防雾层叠体、物品及其制造方法、以及防雾方法与流程

本发明涉及能够在建筑用途、产业用途、汽车用途、光学用途、太阳能电池板等广泛的范围中使用、耐久性优异的具有防雾性的防雾层叠体、使用了所述防雾层叠体的物品及其制造方法、以及使用了所述防雾层叠体的防雾方法。

背景技术：

在各种物品中，为了装饰及保护其表面，在其表面粘贴有树脂膜、玻璃等。

然而，有时由于装饰及保护物品的表面的树脂膜、玻璃等发生结雾而导致物品的可见性及美观降低。

因此，为了防止这样的物品的可见性及美观的降低，对所述树脂膜及玻璃实施防雾处理。

例如，提出了具备防雾性及防污性、具有特定的组成的电子束固化型硬涂片(例如，参照专利文献1)。

通常，在要求防雾性的镜子、玻璃窗、眼镜等物品中，为了除去指纹、灰尘等污垢，用布等进行擦拭清扫。这样一来，在多次进行擦拭清扫时，存在防雾性降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3760669号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明的课题在于，解决所述现有的各种问题，达到以下的目的。即，本发明的目的在于，提供耐久性优异的具有防雾性的防雾层叠体、使用了所述防雾层叠体的物品及其制造方法、以及使用了所述防雾层叠体的防雾方法。

用于解决问题的方案

用于解决所述课题的方法如下所述。即：

<1>一种防雾层叠体，其特征在于，

具有基材、以及位于所述基材上的表面平滑的防雾层，

所述防雾层含有亲水性分子结构，

所述防雾层具有90％以上的弹性回复率、0.40以下的动摩擦系数、及4μm以上的平均厚度。

<2>根据所述<1>所述的防雾层叠体，其中，

所述防雾层的表面的纯水接触角为70°以上，且正十六烷接触角为35°以上。

<3>根据所述<1>或<2>所述的防雾层叠体，其中，

所述防雾层含有疏水性分子结构。

<4>根据所述<1>～<3>中任一项所述的防雾层叠体，其中，

在所述基材与所述防雾层之间具有锚固层。

<5>根据所述<4>所述的防雾层叠体，其中，

所述基材为玻璃制基材。

<6>根据所述<4>～<5>中任一项所述的防雾层叠体，其中，

所述锚固层的平均厚度为0.5μm～5μm。

<7>根据所述<4>～<6>中任一项所述的防雾层叠体，其中，

所述锚固层是活性能量线固化性树脂组合物的固化物，

所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有65质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，且含有具有羟基的活性能量性固化性成分、及具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种，

所述活性能量线固化性树脂组合物含有光聚合引发剂。

<8>根据所述<7>所述的防雾层叠体，其中，

所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有15质量％以上的所述具有羟基的活性能量性固化性成分、以及所述具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种。

<9>一种物品，其特征在于，

在表面具有所述<1>～<8>中任一项所述的防雾层叠体。

<10>一种物品的制造方法，是所述<9>所述的物品的制造方法，其特征在于，

包括：

对所述防雾层叠体进行加热的加热工序；以及

将加热后的所述防雾层叠体成型为所需的形状的防雾层叠体成型工序。

<11>根据所述<10>所述的物品的制造方法，其中，

所述加热工序中的加热通过红外线加热进行。

<12>一种防雾方法，其特征在于，

通过将所述<1>～<8>中任一项所述的防雾层叠体层叠于物品的表面，从而防止所述物品的结雾。

<13>一种防雾方法，其特征在于，

通过在因蒸汽而结雾的所述<1>～<8>中任一项所述的防雾层叠体的所述防雾层上喷洒常温以上的温度的水，从而防止所述防雾层的结雾。

发明效果

根据本发明，能够解决所述现有的各种问题，达到所述目的，能够提供耐久性优异的具有防雾性的防雾层叠体、使用了所述防雾层叠体的物品及其制造方法、以及使用了所述防雾层叠体的防雾方法。

附图说明

图1A是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图1B是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图1C是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图1D是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图1E是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图1F是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一例的工序图。

图2是本发明的物品的一例的概要截面图(其1)。

图3是本发明的物品的一例的概要截面图(其2)。

图4是本发明的物品的一例的概要截面图(其3)。

图5是本发明的物品的一例的概要截面图(其4)。

图6A是用于说明通过蒸汽进行的结雾性试验的方法的模式图。

图6B是用于说明通过蒸汽进行的结雾性试验的方法的模式图。

具体实施方式

(防雾层叠体)

本发明的防雾层叠体至少具有基材和防雾层，优选具有锚固层，根据需要进一步具有其它部件。

<基材>

作为所述基材，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：树脂制基材、无机制基材等。

<<无机制基材>>

作为所述无机制基材，可列举例如：玻璃制基材、石英制基材、蓝宝石制基材等。

作为所述玻璃制基材，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：硅酸玻璃(硅酸盐玻璃)、钠钙玻璃、钾玻璃等。

另外，所述玻璃制基材可以是钢化玻璃、夹层玻璃、耐热玻璃等。

所述玻璃制基材可以是在汽车用的窗玻璃、建筑用的窗玻璃、透镜、镜子、防尘眼镜等任意用途中使用的玻璃制基材。

所述玻璃制基材的形状通常为板状，但也可以是片状、弯曲状等各种形状。

<<树脂制基材>>

作为所述树脂制基材的材质，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：三乙酰基纤维素(TAC)、聚酯(TPEE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、二乙酰基纤维束、聚氯乙烯、丙烯酸酯树脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、尿素树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、环烯烃聚合物(COP)、环烯烃共聚物(COC)、PC/PMMA层叠体、添加了橡胶的PMMA等。

所述基材优选具有透明性。

作为所述基材的形状，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为膜状。

所述基材为膜状时，作为所述基材的平均厚度，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为5μm～1000μm，更优选为50μm～500μm。

可以在所述基材的表面印刷文字、图案、图像等。

在对所述防雾层叠体进行成型加工时，为了提高所述基材与成型材料的密合性，或者为了保护所述文字、所述图案、及所述图像免受成型加工时的成型材料的流动压力，可以在所述基材的表面设置粘结剂层。作为所述粘结剂层的材质，除了丙烯酸酯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、乙烯丁醇系、乙烯乙酸乙烯酯共聚物系等各种粘结剂以外，可以使用各种粘接剂。需要说明的是，所述粘结剂层可以设置2层以上。使用的粘结剂可以选择适于成型材料的具有热敏性、压敏性的粘结剂。

与所述防雾层侧相反侧的所述基材的表面可以具有褶皱图案。通过如此操作，能够防止将多个所述防雾层叠体重合时的粘连(blocking)，提高后续工序中的处理性，高效地制造物品。

所述褶皱图案可以通过例如起绉加工形成。

此处，粘连是指将多片重合时各片的分离变得困难。

<防雾层>

所述防雾层的弹性回复率为90％以上。

所述防雾层的动摩擦系数为0.40以下。

所述防雾层的平均厚度为4μm以上。

所述防雾层含有亲水性分子结构。优选所述防雾层进一步含有疏水性分子结构。

所述防雾层的表面的纯水接触角优选为70°以上。

所述防雾层的表面的正十六烷接触角优选为35°以上。

所述防雾层通过兼具90％以上的弹性回复率、0.40以下的动摩擦系数、及4μm以上的平均厚度，从而能够具有耐久性优异的防雾性。

即，所述防雾层不满足下述(1)～(3)中的1个以上时，不能得到耐久性优异的防雾性。

(1)弹性回复率为90％以上。

(2)动摩擦系数为0.40以下。

(3)平均厚度为4μm以上。

通过满足上述(1)及(3)，从而使得防雾层即使因擦拭时施加的压力而导致变形，在去除压力时也具有高的复原性。

通过满足上述(2)，从而能将对防雾层施加的、由擦拭导致的物理压力抑制为较低水平。

上述条件综合作用，所述防雾层能得到耐久性优异的防雾性。

此处，“耐久性优异的防雾性”是指，即使在用布等反复擦拭防雾层的表面的污垢后，也保持防雾性。

<<弹性回复率>>

弹性回复率是指以下的各种指标：

评价对象在(i)用一定时间施加应力、(ii)保持一定时间、及(iii)以一定速度释放应力的过程中变形时，相对于其总变形量，因评价对象所具有的弹性而示出进行何种程度的回复的指标。

弹性回复率通过以下的方法求出。

使用PICODENTOR HM500(Fisher Instruments公司制)硬度测定器，通过面角136°的金刚石椎体压头，在25℃下以一定负荷速度(压力为1.0mN/μm²的情况下为0.050mN/μm²·秒)施加压力20秒，直到规定的压力，然后，以一定负荷去除速度(压力为1.0mN/μm²的情况下为0.050mN/μm²·秒)去除压力20秒，直到0，根据负荷去除时的负荷与变形量的滞后曲线求出塑性变形功(Wplast)、弹性变形功量(Welast)，根据下式求出规定的压力下的弹性回复率(％)。

弹性回复率(％)＝[Welast/(Wplast+Welast)]×100

在1.0mN/μm²的压力下测定滞后曲线，算出弹性回复率，评价弹性回复特性。

所述防雾层的弹性回复率为90％以上，优选为93％以上，更优选为95％以上，特别优选为98％以上。

需要说明的是，所述防雾层的弹性回复率的上限值为100％。

<<动摩擦系数>>

动摩擦系数通过以下的方法求出。

动摩擦系数使用Triboster TS501(商品名；协和界面科学株式会社制)测定。用双面胶带在面接触件上粘贴BEMCOT(注册商标)M-3II(商品名；旭化成株式会社制)，将测定负荷设为50g/cm²、测定速度设为1.7mm/s、测定距离设为20mm，在任意的12个位置进行测定，将其平均值设为动摩擦系数。

所述防雾层的动摩擦系数为0.40以下，优选为0.37以下，更优选为0.30以下、

作为所述防雾层的动摩擦系数的下限值，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但所述防雾层的动摩擦系数例如优选为0.10以上。

<<平均厚度>>

平均厚度通过以下的方法求出。

防雾层的厚度通过场致发射型扫描电子显微镜S-4700(商品名；Hitachi High Technology株式会社制)观察防雾层叠体的截面而测定。在任意的5个位置进行测定，将其平均值设为平均厚度。

所述防雾层的平均厚度为4μm以上，优选为5μm以上。

所述防雾层的平均厚度厚的部分不会对因擦拭时施加的压力而导致防雾层变形时的高复原性造成不良影响，因此，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。作为所述防雾层的平均厚度的上限值，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，所述平均厚度可列举例如15μm以下、30μm以下、100μm以下等。

所述防雾层配置于所述基材上。

所述防雾层的表面平滑。此处，表面平滑是指，在表面不具有有意地形成的凸部或凹部。例如，在所述防雾层叠体中，形成所述防雾层时(形成所述固化物时)，不在表面形成由物理加工导致的微细的凸部或凹部。

由于所述防雾层在表面不具有微细的凸部或凹部，因此，万能墨水、指纹、汗、化妆品(粉底、UV防护剂等)等水性污垢和/或油性污垢不易附着。另外，例如即使这些污垢附着时，也能够用纸巾等容易地除去。

<<亲水性分子结构>>

作为所述亲水性分子结构，只要是亲水性的分子结构，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如亲水性的有机分子结构等，具体而言，可列举聚氧化烷基、聚氧化亚烷基等。例如在制作所述防雾层时，通过使用后述的亲水性单体，从而将所述亲水性分子结构导入至所述防雾层中。

<<疏水性分子结构>>

作为所述疏水性分子结构，只要是疏水性的分子结构，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如疏水性的有机分子结构等，具体而言，可列举氟烷基、氟烷基醚基、二甲基硅氧烷基等。例如在制作所述防雾层时，通过使用后述的疏水性单体，从而能够将所述疏水性分子结构导入至所述防雾层中。

<<纯水接触角>>

所述防雾层的表面的纯水接触角优选为70°以上，更优选为90°以上，特别优选为100°以上。作为所述纯水接触角的上限值，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如170°等。

所述纯水接触角使用接触角计PCA-1(协和界面化学株式会社制)在下述条件下测定。将蒸馏水注入塑料注射器，在其前端安装不锈钢制的针，在评价面(防雾层表面)上滴加。

水的滴加量：2μL

测定温度：25℃

滴加水，在防雾层表面的任意的10处测定经过5秒后的接触角，将其平均值设为纯水接触角。

<<正十六烷接触角>>

所述防雾层的表面的正十六烷接触角优选为35°以上，更优选为40°以上，特别优选为60°以上。作为所述正十六烷接触角的上限值，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如150°等。

所述正十六烷接触角使用接触角计PCA-1(协和界面化学株式会社制)在下述条件下测定。将正十六烷注入塑料注射器，在其前端安装用特氟龙包覆的不锈钢制的针，在评价面(防雾层表面)上滴加。

正十六烷的滴加量：1μL

测定温度：25℃

滴加正十六烷，在防雾层表面的任意的10处测定20秒经过后的接触角，将其平均值设为正十六烷接触角。

纯水接触角在上述优选的范围内，且正十六烷接触角在上述优选的范围内时，即使在万能墨水、指纹、汗、化妆品(粉底、UV防护剂等)等水性污垢和/或油性污垢附着的情况下，也能够防止这些污垢浸透块体(bulk)的下层，除防雾性以外，防污性也优异。

需要说明的是，兼具防污性的所述防雾层叠体也可以称为防雾防污层叠体。另外，兼具防污性的所述防雾层也可以称为防雾防污层。

<<活性能量线固化性树脂组合物>>

所述防雾层是例如将活性能量线固化性树脂组合物通过活性能量线固化而成的固化物。

所述活性能量线固化性树脂组合物至少含有具有自由基聚合性不饱和基团的亲水性单体(以下，有时称为“亲水性单体”)和光聚合引发剂，优选含有具有自由基聚合性不饱和基团的疏水性单体(以下，有时称为“疏水性单体”)，根据需要进一步含有其它成分。

-亲水性单体-

作为所述具有自由基聚合性不饱和基团的亲水性单体，可列举例如：具有聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯、含季铵盐(甲基)丙烯酸酯、含叔氨基(甲基)丙烯酸酯、含磺酸基单体、含羧酸基单体、含磷酸基单体、含膦酸基单体等。它们可以是单官能单体，也可以是多官能单体。

作为所述聚氧化烯链，可列举例如：聚氧乙烯链、聚氧丙烯链等。其中，聚氧乙烯链在亲水性优异的方面优选。

作为所述亲水性单体，可列举例如：通过多元醇(多元醇或含多羟基化合物)与从丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物中选出的化合物的反应而得到的单或聚丙烯酸酯、或单或聚甲基丙烯酸酯等。作为所述多元醇，可列举例如：2元醇、3元醇、4元以上的醇。作为所述2元醇，可列举例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、数均分子量为300～1000的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2’-硫代双乙醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为所述3元醇，可列举例如：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、五甘油、甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇等。作为所述4元以上的醇，可列举例如：季戊四醇、二甘油、二季戊四醇等。

作为所述具有聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙氧基化甘油(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯等。

其中，乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(例如Sartomer公司制造的SR415、SR9035)、乙氧基化(15)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯出于能兼具防雾层的適度的硬度和亲水性的方面优选。

作为所述含季铵盐(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基缩水甘油基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸甲酯、(甲基)丙烯酰氧基二甲基乙基铵硫酸乙酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵对甲苯磺酸酯、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基缩水甘油基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基乙基铵硫酸乙酯、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基铵对甲苯磺酸酯等。

作为所述含叔氨基(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、1,2,2,6,6-五甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯等。

作为所述含磺酸基单体，可列举例如：乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、含磺酸基(甲基)丙烯酸酯等。作为所述含磺酸基(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：(甲基)丙烯酸磺乙酯、(甲基)丙烯酸磺丙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、末端磺酸改性聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。它们也可以形成盐。作为所述盐，可列举例如：钠盐、钾盐、铵盐等。

作为所述含羧酸基单体，可列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸等。

作为所述含磷酸基单体，可列举例如：具有磷酸酯的(甲基)丙烯酸酯等。

所述亲水性单体优选为多官能的亲水性单体。

作为所述亲水性单体的分子量，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为200以上。

所述活性能量线固化性树脂组合物中的所述亲水性单体的含量为60质量％以上，优选为60质量％～99.9质量％，更优选为63质量％～95质量％，特别优选为65质量％～90质量％。需要说明的是，在所述活性能量线固化性树脂组合物含有挥发成分(例如有机溶剂)的情况下，所述含量是相对于所述活性能量线固化性树脂组合物的不挥发成分的含量。

-疏水性单体-

作为所述具有自由基聚合性不饱和基团的疏水性单体，可列举例如：具有自由基聚合性不饱和基团和氟及硅中的至少任一种的单体。作为这样的疏水性单体，可列举例如：具有氟及硅中的至少任一种的(甲基)丙烯酸酯，进一步可列举例如：氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等，更具体而言，可列举具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有氟烷基醚基的(甲基)丙烯酸酯、具有二甲基硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯等。

所述疏水性单体优选与所述亲水性单体相溶。

此处，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。关于(甲基)丙烯酰、(甲基)丙烯酸也同样。

所述疏水性单体可以是市售品。

作为所述氟化(甲基)丙烯酸酯的市售品，可列举例如：信越化学工业株式会社制造的KY-1200系列、DIC株式会社制造的MEGAFAC RS系列、DAIKIN工业株式会社制造的OPTOOL DAC等。

作为所述有机硅(甲基)丙烯酸酯的市售品，可列举例如：信越化学工业株式会社制造的X-22-164系列、Evonik公司制造的TEGO Rad系列等。

作为所述活性能量线固化性树脂组合物中的所述疏水性单体的含量，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为0.1质量％～10质量％，更优选为1.0质量％～5.0质量％。另外，所述防雾层中大量存在所述疏水性单体的反应物的结果有：呼气防雾性降低。需要说明的是，在所述活性能量线固化性树脂组合物含有挥发成分(例如有机溶剂)的情况下，所述含量是相对于所述活性能量线固化性树脂组合物的不挥发成分的含量。

-光聚合引发剂-

作为所述光聚合引发剂，可列举例如：光自由基聚合引发剂、光致酸生成剂、双叠氮化合物、六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甘脲等。

作为所述光自由基聚合引发剂，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：乙氧基苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-苯基2-羟基-2甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1,2-二苯基乙二酮、甲基苯基乙醛酸等。

作为所述活性能量线固化性树脂组合物中的所述光聚合引发剂的含量，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～8质量％，特别优选为1质量％～5质量％。需要说明的是，在所述活性能量线固化性树脂组合物含有挥发成分(例如有机溶剂)的情况下，所述含量是相对于所述活性能量线固化性树脂组合物的不挥发成分的含量。

-其它成分-

作为所述其它成分，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸基含有(甲基)丙烯酸酯、填料等。

这些成分有时用于调整所述防雾层的伸长率、硬度等。

作为所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

作为所述活性能量线固化性树脂组合物中的所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为10质量％～45质量％，更优选为15质量％～40质量％，特别优选为20质量％～35质量％。需要说明的是，在所述活性能量线固化性树脂组合物含有挥发成分(例如有机溶剂)的情况下，所述含量是相对于所述活性能量线固化性树脂组合物的不挥发成分的含量。

作为所述填料，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、锑掺杂氧化锡、五氧化锑等。作为所述二氧化硅，可列举例如：实心二氧化硅、中空二氧化硅等。

所述活性能量线固化性树脂组合物在使用时可以使用有机溶剂进行稀释而使用。作为所述有机溶剂，可列举例如：芳香族系溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、二醇醚系溶剂、二醇醚酯系溶剂、氯系溶剂、醚系溶剂、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺等。

所述活性能量线固化性树脂组合物通过照射活性能量线从而固化。作为所述活性能量线，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：电子束、紫外线、红外线、激光光线、可见光线、电离放射线(X射线、α射线、β射线、γ射线等)、微波、高频波等。

<其它部件>

作为所述其它部件，可列举锚固层、保护层等。

-锚固层-

所述锚固层是配置于所述基材与所述防雾层之间的层。

通过配置所述锚固层，从而能够提高所述基材与所述防雾层的密合性。

为了防止干渉条纹，优选所述锚固层的折射率接近所述防雾层的折射率。因此，所述锚固层的折射率优选为所述防雾层的折射率的±0.10以内，更优选为±0.05以内。或者所述锚固层的折射率优选为所述防雾层的折射率与所述基材的折射率之间。

所述锚固层能够通过例如涂布活性能量线固化性树脂组合物而形成。即，所述锚固层是例如通过活性能量线使活性能量线固化性树脂组合物固化而成的固化物。作为所述活性能量线固化性树脂组合物，可列举例如：至少含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂、根据需要进一步含有其它成分的活性能量线固化性树脂组合物等。作为所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、所述光聚合引发剂，分别可列举例如：在所述防雾层的说明中例示的所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、所述光聚合引发剂。作为所述涂布的方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：线棒涂布、刮板涂布、旋涂、反式辊涂、口模涂布、喷涂、辊涂、凹版涂布、微凹版涂布、唇模涂布、气刀涂布、幕帘涂布、逗点涂布法、浸渍法等。

将所述基材设为所述玻璃制基材时，为了提高层间密合性，优选所述防雾层叠体具有所述锚固层。此时，所述锚固层优选为活性能量线固化性树脂组合物的固化物。而且，优选所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有65质量％以上的所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、且含有具有羟基的活性能量性固化性成分、及具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种。更优选所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分具有15质量％以上的羟基的活性能量性固化性成分、及具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种。

另外，优选所述活性能量线固化性树脂组合物含有光聚合引发剂。作为所述光聚合引发剂，可列举例如：作为所述防雾层的构成材料的一例而说明的所述活性能量线固化性树脂组合物的构成成分的所述光聚合引发剂等。

作为所述具有羟基的活性能量性固化性成分，可列举例如：具有羟基的(甲基)丙烯酸酯等。

作为所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。

作为所述具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分，可列举例如：具有环氧乙烷结构的(甲基)丙烯酸酯等。

作为所述具有环氧乙烷结构的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯等。

作为所述锚固层的平均厚度，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为0.01μm～10μm，更优选为0.1μm～5μm，进一步优选为0.3μm～5μm，特别优选为0.5μm～5μm。所述锚固层的平均厚度为特别优选的范围时，即使将所述基材设为所述玻璃制基材，也能得到层间密合性优异的防雾层叠体。

需要说明的是，可以对所述锚固层赋予反射率降低、抗静电的功能。

另外，出于提高耐久性、耐候性的目的，所述锚固层可以含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、红外线吸收剂等。

-保护层-

所述保护层是保护所述防雾层的表面(纯水接触角为90°以上的表面)的层。

所述保护层在使用所述防雾层叠体制造后述的物品时保护所述表面。

所述保护层配置于所述防雾树脂层的所述表面上。

作为所述保护层的材质，可列举例如：与所述锚固层同样的材质。

所述防雾层叠体特别适于热弯曲用膜、模内成型用膜、嵌件成型用膜、贴面成型用膜。

作为所述防雾层叠体的制造方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选后述的防雾层叠体的制造方法。

<防雾层叠体的制造方法>

所述防雾层叠体的制造方法至少包含未固化树脂层形成工序和防雾层形成工序，根据需要进一步包含其它工序。

所述防雾层叠体的制造方法是制造本发明的所述防雾层叠体的方法。

<<未固化树脂层形成工序>>

作为所述未固化树脂层形成工序，只要是在基材上涂布活性能量线固化性树脂组合物从而形成未固化树脂层的工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

作为所述基材，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如在本发明的所述防雾层叠体的说明中例示的所述基材等。

作为所述活性能量线固化性树脂组合物，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如在本发明的所述防雾层叠体的所述防雾层的说明中例示的所述活性能量线固化性树脂组合物等。

所述未固化树脂层通过在所述基材上涂布所述活性能量线固化性树脂组合物并根据需要进行干燥而形成。所述未固化树脂层可以是固体的膜，也可以是因所述活性能量线固化性树脂组合物中含有的低分子量的固化性成分而具有流动性的膜。

作为所述涂布的方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：线棒涂布、刮板涂布、旋涂、反式辊涂、口模涂布、喷涂、辊涂、凹版涂布、微凹版涂布、唇模涂布、气刀涂布、幕帘涂布、逗点涂布法、浸渍法等。

所述未固化树脂层由于未照射活性能量线，因此，未固化。

在所述未固化树脂层形成工序中，可以在形成有锚固层的所述基材的所述锚固层上涂布所述活性能量线固化性树脂组合物，从而形成所述未固化树脂层。

作为所述锚固层，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如本发明的所述防雾层叠体的说明中例示的所述锚固层等。

<<防雾层形成工序>>

作为所述防雾层形成工序，只要是对所述未固化树脂层照射活性能量线并使所述未固化树脂层固化、从而形成防雾层的工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

形成所述防雾层时，不进行用于在表面形成微细的凸部或凹部的物理加工。

所述活性能量固化性树脂组合物由于具有所述疏水性单体和所述亲水性单体，因此，在得到的防雾层中，低表面能成分局限在表面，另一方面，所述防雾层中存在亲水性成分(吸水性成分)。通过如此操作，水滴在所述防雾层的表面疏水化，水蒸气容易在防雾层中被捕捉。其结果，能得到更优异的防雾性。

-活性能量线-

作为所述活性能量线，只要是使所述未固化树脂层固化的活性能量线，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如本发明的所述防雾层叠体的说明中例示的所述活性能量线等。

(物品)

本发明的物品在表面具有本发明的所述防雾层叠体，根据需要进一步具有其它部件。

作为所述物品，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：玻璃窗、冷藏·冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板、防犯监视摄像机等。

另外，所述物品可以是眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等。优选它们通过模内成型、嵌件成型、贴面成型而形成。

所述防雾层叠体可以形成于所述物品的表面的一部分，也可以形成于整个面。

作为所述物品的制造方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选后述的本发明的物品的制造方法。

(物品的制造方法)

本发明的物品的制造方法至少包含加热工序和防雾层叠体成型工序，根据需要进一步包含射出成型工序、铸塑成型工序等其它工序。

所述物品的制造方法是本发明的所述物品的制造方法。

<加热工序>

作为所述加热工序，只要是对防雾层叠体进行工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

所述防雾层叠体是本发明的所述防雾层叠体。

作为所述加热，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选在红外线加热或高温环境下的暴露。

作为所述加热的温度，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为所述树脂制基材的玻璃化转变温度附近或玻璃化转变温度以上。

作为所述加热的时间，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

<防雾层叠体成型工序>

作为所述防雾层叠体成型工序，只要是将加热后的所述防雾层叠体成型为所需的形状的工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如与规定的模具密合、通过空气压力成型为所需的形状的工序等。

<射出成型工序>

在所述防雾层叠体成型工序之后根据需要可进行射出成型工序。

作为所述射出成型工序，只要是在成型为所需的形状的所述防雾层叠体的树脂制基材侧对成型材料进行射出、使所述成型材料成型的工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

作为所述成型材料，可列举例如树脂等。作为所述树脂，可列举例如：烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、AS树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚苯醚·聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚碳酸酯改性聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚酰胺、液晶聚酯、聚烯丙基系耐热树脂、各种复合树脂、各种改性树脂等。

作为所述射出的方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如使熔融的所述成型材料流入与规定的模具密合的所述防雾层叠体的树脂制基材侧的方法等。

<铸塑成型工序>

在所述防雾层叠体成型工序之后可以根据需要进行铸塑成型工序。

作为所述铸塑成型工序，只要是使在溶液中溶解的树脂材料流入成型为所需的形状的所述防雾层叠体的树脂制基材侧、并使所述树脂材料从而进行成型的工序，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。

所述物品的制造方法优选使用模内成型装置、嵌件成型装置、贴面成型装置进行。

此处，使用附图对本发明的物品的制造方法的一例进行说明。该制造方法是使用了模内成型装置的制造方法。

首先，对防雾层叠体500进行加热。加热为优选在红外线加热、或高温环境下的暴露。

接下来，如图1A所示，将加热后的防雾层叠体500配置于第1模具501与第2模具502之间的规定的位置。此时，以使防雾层叠体500的树脂制基材朝向第1模具501、使防雾层朝向第2模具502的方式进行配置。在图1A中，第1模具501是固定模具，第2模具502是可动模具。

在第1模具501与第2模具502之间配置防雾层叠体500后，使第1模具501与第2模具502合模。接下来，通过在第2模具502的腔面开口的吸引孔504将防雾层叠体500吸引，在第2模具502的腔面上安装防雾层叠体500。通过如此操作，用防雾层叠体500赋予腔面。另外，此时，可以用未图示的膜按压机构固定防雾层叠体500的外周而进行定位。然后，切去防雾层叠体500的不要部位(图1B)。

需要说明的是，在第2模具502不具有吸引孔504、而在第1模具501具有压缩空气孔(未图示)的情况下，通过将压缩空气从第1模具501的压缩空气孔输送至防雾层叠体500，从而在第2模具502的腔面上安装防雾层叠体500。

接下来，从第1模具501的门505向防雾层叠体500的树脂制基材射出熔融的成型材料506，注入将第1模具501和第2模具502合模而形成的腔内(图1C)。由此，熔融的成型材料506填充至腔内(图1D)。进一步，熔融的成型材料506的填充结束后，将熔融的成型材料506冷却至规定的温度进行固化。

然后，移动第2模具502，将第1模具501和第2模具502开模(图1E)。通过如此操作，得到在成型材料506的表面形成有防雾层叠体500、且模内成型为所需的形状的物品507。

最后，从第1模具501挤出推顶杆508，将得到的物品507取出。

使用所述贴面成型装置时的制造方法如下所述。其是将防雾层叠体直接加饰于成型材料的表面的工序，作为其一例，可列举TOM(三次元表面加饰，Three dimension Overlay Method)法。以下说明使用了所述TOM法的本发明的物品的制造方法的一例。

首先，对于由固定于固定框的防雾层叠体分割的装置内的两个空间，使用真空泵等吸引空气，将所述两个空间内抽真空。

此时，在单侧的空间设置事先射出成型的成型材料。同时，用红外线加热器加热至防雾层叠体软化的规定的温度为止。在防雾层叠体被加热、软化的期间，向装置内空间的无成型材料的一侧输入大气，在真空环境下使防雾层叠体牢固地密合成成型材料的立体形状。根据需要，也可以进一步并用来自输入了大气的一侧的压缩空气挤压。防雾层叠体与成型体密合后，将得到的装饰成型品从固定框取下。真空成型通常在80℃～200℃、优选为110℃～160℃左右下进行。

贴面成型时，为了使所述防雾层叠体与所述成型材料粘接，也可在所述防雾层叠体的与防雾层面相反侧的面上设置粘合层。作为所述粘合层，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：丙烯酸系粘合剤、热熔粘接剂等。作为所述粘合层的形成方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如在所述树脂制基材上形成所述防雾层后，在所述树脂制基材的与所述防雾层侧相反的一侧涂敷粘合层用涂敷液，从而形成所述粘合层的方法等。另外，也可以在剥离片上涂敷粘合层用涂敷液形成所述粘合层后，对所述树脂制基材和所述剥离片上的所述粘合层进行层压，在所述树脂制基材上层叠所述粘合层。

此处，使用附图对本发明的物品的一例进行说明。

图2～图5是本发明的物品的一例的概要截面图。

图2的物品具有成型材料506、树脂制基材211、及防雾层212，在成型材料506上按顺序层叠有树脂制基材211和防雾层212。

该物品可以通过例如嵌件成型而制造。

图3的物品具有成型材料506、树脂制基材211、防雾层212、及硬涂层600，在成型材料506上按顺序层叠有树脂制基材211和防雾层212。另外，在成型材料506的与树脂制基材211侧相反的一侧形成有硬涂层600。

该物品可以通过如下方法制造：例如在制造图2的物品后，在防雾层212上形成保护层后，通过将成型材料506浸渍于硬涂液、然后使其干燥、固化等，从而在成型材料506的表面上形成硬涂层600，进一步将保护层剥离。需要说明的是，防雾层是平滑面，纯水接触角大于70°、且正十六烷接触角大于35°时，防雾层不沾硬涂液，因此，尽管不形成保护层，在防雾层上不形成硬涂，仅在成型材料506的与树脂制基材211侧相反侧形成有硬涂层600，因此，生产性优异。

图4的物品具有成型材料506、树脂制基材211、及防雾层212，在成型材料506的两侧上按顺序层叠有树脂制基材211和防雾层212。

图5的物品具有成型材料506、树脂制基材211、防雾层212、及光学膜601，在成型材料506上按顺序层叠有树脂制基材211和防雾层212。在成型材料506的与树脂制基材211侧相反的一侧上形成有光学膜601。作为光学膜601，可列举例如：硬涂膜、反射防止膜、防眩膜、偏光膜等。

图4或图5所示的物品可以通过例如双重嵌件成型而制造。双重嵌件成型可以通过使两面层叠膜一体品成型的方法、例如日本特开平03-114718号公报所述的方法等而进行。

(防雾方法)

<防雾方法(其1)>

本发明的防雾方法的一方式是通过将本发明的所述防雾层叠体在物品的表面上层叠从而防止所述物品的结雾的方法。

作为所述物品，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如：玻璃窗、冷藏、冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板、防犯监视摄像机等。

另外，所述物品可以是眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等。它们优选通过模内成型、嵌件成型而形成。

作为在所述物品的表面上层叠所述防雾层叠体的方法，没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，可列举例如在所述物品的表面上粘贴所述防雾层叠体的方法等。另外，也可以通过本发明的所述物品的制造方法，在所述物品的表面上层叠所述防雾层叠体。

<防雾方法(其2)>

本发明的防雾方法的另一方式是在因蒸汽而结雾的所述防雾层叠体的所述防雾层上喷洒常温以上的温度的水从而防止所述防雾层的结雾的方法。

放置于浴室等的高湿度下的所述防雾层叠体中，存在因蒸汽而在所述防雾层上发生结雾的情况。然而，通过在所述防雾层上喷洒热水，从而能够除去结雾。此外，其防雾效果并非是暂时性的，可以长时间(例如至少30分钟)保持。

在所述防雾方法中，作为在所述防雾层上喷洒的水(热水)的温度，只要是常温(25℃)以上，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择，但优选为30℃以上70℃以下，更优选为35℃以上60℃以下，特别优选为35℃以上50℃以下。

在所述防雾方法中，作为在所述防雾层上喷洒水的时间，只要是能除去所述防雾层的结雾的时间，就没有特殊限制，可以根据目的适宜选择。即使是短时间，如果能除去所述防雾层的结雾，其后，防雾效果保持。

在所述防雾方法中，长时间保持防雾效果的主要原因尚未明确，但存在与由所述防雾层的亲水性分子结构引起的吸水性有关系的可能性。

实施例

以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

<弹性回复率>

使用PICODENTOR HM500(Fisher Instruments公司制)硬度测定器，通过面角136°的金刚石椎体压头在25℃下以0.050mN/μm²·秒的负荷速度用20秒施加压力，直到1.0mN/μm²的压力为止，然后，以0.050mN/μm²·秒的负荷去除速度用20秒去除负荷直到压力为0为止，根据此时的负荷与变形量的滞后曲线，求出塑性变形功(Wplast)、弹性变形功量(Welast)，根据下式算出规定的压力下的弹性回复率(％)。

弹性回复率(％)＝[Welast/(Wplast+Welast)]×100

在任意的5个位置测定，将其平均值设为弹性回复率。

<平均厚度>

防雾层的厚度通过用场致发射型扫描电子显微镜S-4700(商品名；Hitachi High Technology株式会社制)观察防雾层叠体的截面而测定。在任意的5个位置进行测定，将其平均值设为平均厚度。

<动摩擦系数>

使用Triboster TS501(商品名；协和界面科学株式会社制)进行了测定。用双面胶带在面接触件上粘贴BEMCOT(注册商标)M-3II(商品名；旭化成株式会社制)，将测定负荷设为50g/cm²、测定速度设为1.7mm/s、测定距离设为20mm，在任意的12个位置进行测定，将其平均值设为动摩擦系数。

<呼气防雾性>

在25℃、37％RH的环境下，从沿法线方向距防雾层的表面为5cm的距离向该表面大口地呼气1次。然后立即通过目视观察表面，按照下述标准进行评价。

〔评价标准〕

◎：防雾层表面完全没有外观变化。

○：在防雾层表面的一部分确认到白雾、水膜形成等外观变化。

×：在防雾层的整个表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。

<耐擦伤性>

将钢丝棉(商品名：BONSTAR、编号：#0000)放置于防雾层的表面，以负荷进行10次往复滑动(滑动行程：3cm、滑动速度：6cm/s)后，按照下述评价标准对外观、及呼气防雾性进行了评价。

<<外观>>

〔评价标准〕

○：在外观上没有损伤、白浊等变化。

×：在外观上有损伤、白浊等变化。

＜＜呼气防雾性＞＞

〔评价标准〕

○：呼气防雾性没有变化。

×：呼气防雾性劣化。

<防污性>

用Sharpie PROFESSIONAL(黑的油性记号笔、商品名、Newell Rubbermaid社制)弄脏防雾层的表面。然后，用纸巾(大王制纸株式会社制、ELLEAIR)以画圆的方式擦拭该表面10次后，用目视观察表面，按照下述标准进行评价。

〔评价标准〕

○：污垢消失。

×：污垢残留。

<纯水接触角>

纯水接触角使用接触角计PCA-1(协和界面化学株式会社制)按照下述条件进行测定。将蒸馏水注入塑料注射器，在其前端安装不锈钢制的针，在评价面(防雾层表面)上滴加。

水的滴加量：2μL

测定温度：25℃

在防雾层表面的任意的10处测定滴加水并经过5秒后的接触角，将其平均值设为纯水接触角。

<正十六烷接触角>

正十六烷接触角使用接触角计PCA-1(协和界面化学株式会社制)按照下述条件进行测定。将正十六烷注入塑料注射器，在其前端安装用特氟龙包覆的不锈钢制的针，在评价面(防雾层表面)上滴加。

正十六烷的滴加量：1μL

测定温度：25℃

在防雾层表面的任意的10处测定滴加正十六烷并经过20秒后的接触角，将其平均值设为正十六烷接触角。

<成型加工>

通过红外线照射在150℃下加热制作的防雾层叠体5秒后，通过真空压缩空气成型，以使凹面成为防雾层的方式成型为的8弯透镜状。然后，用Thomson刀在的8弯透镜状防雾层叠体上打孔。将其设置于嵌件成型用模具，填充熔融的聚碳酸酯后，冷却至聚碳酸酯固化。然后，打开模具，得到了凹面为防雾层的8弯透镜。

<<成型加工后的呼气防雾性>>

在25℃、37％RH的环境下，从沿法线方向距透镜中心部为5cm的距离防雾层的表面大口地呼气1次。然后，立即通过目视观察表面，按照下述标准进行评价。

〔评价标准〕

◎：防雾层表面完全没有外观变化。

○：在防雾层表面的一部分确认到白雾、水膜形成等外观变化。

×：在防雾层的整个表面有白雾、水膜形成等外观变化。

<<成型加工后的耐擦伤性>>

将钢丝棉(商品名：BONSTAR、编号：#0000)放置于透镜的防雾层侧表面，以负荷进行10次往复滑动(滑动行程：3cm、滑动速度：6cm/s)后，按照下述标准进行评价。

〔评价标准〕

○：外观及呼气防雾性没有变化。

×：外观上有损伤白浊等变化，和/或呼气防雾性劣化。

<密合性>

按照JIS K5600-5-6(横切试验法)进行了横切密合试验。计数100块中未剥离而残留的数量。

将未剥离(100块中残留100块)的情况表示为“100/100”，将全部剥离(100块中没有1块残留)的情况表示为“0/100”。

需要说明的是，存在剥离的情况下，也确认了该剥离是发生于玻璃-锚固层间还是发生于锚固层-防雾层间。

<采用蒸汽测定的结雾性>

加入水至容器的约一半。通过加热器对加入的水进行加热，保持为55℃，且将容器内的上部空间的大气温度保持为35℃。该容器中，以不与水(热水)接触的方式设置了防雾层叠体(样品)(图6A)。而且，在防雾层叠体(样品)的防雾层上喷洒约40℃的热水(图6B)。然后，返回至图6A的状态，30分后用目视观察结雾的情况。按照下述标准进行评价。

〔评价标准〕

◎：防雾层表面完全没有外观变化。

○：在防雾层表面的一部分确认到白雾、水膜形成等外观变化。

×：在防雾层的整个表面有白雾、水膜形成等外观变化。

(实施例1)

<防雾层叠体的制作>

作为树脂制基材，使用了三菱瓦斯化学株式会社制的FE-2000(PC基材、平均厚度180μm)。

接着，将下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以使干燥及固化后的平均厚度成为10μm的方式涂布于所述树脂制基材上。涂布后，在60℃的烘箱中干燥2分钟。使用金属卤化物灯，在氮气气氛下、以照射量500mJ/cm²照射紫外线，使防雾层固化，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-1。

(实施例2)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR9035(Sartomer公司制) 60.41质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 25.89质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-1。

(实施例3)

除了在实施例1中将干燥及固化后的防雾层的平均厚度设为5μm以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-1。

(比较例1)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR9035(Sartomer公司制) 51.78质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 34.52质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-1。

(比较例2)

除了在实施例2中使干燥及固化后的防雾层的平均厚度为3μm以外，与实施例2同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-1。

(比较例3)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·MEGAFAC RS-75(DIC株式会社制) 2.25质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-2。

(实施例4)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·BYK3500(BYK Japan株式会社制) 1质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-3.

(实施例5)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR415(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-4。

(实施例6)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR415(Sartomer公司制) 60.41质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 25.89质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-4。

(比较例4)

除了在实施例1中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例1同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物-

·SR415(Sartomer公司制) 51.78质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 34.52质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表1-4。

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

[表1-4]

表1-1～表1-4中的简称或商品名如下所述。

SR9035：Sartomer公司制

SR415：Sartomer公司制

EB40：EBECRYL 40、DAICEL-ALLNEX株式会社制

DAC-HP：OPTOOL DAC-HP、DAIKIN工业株式会社制

RS75：MEGAFAC RS-75、DIC株式会社制

BYK3500：BYK Japan株式会社制

KY-1203：信越化学工业株式会社制

184D：IRGACURE 184D、BASF公司制

IPA：异丙醇

通过使防雾层满足弹性回复率90％以上、平均厚度4μm以上、及动摩擦系数0.40以下，从而能得到了耐久性优异的防雾性。

比较例1及比较例4中，防雾层满足平均厚度4μm以上及动摩擦系数0.40以下，但弹性回复率小于90％，耐擦伤性差。

防雾层的平均厚度如何有助于防雾性的耐久性提高，现在其详细原因不明，但根据比较例2明确了：为了提高防雾性的耐久性，不仅需要控制防雾层的弹性回复率及动摩擦系数，还需要使平均厚度为4μm以上。

比较例3中，防雾层满足弹性回复率90％以上及平均厚度4μm以上，但动摩擦系数没有大于0.40，因此，耐擦伤性差。

根据实施例4明确了：为了兼顾良好的防污性，优选防雾层的表面的纯水接触角为70°以上、且正十六烷接触角为35°以上。

(实施例7)

<防雾层叠体的制作>

作为基材，使用了玻璃制基材(日本板硝子株式会社制、浮法玻璃、平均厚度5mm)。

将下述锚固层形成用树脂组合物(1-1)以使干燥及固化后厚度成为1μm的方式在所述玻璃制基材上涂布。涂布后，在80℃的烘箱中干燥2分钟。使用高压水银灯，在空气气氛下、以照射量500mJ/cm²照射紫外线，得到了锚固层(基底层)。

-锚固层形成用树脂组合物(1-1)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 65.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 35.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

接着，在所述锚固层上涂布下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-1)，以使干燥及固化后的平均厚度为15μm。涂布后，在80℃的烘箱中干燥2分钟。使用金属卤化物灯，在氮气气氛下、以照射量500mJ/cm²照射紫外线，使防雾层固化，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-1)-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例8)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-2)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-2)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 70.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 30.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例9)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-3)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-3)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 85.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 15.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例10)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-4)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-4)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 70.0质量份

·HEAA(KJ Chemicals株式会社制) 30.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例11)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-5)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-5)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 70.0质量份

·A-TMM-3L(新中村化学株式会社制) 30.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例12)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-6)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-6)-

·UT5181(日本合成社制) 70.0质量份

·M3130(Miwon公司制) 30.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例13)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-7)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-7)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 70.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 25.0质量份

·KBM-503(信越化学株式会社制) 5.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-1。

(实施例14)

除了在实施例8中将锚固层的平均厚度变更为5μm以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例15)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-2)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-2)-

·SR9035(Sartomer公司制) 60.41质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 25.89质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例16)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-3)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-3)-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例17)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-4)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-4)-

·SR9035(Sartomer公司制) 60.41质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 25.89质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例18)

除了在实施例16中将锚固层的平均厚度变更为5μm以外，与实施例16同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例19)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-8)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-8)-

·UT5181(日本合成株式会社制) 90.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 10.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例20)

除了在实施例7中将锚固层的平均厚度变更为0.1μm以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-2。

(实施例21)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-8)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-8)-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·BYK3500(BYK Japan株式会社制) 1质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·异丙醇 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(比较例5)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-5)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-5)-

·SR9035(Sartomer公司制) 51.78质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 34.52质量份

·KY-1203(信越化学工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(比较例6)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-6)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-6)-

·SR9035(Sartomer公司制) 51.78质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 34.52质量份

·OPTOOL DAC-HP(DAIKIN工业株式会社制) 4.5质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(比较例7)

除了在实施例15中将干燥及固化后的防雾层的平均厚度设为3μm以外，与实施例15同样地进行，得到了防雾层叠体。

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(比较例8)

除了在实施例8中使用下述组成的活性能量线固化性树脂组合物(2-7)作为活性能量线固化性树脂组合物以外，与实施例8同样地进行，得到了防雾层叠体。

-活性能量线固化性树脂组合物(2-7)-

·SR9035(Sartomer公司制) 69.04质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 17.26质量份

·MEGAFAC RS-75(DIC株式会社制) 2.25质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 2.7质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 10质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(参考例1)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-9)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-9)-

·UT5181(日本合成株式会社社制) 60.0质量份

·EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制) 40.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3.0质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

(参考例2)

除了在实施例7使用下述组成的锚固层形成用树脂组合物(1-10)作为锚固层形成用树脂组合物以外，与实施例7同样地进行，得到了防雾层叠体。

-锚固层形成用树脂组合物(1-10)-

·UT5181(日本合成株式会社社制) 70.0质量份

·Miramer M300(Miwon公司制) 30.0质量份

·IRGACURE 184D(BASF公司制) 3质量份

·PGME(丙二醇单甲基醚) 900质量份

对得到的防雾层叠体进行了上述的评价。将结果示于表4-3。

以下，整理出锚固层形成用树脂组合物的配合。

[表2]

UT-5181：UT5181(日本合成株式会社制)、聚氨酯丙烯酸酯

EB40：EBECRYL 40(DAICEL-ALLNEX株式会社制)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯

HEAA：HEAA(KJ Chemicals株式会社制)、羟基乙基丙烯酸酯

TMM3L：A-TMM-3L(新中村化学株式会社制)、季戊四醇三丙烯酸酯

TMP(EO)3TA：M3130(Miwon公司制)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯

TMPTA：Miramer M300(Miwon公司制)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

KBM503：KBM-503(信越化学株式会社制)

Irg184D：IRGACURE 184D(BASF公司制)

以下，整理出在防雾层的制作中使用的活性能量线固化性树脂组合物的配合。

[表3]

[表4-1]

[表4-2]

[表4-3]

通过使防雾层满足弹性回复率90％以上、平均厚度4μm以上、及动摩擦系数0.40以下，从而能够得到了耐久性优异的防雾性。

比较例5及比较例6中，防雾层满足了平均厚度4μm以上及动摩擦系数0.40以下，但由于弹性回复率小于90％，因此，耐擦伤性差。

防雾层的平均厚度如何有助于防雾性的耐久性提高，现在其详细原因不明，但根据比较例7明确了：为了提高防雾性的耐久性，不仅需要控制防雾层的弹性回复率及动摩擦系数，还需要使平均厚度为4μm以上。

比较例8中，防雾层满足弹性回复率90％以上及平均厚度4μm以上，但由于动摩擦系数没有大于0.40，因此，耐擦伤性差。

根据实施例21明确了：为了兼顾良好的防污性，优选防雾层的表面的纯水接触角为70°以上、且正十六烷接触角为35°以上。

在将基材设为玻璃制基材的情况下，相较于在玻璃制基材上直接形成防雾层，在玻璃制基材与防雾层之间设置锚固层在提高层间密合性的方面优选。

另外，根据实施例20与其它实施例的对比可知：锚固层的平均厚度优选为0.5μm以上(实施例20)。

此外，根据参考例1及2与实施例的对比可知，锚固层满足以下的条件(1)～(3)在层间密合性优异的方面优选。

(1)所述锚固层为活性能量线固化性树脂组合物的固化物。

(2)所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有65质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

(3)所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有具有羟基的活性能量性固化性成分及具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种。

此外，根据实施例19与其它实施例的对比可知，锚固层进一步满足以下的条件(4)在层间密合性更优异的方面优选。

(4)所述活性能量线固化性树脂组合物中的活性能量固化性成分含有15质量％以上的具有羟基的活性能量性固化性成分及具有环氧乙烷结构的活性能量性固化性成分中的至少任一种。

需要说明的是，参考例1及2中，由于玻璃制基材与锚固层的密合性差，因此，未进行防雾性等的评价。

本发明的防雾层叠体能够贴合于玻璃窗、冷藏、冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板表面、防犯监视摄像机等而使用。另外，本发明的防雾层叠体的成型加工容易，因此，可以利用模内成型、嵌件成型而在眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等中使用。

附图标记说明：

211 树脂性基材

212 防雾层