂，在氮气气氛下、40℃下反应48小时，得到侧链具有能量射线固化性基团的重均分子量为80万的能量射线固化型共聚物。
对于得到的能量射线固化型共聚物溶液的固体成分100重量份，使作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(汽巴特种化学品公司制、Irgacure 184)3.8重量份溶解，将固体成分浓度调整为33重量％，成为压模受容层用的涂布剂C。
2.粘接层用涂布剂D的制造在醋酸乙酯溶剂中使丙烯酸正丁酯91重量份和丙烯酸9重量份反应，得到重均分子量为60万的丙烯酸酯共聚物。对于制备的丙烯酸酯共聚物的固体成分100重量份，加入多异氰酸酯化合物(东洋油墨制造社制、Oribain BHS-8515)16.5重量份作为交联剂，将固体成分浓度调整为30重量％，成为粘接层用的涂布剂D。
3.光盘制造用片材的制造除了使用上述压模受容层用涂布剂C和粘接层用涂布剂D外，与实施例1同样地制造光盘制造用片材。
1.压模受容层用涂布剂使用实施例1中制造的压模受容层用涂布剂A作为压模受容层用涂布剂。
2.粘接层用涂布剂E的制造在醋酸乙酯溶剂中使丙烯酸正丁酯75重量份、丙烯酸乙酯10重量份和丙烯酸3重量份反应，得到重均分子量为90万的丙烯酸酯共聚物。对于制备的丙烯酸酯共聚物的固体成分100重量份，加入由能量射线固化性的多官能单体和低聚物构成的组合物(大日精化工业社制、SeikaBeam 14-29B(NPI))15重量份、作为光引发剂的1-羟基环己基苯基酮(汽巴特种化学品公司制、Irgacure 184)0.6重量份、作为交联剂的多异氰酸酯化合物(东洋油墨制造社制、Oribain BHS-8515)3重量份，将固体成分浓度调整为30重量％，成为粘接层用的涂布剂E。
3.光盘制造用片材的制造除了使用上述粘接层用涂布剂E外，与实施例1同样地制造光盘制造用片材。
1.压模受容层用涂布剂使用实施例1中制造的压模受容层用涂布剂A作为压模受容层用涂布剂。
2.粘接层用涂布剂使用实施例3中制造的粘接层用涂布剂E作为粘接层用涂布剂。
3.光盘制造用片材的制造用刮刀涂布机将涂布剂A涂布到重剥离型剥离片的剥离处理面上，在90℃下干燥1分钟，形成厚度10μm的压模受容层，在该压模受容层的表面上贴合轻剥离型剥离片的剥离处理面侧。然后，用刮刀涂布机将涂布剂E涂布到另外的轻剥离型剥离片上，在90℃下干燥1分钟后，对该涂布剂E照射紫外线(使用Lintec制、Adwill RAD-2000m/8。照射条件照度310mW/cm2、光量300mJ/cm2)，形成厚度15μm的粘接层。在该粘接层的表面上边将压模受容层上的轻剥离型剥离片剥离，边使露出的压模受容层成为对面，将粘接层和压模受容层层叠，得到总厚25μm的光盘制造用片材。
用刮刀涂布机将实施例1中调制的涂布剂A涂布到与实施例1同样的重剥离型剥离片的剥离处理面上，在90℃下干燥1分钟后，形成厚度25μm的压模受容层。在该压模受容层的表面上层叠与实施例1同样的轻剥离型剥离片，将其作为光盘制造用片材。
除了在实施例1中调制的涂布剂A中，使交联剂为N，N，N’，N’-四缩水甘油基间苯二甲胺(三菱瓦斯化学社制、Tetrad-X)外，与比较例1同样地制造光盘制造用片材。
1.储能弹性模量的测定使用粘弹性测定装置(Rheometrics社制、装置名DYNAMIC ANALYZERRDA II)，在1Hz下测定实施例或比较例中形成的压模受容层的固化前的储能弹性模量和粘接层的储能弹性模量的25℃的值。结果示于表1。
此外，对于实施例或比较例中形成的压模受容层照射紫外线(使用Lintec社制、Adwill RAD-2000m/8。照射条件照度310mW/cm2、光量300mJ/cm2)，使用粘弹性测定装置(Orientec社制、Rheovibron DDV-II-EP)，在3.5Hz下测定固化后的压模受容层的储能弹性模量的25℃的值。结果示于表1。
2.光盘的制造采用注射成型成型由聚碳酸酯构成、单面上具有凹凸图案的光盘基板(厚度1.1mm、外径120mm)，采用溅射法在该凹凸图案上形成厚度80nm的银合金反射膜。在该光盘基板的周缘部(宽1mm)没有形成凹凸图案和银合金反射膜。
通过冲压加工预先将实施例和比较例中制造的光盘制造用片材切割成与上述光盘基板同样的形状，然后将轻剥离型剥离片剥离，将露出的粘接层层叠到上述光盘基板中的凹凸图案侧的面上，以29N的压力进行压着。
接着从压模受容层上将重剥离型剥离片剥离，对于露出的压模受容层，在25℃的环境下载置降冰片烯树脂制的透明压模，用29N的压力进行压着，将压模的凹凸图案转印到压模受容层上。
然后，从压模侧照射紫外线(使用Lintec社制、Adwill RAD-2000m/8。照射条件照度310mW/cm2、光量300mJ/cm2)，使压模受容层固化，将上述凹凸图案固定。
从压模受容层上将压模分离后，通过溅射在压模受容层的表面上形成厚度10nm的由银合金构成的半透过反射膜。在该半透过反射膜上层叠使用涂布剂B另外形成的粘接剂层(厚度20μm)，此外同时层叠由聚碳酸酯树脂构成的覆盖片(帝人社制、Pure Ace C110-80、厚度80μm)，进行压着，得到光盘。
这里，用激光显微镜(Laser Tech社制、1LM21扫描型激光显微镜)以200倍观察从压模受容层分离后的压模表面，在任一压模表面上均没有发现附着物。
3.光盘的翘曲的测定将上述制备的光盘固定到光盘检测用心轴马达(spindle motor)(千叶精密社制、马达DSBF50G-38M-249，传动器EDA-08C-012)的机械检测器上，使用高精度激光角度测定器(Keyence社制、传感头LA-2010，控制器LA-2000)，向光盘照射激光，测定反射激光的角度。以该反射激光的角度作为光盘的翘曲的角度，测定光盘的翘曲。结果示于表1。
4.对聚碳酸酯的粘接性的测定(1)实施例所涉及的样品制作用刮刀涂布机将实施例中调制的粘接层用涂布剂涂布到剥离片的剥离处理面上，在90℃下干燥1分钟后，形成厚度15μm的粘接层，在其表面上贴合厚度50μm的PET膜。使用实施例4的粘接层用涂布剂时，在粘接层用涂布剂的涂布干燥后，照射紫外线(使用Lintec社制、AdwillRAD-2000m/8。照射条件照度310mW/cm2、光量300mJ/cm2)，形成厚度15μm的粘接层，在该粘接层的表面上贴合厚度50μm的PET膜。
然后将剥离片剥离，以20N的压力将露出的粘接层压着到聚碳酸酯板上。
(2)比较例所涉及的样品制作从比较例中制造的光盘制造用片材上将轻剥离片剥离，用层压机在露出的压模受容层上贴合厚度50μm的PET膜。然后，将重剥离片剥离，对于聚碳酸酯板以20N的压力压着露出的粘接层。
对上述样品从PET膜侧照射紫外线(使用Lintec社制、AdwillRAD-2000m/8。照射条件照度310mW/cm2、光量300mJ/cm2)。然后，从聚碳酸酯板上剥离各片材，测定此时的180°剥离强度。结果示于表1。
表1
从表1可以看到，使用实施例的光盘制造用片材制备的光盘与使用比较例的光盘制造用片材制备的光盘相比，翘曲非常小。而且，实施例的光盘制造用片材与比较例的光盘制造用片材相比，对于聚碳酸酯的粘接力极大。
采用本发明的光盘制造用片材，可以防止光盘的制造工序中或制品的保管中产生的剥离，同时可以减轻制备的光盘的翘曲。即，本发明的光盘制造用片材对于制造能够防止、减轻层间剥离、翘曲的光盘有用。
权利要求
1.光盘制造用片材，其由具有能量射线固化性、固化前的储能弹性模量为103～107Pa的压模受容层；和对于聚碳酸酯的粘接力为200mN/25mm以上、所述压模受容层固化时的储能弹性模量为103～107Pa的粘接层层叠而成。
2.权利要求1所述的光盘制造用片材，其特征在于所述粘接层由压敏粘接剂构成。
3.权利要求2所述的光盘制造用片材，其特征在于所述压敏粘接剂以丙烯酸酯共聚物为构成成分。
4.权利要求1～3的任一项所述的光盘制造用片材，其特征在于所述压模受容层以侧链具有能量射线固化性基团的丙烯酸酯共聚物为构成成分。
5.权利要求1～4的任一项所述的光盘制造用片材，其特征在于所述压模受容层含有将至少1种具有羧基的单体共聚而形成的含羧基的共聚物。
全文摘要
光盘制造用片材1，其由具有能量射线固化性、固化前的储能弹性模量为10
文档编号G11B7/24GK1679099SQ0382073
公开日2005年10月5日 申请日期2003年6月6日 优先权日2002年8月8日
发明者宫田壮, 加藤一也, 久保田新 申请人:琳得科株式会社