专利名称：能光交联的组合物的制作方法
能光交联的组合物本申请是国际申请日为2007年3月19日、申请号为200780016665. X、发明名称为“能光交联的组合物”的发明专利申请的分案申请。本发明涉及能光交联的组合物、包括至少一层从所述组合物获得的交联层的电缆和/或光缆，并涉及使用所述组合物的各种方法。能光交联的组合物通常应用于电缆和/或光缆的绝缘材料或护套材料的制造。在一个实施方式中，所述组合物用于汽车工业，尤其是绝缘C类电缆，也称作T3类电缆。该类参照国际标准IS06722含义中绝缘体的热机械性能。因此，需要使绝缘体交联以改善其性能，尤其是其高温行为。美国专利申请US-2001/0041773提出能通过紫外光而光交联的组合物。更具体地说，该组合物包含弹性体、丙烯酸类或甲基丙烯酸类交联剂和选自有机化合物的光引发剂， 该有机化合物通常通过分子内键的均裂或通过氢原子的分子间释放而用于在紫外光下引发自由基的形成。具体而言，在该文献中使用的光引发剂是I-羟基环己基苯酮和双(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基苯基-氧化膦的混合物或I-羟基环己基苯酮，这两种化合物分别由 Ciba Geigy Ltd 命名为 Irgacure 1800 或 Irgacurel84。另外，在该专利文献中提及了其它的苯酮光引发剂，例如蒽醌、氧杂蒽酮和噻吨酮。然而，包含一种或多种所述苯酮类光引发剂的能光交联的组合物不能产生可接受的交联度。因此，使用该交联组合物形成的绝缘材料在机械负载下未显示充分的抗热蠕变性。本发明的目的是通过提出能够用作缆线中绝缘层的能光交联的组合物来克服现有技术的问题，所述交联组合物具有显著改善的交联度和显著改善的机械性能。为此，本发明提供能光交联的组合物，其包含·选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；·交联剂；和 光引发剂；所述光引发剂为式I的化合物
权利要求
1.一种能光交联的组合物，包含 选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物； 交联剂；和 光引发剂； 其特征在于所述光引发剂为式II的化合物
2.权利要求I的组合物，其特征在于所述光引发剂为4-苯基二苯甲酮或4-丙烯酰氧基二苯甲酮。
3.权利要求I或2的组合物，其特征在于所述交联剂包含至少一种选自丙烯酸酯、甲基丙稀酸酷、乙稀基、稀丙基和链稀基的光反应官能团。
4.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂还包含能水解的官能团，其优选地选自烧氧基娃烧基团和竣基娃烧基团。
5.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂为甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烧基丙酷。
6.权利要求4或5的组合物，其特征在于所述组合物还包含用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂，其优选为二月桂酸二丁基锡。
7.权利要求I至3中任一项的组合物，其特征在于所述交联剂包含至少两种光反应官能团；优选地，所述交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
8.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述基础聚合物为聚乙烯或乙烯共聚物。
9.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述光引发剂的浓度小于所述组合物重量的10%,优选小于5%。
10.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述交联剂的浓度小于所述组合物重量的10%,优选小于5%。
11.前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述组合物还包含诺里什I型光引发剂。
12.一种包含至少一层交联层的电缆和/或光缆，其特征在于所述层从根据前述权利要求任一项的组合物获得。
13.一种用于生产交联层的方法，包括下列步骤 i)挤出根据权利要求I至11中任一项的组合物以获得挤出层；和 ii)使用紫外光使所述挤出层交联。
14.一种用于生产交联层的方法，包括下列步骤 i)用紫外光照射根据权利要求4或5的所述组合物以获得接枝基础聚合物；ii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出所述接枝基础聚合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡；和 iii)在水的存在下使所述挤出层交联。
15.一种用于生产交联层的方法，包括下列步骤 i)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出根据权利要求4或5的组合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡； ii)用紫外光照射所述挤出层；和 iii)在水的存在下使所述挤出层交联。
16.一种用于生产交联层的方法，包括下列步骤 i)用紫外光照射根据权利要求4或5的组合物以获得接枝基础聚合物； ii)使所述接枝基础聚合物与包含至少两种光反应官能团的交联剂混合，所述光反应官能团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基和链烯基； iii)在用于硅烷醇基团缩合反应的催化剂的存在下，挤出所述混合物以获得挤出层，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡； iv)然后在水的存在下，使用紫外光使所述挤出层交联。
全文摘要
本发明涉及能光交联的组合物，其包含选自烯烃均聚物或共聚物、或其混合物的基础聚合物；交联剂；和光引发剂，其特征在于所述光引发剂是式I的化合物其中X1至X8分别为CE1至CE8；R1至R8相同或不同且为氢原子或卤原子或OH或C(=O)R9或C(=O)OR10或SCO3-或芳基(优选苯基)或丙烯酰氧基或直链或带支链的C1-C12烷基；R9和R10相同或不同且为氢原子或直链或带支链的C1-C12烷基；n为等于0、1或2的整数；当n等于0时，式I选自9-芴酮及其衍生物；当n等于1时；或者Y为亚甲基或CHER11，且R11为氢原子或卤原子或OH或C(=O)R9或C(=O)OR10或直链或带支链的C1-C12烷基，或者Y与X4或Y与X5一起形成芳基，优选苯基；当n等于2时，Y为亚甲基。
文档编号H01B13/24GK102757589SQ20121023633
公开日2012年10月31日 申请日期2007年3月19日 优先权日2006年3月23日
发明者奥利维尔.平托, 杰罗姆.阿尔里克 申请人:尼克桑斯公司