一种高表面能自粘膜及其制备方法与流程

本发明涉及离型技术，尤其涉及一种高表面能自粘膜及其制备方法。

背景技术

离型技术在建筑工业、造纸工业中都有广泛的应用，如不干胶、双面胶、泡棉胶、防水卷材等。有机硅树脂的表面张力较低，其隔离效果较好。有机硅树脂可以溶解在甲苯、汽油、己烷等溶剂中。工业上采用喷涂或辊涂法可以在pe上形成膜，进行适当的交联可以增强有机硅图层的内聚强度及其与基材的结合力。在造纸工业中，由于纸张表面不够光滑平整，因而一般都是涂塑一层pe膜，再将有机硅涂料喷涂于pe膜上，形成有机硅膜，较少直接涂布在纸上造离型纸。

离型物质主要是有机硅型，有机硅化合物含有硅氧键骨架，硅原子上结合着有机基团，如甲基、苯基。但是现有的离型自粘膜在使用过程中容易产生硅转移等不良现象，降低了自粘膜的性能，限制了其应用领域。

技术实现要素：

为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。

在一些实施方式中，所述基材层为聚烯烃。

在一些实施方式中，所述硅油层为涂胶面。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油或油性硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为油性硅油。

在一些实施方式中，所述阻隔层由pvdc、pva、evoh中的至少一种和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。

在一些实施方式中，所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料至少包括丙烯酸酯类化合物、第一改性剂、第二改性剂、引发剂。

在一些实施方式中，述改性丙烯酸酯类聚合物的制备方法为，将丙烯酸酯类化合物、第二改性剂混合，加热至150-190℃，然后加入引发剂，保持温度为120-160℃，持续搅拌1-2h，再加入第一改性剂，搅拌1-2h，冷却到室温，即得。

本发明的第二方面提供一种如上所述的高表面能自粘膜的制备方法，可以通过层压共挤或者涂布得到，或者在基材层涂布阻隔层、硅油层得到。

本发明的第三方面提供一种如上所述的高表面能自粘膜在建筑工业中的应用。

附图说明

图1为本发明所提供的高表面能自粘膜的示意图；

图中各标记如下，1为基材层、2为阻隔层、3为硅油层。

具体实施方式

为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。

此外，应当理解，本文所述的任何数值范围旨在包括归入其中的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括介于(并包括)所述最小值1和所述最大值10之间的所有子范围，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。

应理解，尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此，在不背离实例实施方式的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。

本发明的第一方面提供一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。

在一些实施方式中，所述阻隔层用于阻隔渗透分子。本发明中所述的渗透分子包括但不限于空气、湿气。当渗透分子产生渗透的时候，先吸附于自粘膜的表面，然后渗透分子以一定的扩散梯度在自粘膜的分子链间隙中扩散，最后渗透分子逸出至自粘膜的另一侧。

在本发明中，渗透分子为空气时，在空气的渗透过程中，扩散过程起主导作用。渗透分子为水蒸气时，水蒸气在自粘膜表面的溶解过程起主导作用。水分子具有较高的极性以及具有形成氢键的倾向。对于极性聚合物而言，由于水分子在自粘膜表面的溶解系数较大，所以其对水蒸气的阻隔性能较差，相比于本征型聚合物或聚合物基层状纳米粒子符合材料体系中，由于高分子材料结构的不同、层状纳米填料的存在以及两相界面的相互作用，使气体分子在聚合物中的溶解和扩散过程更为复杂。

在一些实施方式中，所述基材层为聚烯烃。

在本发明中，所述聚烯烃是烯烃的聚合物，也可以是改性聚烯烃。

在一些实施方式中，所述聚烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯作为单体的均聚物或共聚物。

在本发明中，均聚物是指由一种单体聚合而成的聚合物。共聚物是指由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为以乙烯作为单体的聚合物。其具体实例包括但不限于高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高压聚乙烯、超高压聚乙烯。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为改性聚乙烯。改性聚乙烯可以是乙烯和其它烯烃共聚得到，也可以是共混改性得到。

在一些实施方式中，所述聚烯烃为以丙烯作为单体的聚合物。其具体实例包括但不限于i型聚丙烯、ii型聚丙烯、iii型聚丙烯、iv型聚丙烯。所述聚烯烃可以是改性聚丙烯。包括接枝改性聚丙烯、嵌段改性聚丙烯。

在本发明中，当自粘膜一侧具有较高的渗透分子浓度时，玻璃态聚合物的微小空隙可以通过包藏或在其分子外围的高能点的结合，在自粘膜表面束缚一部分渗透小分子。如此的吸附过程中，吸附量是由给定的吸附质与吸附气体在吸附平衡时所对应的压力和温度决定的，可以用吸附等温线来表示其平衡关系。

在本发明所采用的阻隔层中，可以是聚合物，也可以是聚合物纳米复合材料。阻隔层采用聚合物纳米复合材料时，其聚合物的晶态结构、无机填料、渗透分子的体系，都会影响到吸附平衡关系。

在一些实施方式中，所述阻隔层为半结晶型聚合物。

在半结晶型聚合物中，聚合物的分子链段在晶区是成行排列的，但是在与晶区相连的无定形区它们是任意卷曲的。吸附过程只发生在无定形区，而非晶区。聚合物结晶度的提高会使吸附作用减弱。在制备具有较高阻隔性能的聚合物纳米复合材料中，层状纳米粒子用作成核剂来提高聚合物的结晶度。

在本发明的一些实施方式中，在阻隔层中可以加入片层纳米粒子。片层纳米粒子作为不可渗透的单元，能够降低复合材料体系中聚合物的体积分数，从而抑制渗透分子在自粘膜表面的吸附。

为了提高自粘膜的阻隔性能，可以通过物理或化学方法抑制渗透分子在自粘膜表面的吸附过程。在一些实施方式中，可以在聚合物表面镀覆致密的无机纳米阻隔层，用以提高阻隔性能。

在本发明，阻隔层中的结晶是由单位长度为纳米级的微晶构成，聚合物分子链穿过的微晶区之间是随机分布的无定形区，晶区与无定形区相互穿插同时存在。在无定形区中，分子链是任意卷曲的，渗透分子容易透过。在结晶区域，微晶的局部约束将链段固定在三维网络中，分子链排列规则，渗透分子较难透过。

在一些实施方式中，所述阻隔层由pvdc、pva、evoh中的至少一种和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。

pvdc为聚偏二氯乙烯，玻璃化温度-17℃，熔融温度198-205℃，结晶密度1.96g/cm³。具有耐燃、耐腐蚀、气密性好等特性。由于极性强，常温下不溶于一般溶剂。缺点是光、热稳定性差，加工困难。

pva是聚乙烯醇，白色片状、絮状或粉末状固体，无味。溶于水，微溶于二甲基亚砜，不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。

evoh是乙烯-乙烯醇共聚物，evoh显著特点是对气体具有极好的阻隔性和极好加工性，另外透明性、光泽性、机械强度、伸缩性、耐磨性、耐寒性和表面强度都非常优异。

在一些实施方式中，阻隔层的材料除了选自pvdc、pva、evoh中的至少一种，还可以为其它的材料。其具体实例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺，以及上述材料的复合材料。

在一些实施方式中，所述改性丙烯酸酯类聚合物的制备原料至少包括丙烯酸酯类化合物、第一改性剂、第二改性剂、引发剂。

丙烯酸酯类化合物为含有丙烯酸酯基团的化合物。可以是含有取代基的丙烯酸酯，可以是丙烯酸烷基酯。

在一些实施方式中，所述丙烯酸酯类化合物选自3-乙氧基丙烯酸乙酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、6-羟基己基丙烯酸酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-丁基辛基甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、3-苯基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸2,2-二氟乙基酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、4-甲氧基苯基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、糠基丙烯酸酯、(四氢吡喃-2-基)甲基甲基丙烯酸酯、异丙基氰基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸异丁酯、2-氰基乙基丙烯酸酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、2,3-环氧丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯、3-氨基丙烯酸甲酯、2-金刚烷基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、6-羟基己基甲基丙烯酸酯、2,2-二甲基己基丙烯酸酯、2-羟基丁基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酸乙基己基酯、3-丁氧基-2-羟基丙基丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二甲基丙烯酸酯、2-丙烯酸异癸基酯、十六烷基丙烯酸酯、2-甲基-2-丙烯酸3-羟基-2,2-二甲基丙基酯、2-甲基-2-丙烯酸2-丁氧基乙基酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基丙烯酸酯、油基甲基丙烯酸酯、3-(3-噻吩基)丙烯酸甲酯、1,5-戊烷二基二甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、(3-甲氧基苯基)甲基2-丙烯酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(苯甲酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯、对甲苯基甲基丙烯酸酯、3-苯甲酰基丙烯酸乙酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、6-(4-羟基苯氧基)己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种。

在一些实施方式中，所述第一改性剂为壳聚糖。

在一些实施方式中，所述壳聚糖的dd为65-75％。

本发明中，dd是指脱乙酰度，为壳聚糖分子中脱除乙酰基的糖残基数占分子链的百分数。dd可以用红外光谱法、紫外光谱法、核磁氢谱法来表征。

在一些实施方式中，所述壳聚糖的相对分子质量为8000-12000。

壳聚糖的相对分子质量，可以通过激光散射仪或hplc来测定，也可以通过粘度法测定。

本发明中的壳聚糖可以直接购买得到，例如可以购买自上海杰醇生物科技有限公司、上海陆安生物科技有限公司。

在一些实施方式中，所述第二改性剂为乙烯基硅氧烷。

在本发明中，作为乙烯基硅氧烷的具体实例，包括但不限于聚(甲氧基)乙烯基硅氧烷、1,3,5,7,9-五乙烯基-1,3,5,7,9-五甲基环五硅氧烷、1,3,5,7,9-五乙烯基-1,3,5,7,9-五甲基环五硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13-七环戊基-15-乙烯基-八倍半硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、三甲氧基(4-乙烯基苯基)硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基丙氧基)硅烷、三叔丁氧基乙烯基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基氧基三甲基硅烷、乙烯基-二羟基-甲基硅烷。乙烯基硅氧烷均可以直接购买得到。

在一些实施方式中，所述引发剂为过氧化物和/或偶氮化合物。

在本发明中，过氧化物是指含有过氧键的化合物，包括烷基过氧化物、芳基过氧化物、氢过氧化物。其具体实例可以列举出，例如8-氢过氧二十碳四烯酸、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化双月桂酰、二叔戊基过氧化物、2-乙基己酰基2-乙基过氧己酸酯、过氧甲酸、过氧乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧二乙酰、1-(3-吡啶基)乙基氢过氧化物、苯-1,2-二过氧甲酸、4-吡啶过氧甲酸、3-吡啶过氧甲酸、过氧化丁二酸、过氧化脲、过氧化环己酮、苯过氧甲酸叔己基酯、二氧基二(1-甲基丙亚基)氢过氧化物、2-苯基丙烷-2-基4,4-二甲基戊烷过氧羧酸酯、1,1,4,4-四甲基四亚甲基过氧壬酸酯、3,5,5-三甲基己酸过氧化叔丁酯、过氧丁酸、5-氢过氧基-1-甲基-2-吡咯烷酮、过氧化甲乙酮、过氧辛酸叔丁酯、2,2-二(叔戊基过氧)丁烷、2-乙基-过氧己酸叔己基酯、1-乙基过氧-1-氢过氧基乙烷、过氧癸酸、4-氢过氧基-2-戊酮、2-氢过氧基戊烷、过氧化丙酸叔丁酯。

在本发明中，偶氮化合物是指含有偶氮基的化合物。其具体实例可以列举出例如n-苯基-4-(2-苯基偶氮)-苯胺、偶氮二甲酰二哌啶、3-偶氮去甲金刚烷、3-甲基-n-[4-(2-苯基偶氮)苯基]-苯胺、4,4'-(偶氮二羰基)二吗啉、4-(2,4-二甲基苯基)偶氮-2-甲基苯胺、4-(2-吡啶基偶氮)间苯二酚、1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚、苯基-(4-苯基偶氮苯基)二氮烯、5-甲基-2-苯基-4-苯基偶氮-4h-吡唑-3-酮、[4-(4-戊酰苯基)偶氮苯基]庚酸酯、[4-(4-戊酰苯基)偶氮苯基]癸酸酯、偶氮二甲酰胺、n-甲基-1-[2-[4-(2-苯基偶氮)苯基]偶氮]-2-萘胺、2-乙氧基-4-苯基偶氮苯胺、4-苯基偶氮-2-丙氧基苯胺、2-丁氧基-4-苯基偶氮苯胺、4-苯基偶氮萘-1-胺、4-(2-吡啶基偶氮)-n,n-二甲基苯胺、2,4,6-三(苯基偶氮)苯酚、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)、2-[3-[3-(羧甲基)苯基]偶氮苯基]乙酸、1-(2-苯基偶氮)-乙酮、偶氮二异戊腈、4-(2,4-二甲基苯基)偶氮-2,5-二甲基苯胺、3-(5-氨基-2-甲基苯基)偶氮-4-甲基苯胺、3-(3-氨基-2-甲基苯基)偶氮-2-甲基苯胺、二(二偶氮乙酰基)丁烷、1-(3-吡啶基偶氮)-2-萘酚、n,n-二甲基-4-吡啶-3-基偶氮苯胺、4-(2-苯基偶氮)-苯甲酸、四异丙基偶氮二甲酰胺、n-(4-((4-(二甲基氨基)苯基)偶氮)苯基)乙酰胺、2-(对羟基苯偶氮)苯甲酸。

在一些实施方式中，述改性丙烯酸酯类聚合物的制备方法为，将丙烯酸酯类化合物、第二改性剂混合，加热至150-190℃，然后加入引发剂，保持温度为120-160℃，持续搅拌1-2h，再加入第一改性剂，搅拌1-2h，冷却到室温，即得。

本发明的第三方面提供一种如上所述的高表面能自粘膜在建筑工业中的应用。

在一些实施方式中，所述硅油层为涂胶面。

本发明中所述的硅油是指室温下保持液体状态线型聚硅氧烷。

线型硅油可以是非官能性硅油，也可以是硅官能性硅油。所述非官能性硅油的具体实例，包括但不限于甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油。

所述硅官能性硅油的具体实例，包括但不限于甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、含羟基硅油、含烷氧基硅油、含酰氧基硅油。

改性硅油可以是共聚硅油，可以是碳官能性硅油，也可以是主链改性硅油。作为共聚硅油的具体实例，包括但不限于聚有机硅氧烷-二元醇共聚硅油、高级醇改性硅油、脂肪酸改性硅油、甲基烷基硅油。

作为碳官能性硅油的具体实例，包括但不限于含氯甲基硅油、含氯苯基硅油、含氰基烷基硅油、含羧烷基硅油、含氨烷基硅油、含氟烷基硅油。

作为主链改性硅油的具体实例，包括但不限于硅氮烷硅油、硅亚甲基硅油、硅亚苯基硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为水性硅油或油性硅油。

在一些实施方式中，所述硅油层为油性硅油。

所述水性硅油是指水溶性硅油，所述油性硅油是指油溶性硅油。特别的，所述油性硅油为热固性油性硅油。

热固性油性硅油和水性硅油可以购买自深圳市泰普乐科技有限公司。

发明人在研究中发现，本发明所提供的自粘膜依次为基材层、阻隔层、硅油层，这样的设计能够使自粘膜在制成下游产品的时候具有较好的离型效果。水性硅油的固化效果较好，而本发明所提供的自粘膜能够在硅油层采用油性硅油时，减少硅转移的程度，从而提高了自粘膜的表面能，扩大了自粘膜在离型产品中的应用范围。发明人发现较高的dd值能够减少硅转移，但是dd过高的时候会影响到油性硅油的固化效果，壳聚糖相对分子量较高的时候也有利于改善固化，可能是与相对分子量较高时，减少了氨基的暴露有关。第二改性剂通过分子链的缠绕以及分子间的作用能够提高阻隔层和硅油的作用力，在涂布工艺中也能够减少硅转移的程度。

本发明的第二方面提供一种如上所述的高表面能自粘膜的制备方法，可以通过层压共挤或者涂布得到，或者在基材层涂布阻隔层、硅油层得到。

在硅油层的表面可以涂覆胶粘剂，得到高表面能自粘膜的下游制品。所述下游制品包括但不限于防水卷材。

在一些实施方式中，所述胶粘剂为热熔胶。

本发明所用到的热熔胶，在室温下呈固态，加热熔融成液态，涂布、润湿被粘物后，经压合、冷却，完成胶接。

在一些实施方式中，所述热熔胶为热塑性树脂或橡胶为主体材料，配以其他辅料得到。作为热熔胶的基料，可以是热塑性树脂或橡胶。作为本发明中防水卷材所使用的热熔胶基料，需要在加热时熔融灵敏，使用时粘度变化有规律，有一定的耐寒性和耐热性，加热时不易氧化、分解、变质。

在一些实施方式中，作为热熔胶的基料为聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯中的一种。

在一些实施方式中，所述胶粘剂为压敏胶。

本发明所述的高表面能自粘膜应用于建筑工业，所使用的压敏胶由聚合物、增黏剂、助剂组成。用作压敏胶的聚合物可以是橡胶，例如天然橡胶、异丁橡胶、丁基橡胶，也可以是树脂，如无规聚丙烯、聚乙烯基醚、顺丁烯二酸酐-乙酸乙烯共聚树脂、丙烯酸树脂、硅树脂、氟树脂。压敏胶所用的增黏树脂可以是萜烯树脂、蒎烯树脂、松香酯、酚醛树脂、石油树脂。

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，若无特殊说明，所用材料均为直接购买得到。

实施例1

如图1，一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层1、阻隔层2、硅油层3。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为水性硅油。所述阻隔层由pva和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。pva和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例2

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚丙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例3

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例4

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为40％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例5

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为85％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例6

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为5000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例7

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为16000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例8

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚乙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、乙烯基-二羟基-甲基硅烷4份混合，加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌3h，冷却到室温，即得。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例9

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚丙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌1.5h，再加入壳聚糖，搅拌1.5h，冷却到室温，即得。壳聚糖的dd为68％，相对分子质量为9000。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

实施例10

一种高表面能自粘膜，从下至上依次为基材层、阻隔层、硅油层。所述基材层为聚丙烯。所述硅油层为涂胶面。所述硅油层为热固性油性硅油。所述阻隔层由evoh和改性丙烯酸酯类聚合物共混得到。evoh和改性丙烯酸酯类聚合物的重量比为20：1。所述改性丙烯酸类聚合物的制备方法为，以重量份计，将甲基丙烯酸缩水甘油酯100份加热至185℃，然后加入过氧癸酸0.2份，保持温度为155℃，持续搅拌3h，冷却到室温，即得。高表面能自粘膜的制备方法为在基材层涂布阻隔层，然后在阻隔层上涂布硅油层，即得。

硅转移程度用残余接着率评价。将实施例1-10与三元乙丙橡胶胶条制成卷材样品，将卷材样品收卷放置48h，然后将卷材样品粘贴于测试板上，用拉力试验机测定剥离角度为180度的剥离强度，记为a1。取未与实施例1-10接触过的三元乙丙橡胶胶条，粘贴于测试板上，采用拉力试验机测定剥离角度为190度的剥离强度，记为a0。用w＝a1/a0×100％来表征残余接着率。

在本申请中任何和所有的实施例，或示例性语言(例如，“例如”)的使用，都仅旨在更好地阐明本发明，而不是在本发明的范围上加以限制，除非另有主张。不应将在说明书中的语言理解为表明任何未主张的要素是实施本发明所必需的。

本申请中描述了本发明的优选实施方式，包括发明人所知道的实施本发明的最佳方式。对于阅读了前述说明书的本领域普通技术人员来说，那些优选实施方式的变通方式可以是显而易见的。本发明人期望本领域技术人员适当地使用这种变化，并且发明人旨在以与本文具体描述的不同的方式实施本发明。因此，本发明包括随后附具的权利要求中所述主题的所有适用法律准许的改变和等同实施。而且，本发明包括以上所述要素的所有可能的变通方式的任意组合，除非在本申请中另有说明或者与上下文明显矛盾。

对于本公开，还有以下几点需要说明：

(1)本公开实施例附图只涉及到与本公开实施例涉及到的结构，其他结构可参考通常设计。

(2)为了清晰起见，在用于描述本公开的实施例的附图中，层或区域的厚度被放大或缩小，即这些附图并非按照实际的比例绘制。

(3)在不冲突的情况下，本公开的实施例及实施例中的特征可以相互组合以得到新的实施例。

以上，仅为本公开的具体实施方式，但本公开的保护范围并不局限于此，本公开的保护范围应以权利要求的保护范围为准。