本发明属于锂电池，尤其涉及一种改性石墨材料及其制备方法。
背景技术：
1、锂电池的负极材料，主要包括碳基材料、氧化基材料、磷基材料，以及硅基材料。其中，碳基材料是最常见的，其又可以再细分为硬碳、软碳、硬软复合碳、石墨，以及其他碳材料。
2、另一方面，石墨负极材料的优点突出，缺点也很明显，前者主要包括：理论嵌锂容量高、充放电电位低，以及良好的充放电电压平台，后者主要指的是：与电解液的相容性一般，易膨胀剥落，从而降低电池的容量，缩短电池的有效使用寿命。
3、因此，锂电池的石墨负极材料一般都为改性石墨，而常见的改性方法之一就是包覆，即上述改性石墨的结构组成可以分为内核与包覆层。相应的，改性石墨与石墨原料相比，前者具有更小的比表面积（ssa），上述包覆层可以对石墨原料表面的各类缺陷进行覆盖修复。因此，反应在电池性能上，改性石墨对应的锂电池相较于石墨原料对应的锂电池，前者具有更高的首次充放电效率，简称首效。一般的，后者的首效在89%左右，前者可以将该数值提升至92-94%。
4、例如，申请公布号为cn118270782a、申请公布日为2024.07.02的中国发明专利申请，就公开了一种改性石墨材料及其制备方法，其制备方法包括以下步骤，首先将石墨加入到一定浓度的氧化剂溶液中，快速搅拌一段时间后过滤洗涤，然后将氧化石墨和苯并噁嗪单体混合均匀并熔融包覆，最后在惰性气体中热处理即可得到改性石墨材料。
5、该发明专利申请中的改性石墨材料，其优点主要是：苯并噁嗪树脂在固化成型时的低收缩性和热解高残炭率，能够有效降低石墨表面缺陷和比表面积，增加了表面包覆层的结构致密性，最终改善了石墨负极材料的首次效率和循环性能。
6、但是，该制备方法在实际实施过程中，则至少还存在以下不足之处，即：
7、其苯并噁嗪树脂材料自身具有较大的毒性，有强烈的刺激性气味和腐蚀性，可引起皮肤、眼睛和呼吸道刺激，长期接触苯并恶嗪树脂会对人体造成严重的健康危害。
技术实现思路
1、本发明提供一种改性石墨材料，还有一种该材料的制备方法。本发明所要解决的技术问题是：如何在保证锂电池负极材料的性能至少没有明显降低的前提下，使得整个制备方法更加简单、安全。
2、本发明解决上述问题采用的技术方案是：一种改性石墨材料，结构组成为石墨内核和树脂包覆层，所述改性石墨材料的振实密度≥0.9g/cm3、比表面积≤3m2/g。
3、一种改性石墨材料的制备方法，依次包括以下步骤，
4、s1、混料：在混料机中添加石墨料和树脂包覆料，搅拌混合后，得到混合料；
5、s2、三段升温式熔融包覆：在熔融包覆机中先添加所述混合料，再在惰性气体氛围中，依次进行持续低温、持续中温和持续高温的三段升温式搅拌包覆操作，然后在持续高温阶段进行静置保温，最后进行静置冷却操作，得到熔融包覆料；
6、s3、碳化：在碳化炉中添加所述熔融包覆料，并在惰性气体氛围中，进行碳化操作，然后冷却至室温，得到最终的所述改性石墨材料。
7、进一步优选的技术方案在于：s1中，所述石墨料为人造石墨或天然石墨，所述树脂包覆料为酚醛树脂和分散剂的组合物，或者是脲醛树脂和分散剂的组合物，或者是硅树脂和分散剂的组合物，或者是浙江卡波恩新材料有限公司生产的zcm200、zcm250 、zcm280树脂基新型负极包覆材料。
8、进一步优选的技术方案在于：s1中，所述树脂包覆料的重量为所述石墨料重量的4-8%。
9、进一步优选的技术方案在于：s2中，持续低温阶段的温度为180-280℃，持续中温阶段的温度为300-400℃，持续高温阶段的温度为350-550℃。
10、进一步优选的技术方案在于：s2中，从室温到持续低温阶段的升温速率为3-5℃/min，温度达到后持续保温时间为3-10min，期间持续搅拌，从持续低温阶段到持续中温阶段的升温速率为2-4℃/min，温度达到后持续保温时间为3-10min，期间持续搅拌，从持续中温阶段到持续高温阶段的升温速率为2-4℃/min，温度达到后持续保温时间为1-2h，期间持续搅拌，持续高温阶段的静置保温时间≥2h。
11、进一步优选的技术方案在于：s2中，冷却至室温的降温速率≤20℃/min。
12、进一步优选的技术方案在于：s3中，所述碳化操作的温度为1100-1300℃、升温速率为2-10℃/min，时间为4-6h。
13、本发明相较于现有技术而言，有益效果至少包括：
14、第一、该改性石墨材料具有相对较大的振实密度、相对较小的比表面积，而且其制备方法中不存在相对危险的原料和操作步骤，因此兼具高效、安全的双重优点；
15、第二、三段升温式熔融包覆的操作，得以逐步将树脂包覆料软化至熔融态的同时，与石墨料充分接触混合，确保包覆效果的均匀性；
16、第三、其石墨料和树脂包覆料的选择范围相对较大，保证该制备方法具有较大的实用性；
17、第四、碳化操作所需的温度相对较低，明显低于1500-2500℃的现有常见碳化温度，具有节能高效的优点。
1.一种改性石墨材料，其特征在于：结构组成为石墨内核和树脂包覆层，所述改性石墨材料的振实密度≥0.9g/cm3、比表面积≤3m2/g，
2.根据权利要求1所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s1中，所述石墨料为人造石墨或天然石墨，所述树脂包覆料为酚醛树脂和分散剂的组合物，或者是脲醛树脂和分散剂的组合物。
3.根据权利要求1所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s1中，所述树脂包覆料的重量为所述石墨料重量的4-8%。
4.根据权利要求1所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s2中，持续低温阶段的温度为180-280℃，持续中温阶段的温度为300-400℃，持续高温阶段的温度为350-550℃。
5.根据权利要求4所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s2中，从室温到持续低温阶段的升温速率为3-5℃/min，温度达到后持续保温时间为3-10min，期间持续搅拌，从持续低温阶段到持续中温阶段的升温速率为2-4℃/min，温度达到后持续保温时间为3-10min，期间持续搅拌，从持续中温阶段到持续高温阶段的升温速率为2-4℃/min，温度达到后持续保温时间为1-2h，期间持续搅拌，持续高温阶段的静置保温时间≥2h。
6.根据权利要求1所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s2中，冷却至室温的降温速率≤20℃/min。
7.根据权利要求1所述的一种改性石墨材料，其特征在于：s3中，所述碳化操作的温度为1100-1300℃、升温速率为2-10℃/min，时间为4-6h。