本发明涉及脱模膜。更详细而言，涉及：能抑制制造成本地制作、使在脱模层上成型的片进而薄膜化时也均可以具备良好的浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力的脱模膜。例如特别优选用于制造作为陶瓷层叠电容器的制造工序中的中间制造物的陶瓷生片的用途。
背景技术：
脱模膜是用于将想要剥离的片均匀地、且进而不产生损伤地进行成型、剥离的构件。作为片，可以举出陶瓷生片、含有其他颗粒和树脂的片、或树脂片等。
脱模膜主要使用离线涂覆而制造，所述离线涂覆是对于在制膜工序中得到的基材薄膜，在其他工序中涂覆溶剂系脱模处方(例如参照专利文献1)。然而，上述现有技术中，薄膜基材的制膜工序和脱模层加工工序为分开的工序，成为成本升高的主要因素。
因此，公开了如下技术：在制膜工序中以在线涂覆的方式涂覆水系脱模处方，从而制作脱模膜(例如参照专利文献2、3)。然而，根据上述现有技术，由于水系脱模处方的主树脂为有机硅树脂，因此存在如下问题：表面自由能变得过低，在使片进而薄膜化时，会因浆料或树脂溶解液的润湿不良而产生针孔的发生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-155459号公报
专利文献2：日本特开2010-017932号公报
专利文献3：日本特开2013-208810号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明是以上述现有技术的课题为背景而作出的。即，本发明的目的在于，提供：能抑制制造成本地制作、使在脱模层上成型的片进而薄膜化时也均可以具备良好的片用浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力的脱模膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果至此完成了本发明。即，本发明具有以下的构成。
1.一种脱模膜，其包含聚酯薄膜和脱模层，
在聚酯薄膜的至少单面直接具有脱模层或夹着其他层而具有脱模层，脱模层为包含具有长链烷基的丙烯酸类树脂、和选自噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂中的至少1种交联剂的组合物固化而成的。
2.根据上述第1所述的脱模膜，其中，丙烯酸类树脂包含含长链烷基的丙烯酸酯单体，
丙烯酸类树脂中的、含长链烷基的丙烯酸酯单体的共聚比率为5mol％以上且60mol％以下。
3.根据上述第1或第2所述的脱模膜，其中，交联剂为噁唑啉系交联剂，噁唑啉系交联剂包含噁唑啉基3.0～9.0mmol/g。
4.根据上述第1～第3中任一项所述的脱模膜，其中，具有长链烷基的丙烯酸类树脂的酸值为40mgkoh/g以上且400mgkoh/g以下。
5.根据上述第1～第4中任一项所述的脱模膜，其中，脱模层的厚度为0.001μm以上且2μm以下。
6.根据上述第1～第5所述的脱模膜，其中，脱模膜为陶瓷生片制造用的脱模膜。
7.一种脱模膜的制造方法，其为包含聚酯薄膜和脱模层的脱模膜的制造方法，
脱模膜在聚酯薄膜的至少单面直接具有脱模层或夹着其他层而具有脱模层，
脱模层为包含具有长链烷基的丙烯酸类树脂、和选自噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂中的至少1种交联剂的组合物固化而成的，
将脱模涂覆液涂覆于未拉伸薄膜或单轴拉伸薄膜后，沿未进行拉伸的至少单轴方向进行拉伸并进行热处理。
8.根据上述第7所述的脱模膜的制造方法，其中，脱模膜的制造方法为陶瓷生片制造用脱模膜的制造方法。
9.一种陶瓷生片的制造方法，利用上述第6所述的陶瓷生片制造用脱模膜、或上述第8所述的陶瓷生片制造用脱模膜的制造方法，成型为陶瓷生片。
10.根据上述第9所述的陶瓷生片的制造方法，其中，制造的陶瓷生片的厚度为0.2μm以上且2.0μm以下。
11.一种陶瓷电容器的制造方法，其采用上述第9或第10所述的陶瓷生片的制造方法。
发明的效果
根据本发明，可以提供：能抑制制造成本地制作、使成型的片进而薄膜化时也均可以具备良好的片用浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力的脱模膜。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。
本发明的脱模膜优选为在作为基材薄膜的聚酯薄膜的至少单面具有脱模层的脱模膜。前述聚酯薄膜优选为双轴取向聚酯薄膜。
本发明中，作为脱模层，是包含具有长链烷基的树脂、和选自噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂中的至少1种交联剂的组合物固化而成的。
根据本发明的脱模层，脱模层的硬度适度变高，且脱模层的表面自由能处于规定的范围，因此，可以得到良好的剥离力。
(聚酯薄膜)
构成用作本发明中的基材的聚酯薄膜的聚酯没有特别限定，是作为脱模膜用基材通常一般使用的聚酯，优选由芳香族二元酸成分与二醇成分形成的结晶性的线状饱和聚酯，例如进一步优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯，或可以是以这些树脂的构成成分为主成分的共聚物。尤其特别适合的是聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的对苯二甲酸乙二醇酯的重复单元优选90摩尔％以上、更优选95摩尔％以上，也可以少量共聚其他二羧酸成分、二醇成分，从成本的方面出发，优选仅由对苯二甲酸与乙二醇制造。另外，在不妨碍本发明的薄膜的效果的范围内，可以添加公知的添加剂、例如抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、结晶剂等。出于双方向的弹性模量均高等理由，聚酯薄膜优选为双轴取向聚酯薄膜。
上述聚酯薄膜的特性粘度优选0.50～0.70dl/g、更优选0.52～0.62dl/g。特性粘度为0.50dl/g以上的情况下，拉伸工序中不多发断裂，优选。相反地，0.70dl/g以下的情况下，裁切为规定的制品幅度时的裁切性良好，不发生尺寸不良，故优选。另外，原料粒料优选充分地进行真空干燥。
作为本发明中的聚酯薄膜的制造方法，例如可以如下得到：将前述聚酯在挤出机中熔融，以薄膜状挤出，在旋转冷却鼓上进行冷却，由此得到未拉伸薄膜，将该未拉伸薄膜进行单轴拉伸或双轴拉伸，从而可以得到。双轴拉伸薄膜可以以如下方法得到：将纵向或横向的单轴拉伸薄膜沿横向或纵向进行依次双轴拉伸的方法、或将未拉伸薄膜沿纵向和横向进行同时双轴拉伸的方法。本发明中，在聚酯薄膜的制造工序内涂布脱模层。优选使用所谓在线涂布法。
本发明中，聚酯薄膜拉伸时的拉伸温度优选设为聚酯的二次转变点(tg)以上。优选沿纵、横每个方向进行1～8倍、特别是2～6倍的拉伸。
上述聚酯薄膜的厚度优选12～50μm、进而优选15～38μm、更优选19μm～33μm。薄膜的厚度如果为12μm以上，则生产薄膜时，脱模层的加工工序、片成型工序等中，没有由于热而变形的担心，优选。另一方面，薄膜的厚度如果为50μm以下，则使用后废弃的薄膜的量不会极度变多，在减少环境负荷的方面优选。
上述聚酯薄膜基材可以为单层也可以为2层以上的多层。例如，聚酯薄膜基材优选至少在单面上具有实质上不含无机颗粒的表面层a。由2层以上的多层构成形成的层叠聚酯薄膜的情况下，优选在实质上不含无机颗粒的表面层a的相反面具有能含有颗粒等的表面层b。作为层叠构成，将涂布脱模层的一侧(层叠的一侧)的层设为表面层a、其相反面的层设为表面层b、这些以外的芯层设为层c时，厚度方向的层构成可以举出脱模层/a/b、或脱模层/a/c/b等层叠结构。当然层c可以为多层构成。另外，表面层b中也可以不含颗粒。该情况下，为了赋予用于将薄膜卷取为卷状的滑动性，优选在表面层b上设置包含颗粒和粘结剂的涂层。
本发明的聚酯薄膜基材中，表面层a的区域表面平均粗糙度(sa)优选10nm以下、更优选7nm以下。sa如果为10nm以下，则层叠的超薄层片的成型时不易引起针孔等发生，优选。sa如果为7nm以下，则层叠的超薄层片的成型时进一步不易引起针孔等的发生，优选。表面层a的区域表面平均粗糙度(sa)越小越优选。例如，表面层a的区域表面平均粗糙度(sa)为0.1nm以上。
一实施方式中，表面层a的区域表面平均粗糙度(sa)为0.1nm以上且10nm以下，例如为0.1nm以上且7nm以下，可以为0.1nm以上且5nm以下，可以为0.5nm以上且3nm以下。
此处，在表面层a上设置后述的锚涂层等的情况下，优选涂层中实质上不含无机颗粒，优选层叠涂层后的区域表面平均粗糙度(sa)落入前述范围。本发明中，“实质上不含无机颗粒”是指，以荧光x射线分析定量无机元素的情况下，成为50ppm以下、优选成为10ppm以下、最优选成为检测限以下的含量。这是由于，即使不积极地在薄膜中添加无机颗粒，来自外来异物的污染成分、原料树脂或薄膜的制造工序中的附着于管线、装置的污染物也有时剥离而混入至薄膜中。
本发明的聚酯薄膜基材中，对于形成涂布脱模层的面的相反面的表面层b，从薄膜的滑动性、空气脱去的观点出发，优选含有颗粒，特别优选使用二氧化硅颗粒和/或碳酸钙颗粒。含有的颗粒含量优选在表面层b中以颗粒的总计计、含有5000～15000ppm。二氧化硅颗粒和/或碳酸钙颗粒的总计为5000ppm以上的情况下，将薄膜卷起成卷状时，可以使空气均匀地溢散，由于卷取状态良好且平面性良好而变得适合于制造超薄层片。另外，二氧化硅颗粒和/或碳酸钙颗粒的总计为15000ppm以下的情况下，不易产生润滑剂的聚集，不能形成粗大突起，因此，超薄层的片制造时品质稳定而优选。
本发明的聚酯薄膜基材中，对于形成涂布脱模层的面的相反面的表面层b，从薄膜的滑动性、空气脱去的观点出发，优选含有颗粒，特别优选使用二氧化硅颗粒和/或碳酸钙颗粒。此时，表面层b的薄膜的区域表面平均粗糙度(sa)优选1～40nm的范围。更优选5～35nm的范围。sa为1nm以上的情况下，将薄膜卷起成卷状时，可以使空气均匀地溢散，由于卷取状态良好且平面性良好而变得适合于制造超薄层片。另外，sa为40nm以下的情况下，不易产生润滑剂的聚集，不能形成粗大突起，因此，超薄层的片制造时品质稳定而优选。
作为上述表面层b中含有的颗粒，除二氧化硅和/或碳酸钙以外还可以使用非活性的无机颗粒和/或耐热性有机颗粒等。从透明性、成本的观点出发，更优选使用二氧化硅颗粒和/或碳酸钙颗粒，但作为此外能使用的无机颗粒，可以举出氧化铝-二氧化硅复合氧化物颗粒、羟基磷灰石颗粒等。另外，作为耐热性有机颗粒，可以举出交联聚丙烯酸类颗粒、交联聚苯乙烯颗粒、苯并胍胺系颗粒等。而且使用二氧化硅颗粒的情况下，优选多孔的胶体二氧化硅，使用碳酸钙颗粒的情况下，从防止润滑剂脱落的观点出发，优选用聚丙烯酸类的高分子化合物实施了表面处理的轻质碳酸钙。
上述表面层b中添加的颗粒的平均粒径优选0.1μm以上且2.0μm以下、特别优选0.5μm以上且1.0μm以下。颗粒的平均粒径如果为0.1μm以上，则脱模膜的滑动性良好而优选。另外，平均粒径如果为2.0μm以下，则没有脱模层表面的粗大颗粒所导致的片的针孔发生的担心而优选。
上述表面层b中可以含有2种以上的原材料不同的颗粒。另外，也可以含有同种的颗粒且平均粒径不同者。
表面层b中不含颗粒的情况下，优选利用在表面层b上包含颗粒的涂层来赋予易滑性。本涂层没有特别限定，优选以聚酯薄膜的制膜中涂覆的在线涂布设置。表面层b中不含颗粒、在表面层b上具有包含颗粒的涂层的情况下，出于与上述表面层b的区域表面平均粗糙度(sa)同样的理由，涂层的表面的区域表面平均粗糙度(sa)优选1～40nm的范围。更优选5～35nm的范围。
设置上述脱模层的一侧的层即表面层a中，从降低针孔的观点出发，为了防止润滑剂等颗粒的混入，优选不使用再生原料等。
上述设置脱模层的一侧的层即表面层a的厚度比率优选为基材薄膜的全部层厚度的20％以上且50％以下。如果为20％以上，则不易从薄膜内部受到表面层b等中所含的颗粒的影响，区域表面平均粗糙度sa容易满足上述的范围而优选。如果为基材薄膜的全部层的厚度的50％以下，则可以增加表面层b中的再生原料的使用比率，环境负荷变小而优选。
另外，从经济性的观点出发，上述表面层a以外的层(表面层b或前述中间层c)可以使用50～90质量％的薄膜屑、塑料瓶的再生原料。该情况下，表面层b中所含的润滑剂的种类、量、粒径以及区域表面平均粗糙度(sa)也优选满足上述的范围。
另外，为了改善涂布的脱模层等的密合性、或防止带电等，可以在表面层a和/或表面层b的表面，在制膜工序内的拉伸前或单轴拉伸后的薄膜上设置涂层，也可以实施电晕处理等。
(脱模层)
本发明的脱模膜优选在上述的聚酯制的基材薄膜的一个表面上具有脱模层。
脱模层是包含具有长链烷基的丙烯酸类树脂、和选自噁唑啉系交联剂和碳二亚胺系交联剂中的至少1种交联剂的组合物固化而成的层。
具有这种脱模层的本发明的脱模膜能抑制制造成本地制作。进而，对于本发明的脱模膜，在使片进而薄膜化时，也可以均具备良好的片用浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力。
例如，优选在脱模层中至少包含粘结剂树脂、交联剂和添加剂。
需要说明的是，脱模层是涂布包含本发明的树脂和交联剂的组合物而形成的层，也可以称为脱模涂布层。
(脱模层中的粘结剂树脂)
作为构成本发明中的脱模层的粘结剂树脂，优选包含丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂优选为在分子中具有选自由羟基、羧基、和长链烷基组成的组中的至少1种的丙烯酸类树脂。一实施方式中，丙烯酸类树脂为具有长链烷基的丙烯酸类树脂。
需要说明的是，本说明书中，将这些丙烯酸类树脂有时也简记作丙烯酸类树脂。
具有羟基的结构单元在全部结构单元100摩尔％中进一步优选包含5～90摩尔％。具有羟基的结构单元如果为5摩尔％以上，则可以适度保持丙烯酸类树脂的水溶性而优选。另一方面，如果为90摩尔％以下，则不引起脱模层中所含的颗粒与丙烯酸类树脂的羟基极端地相互作用，颗粒均匀地被分散而优选。
一实施方式中，具有羟基的结构单元在全部结构单元100摩尔％中为5～50摩尔％，例如为5～45摩尔％。
为了在丙烯酸类树脂中导入羟基，可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等具有羟基的单体、或γ-丁内酯、ε-己内酯对(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的开环加成物等作为共聚成分。其中，在不妨碍水溶性的方面，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。需要说明的是，它们可以组合使用2种以上。
丙烯酸类树脂的羟值优选2mgkoh/g以上、更优选5mgkoh/g以上、进一步优选10mgkoh/g以上。丙烯酸类树脂的羟值如果为2mgkoh/g以上，则丙烯酸类树脂的水溶性变良好而优选。
丙烯酸类树脂的羟值优选250mgkoh/g以下、更优选230mgkoh/g以下、进一步优选200mgkoh/g以下。丙烯酸类树脂的羟值如果为250mgkoh/g以下，则不引起丙烯酸类树脂的羟基与脱模层中所含的颗粒极端地相互作用，颗粒均匀地被分散而优选。
本发明中使用的丙烯酸类树脂可以包含具有羟基的树脂。另外，可以包含具有羧基的树脂。在另一方式中，丙烯酸类树脂可以同时包含具有羟基的树脂、和具有羧基的树脂。通过具有羧基，从而可以形成与交联剂的交联结构，且可以容易赋予水溶性。作为例子，可以举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等含有羧基的单体、马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体。
具有羧基的单体在丙烯酸类树脂的全部结构单元100摩尔％中优选4摩尔％以上、更优选10摩尔％以上。如果为4摩尔％以上，则容易在脱模层中形成交联结构以及赋予水溶性而优选。具有羧基的单体优选65摩尔％以下、更优选50摩尔％以下。如果为65摩尔％以下，则得到的涂膜的tg相对于后述的适合范围不会过度变高，造膜性、在线涂覆中的拉伸适合性良好而优选。
为了体现良好的水溶性，优选中和通过丙烯酸、甲基丙烯酸的共聚而导入至丙烯酸类树脂中的羧基。作为碱性的中和剂，有氨、三甲胺、三乙胺、二甲基氨基乙醇等胺化合物、氢氧化钾、氢氧化钠等无机系碱性物质等，其中，为了中和剂容易挥发、容易形成交联结构，作为中和剂，优选使用胺化合物。其中，脱模层中含有颗粒的情况下，从不发生颗粒的聚集的方面出发，最优选氨。而且作为中和率，优选30摩尔％～95摩尔％、更优选40摩尔％～90摩尔％。中和率为30摩尔％以上的情况下，丙烯酸类树脂的水溶性充分，制备涂布液时丙烯酸类树脂的溶解容易，没有干燥后的涂膜面白化的担心而优选。另一方面，中和率如果为95摩尔％以下，则水溶性不过度高，制备涂布液中醇等的混合变得容易而优选。
丙烯酸类树脂的酸值例如优选40mgkoh/g以上、更优选50mgkoh/g以上、进一步优选60mgkoh/g以上。丙烯酸类树脂的酸值例如如果为40mgkoh/g以上，则由于与噁唑啉交联剂或碳二亚胺交联剂的交联点增加，因此，可以得到交联密度更高的牢固的涂膜，故优选。
丙烯酸类树脂的酸值例如优选400mgkoh/g以下、更优选350mgkoh/g以下、进一步优选300mgkoh/g以下。
一实施方式中，丙烯酸类树脂的酸值为200mgkoh/g以下，例如为150mgkoh/g以下。
丙烯酸类树脂的酸值如果为400mgkoh/g以下，则与噁唑啉交联剂或碳二亚胺交联剂的交联密度不过度变高，拉伸时裂纹不进入而优选。
需要说明的是，认为组合使用噁唑啉交联剂与碳二亚胺交联剂的方式中，也可以得到这种倾向。
而且丙烯酸类树脂的酸值如果为400mgkoh/g以下，则不引起丙烯酸类树脂的羧基与脱模层中所含的颗粒极端地相互作用，颗粒被均匀地分散而优选。颗粒的分散性如果良好，则在脱模涂布面不产生粗大的突起，不产生片的针孔，故优选。
一实施方式中，具有长链烷基的丙烯酸类树脂的酸值为40mgkoh/g以上且400mgkoh/g以下，例如为40mgkoh/g以上且300mgkoh/g以下。
本发明中使用的丙烯酸类树脂优选为具有选自由羟基、羧基和长链烷基组成的组中的至少1种的树脂。通过具有长链烷基，从而可以使片剥离力更加为轻剥离，故优选。作为具有长链烷基的丙烯酸类树脂，优选在丙烯酸类树脂的侧链具有碳数为8～25的烷基者，更优选在丙烯酸类树脂的侧链具有碳数为12～22的烷基者，进而优选在丙烯酸类树脂的侧链具有碳数为16～20的烷基者。
另外，也可以适合使用以(甲基)丙烯酸酯为主要重复单元的聚合物、且在经酯交换的部分包含碳数8～20的长链烷基的共聚物。作为例子，可以举出(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。其中，在获得容易性、成本、可以得到良好的剥离力的方面，适合使用甲基丙烯酸硬脂酯。
例如，本发明中使用的丙烯酸类树脂为除甲基丙烯酸硬脂酯(sma)之外，进一步使用选自由甲基丙烯酸甲酯(mma)、甲基丙烯酸羟基乙酯(hema)和甲基丙烯酸(maa)组成的组中的至少1种而形成的树脂。
通过包含这种丙烯酸类树脂，从而本发明的脱模膜中，脱模层中的上述丙烯酸类树脂与噁唑啉交联剂或碳二亚胺交联剂的交联密度不过度变高，因此，可以抑制进行拉伸时裂纹进入。
进而，通过包含这种丙烯酸类树脂，从而能抑制制造成本地制作。进而，对于本发明的脱模膜，在使片进而薄膜化时，也可以均具备良好的片用浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力。
丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(tg)优选50℃以上、更优选55℃以上、进一步优选60℃以上。丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度如果为50℃以上，则脱模层的硬度适度变高而优选。
丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(tg)优选110℃以下、更优选105℃以下、进一步优选100℃以下。丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度如果为110℃以下，则涂覆脱模层后的拉伸工序中，在涂膜中不产生裂纹，均匀地被拉伸，故优选。
对于为了使tg为上述范围而共聚的tg调整用单体，可以利用(甲基)丙烯酸类单体、非丙烯酸类乙烯基单体。作为(甲基)丙烯酸类单体的具体例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等含氮丙烯酸类单体；甲基丙烯酸乙烯酯等，它们可以1种或2种以上。
另外，作为非丙烯酸类乙烯基单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯(间甲基苯乙烯与对甲基苯乙烯的混合物)、氯苯乙烯等苯乙烯系单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、单氯乙酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代乙烯基单体，可以使用1种或2种以上。
具有长链烷基的单体在丙烯酸类树脂的全部结构单元100摩尔％中优选60摩尔％以下、更优选50摩尔％以下。如果为60摩尔％以下，则得到的涂膜的tg相对于适合范围不过度变低，可以较高地维持涂膜的硬度，故优选。具有长链烷基的单体在丙烯酸类树脂的全部结构单元100摩尔％中优选5摩尔％以上、更优选15摩尔％以上。如果为5摩尔％以上，则表面自由能降低，从而剥离力变轻，故优选。
tg调整用的单体优选为在确定含羟基单体、含羧基单体和含长链烷基单体的适合量之后，设为其余量。共聚物的tg以下述fox式求出。
wn：各单体的质量分率(质量％)
tgn：各单体的均聚物的tg(k)
本发明中使用的丙烯酸类树脂可以通过公知的自由基聚合而得到。乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合等均可以采用。从操作性的方面出发，优选溶液聚合。作为能用于溶液聚合的水溶性有机溶剂，可以举出乙二醇正丁醚、异丙醇、乙醇、n-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷、1,3-二氧戊环、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等。它们可以与水混合而使用。
作为聚合引发剂，只要为产生自由基的公知的化合物即可，例如优选2,2-偶氮双-2-甲基-n-2-羟基乙基丙酰胺等水溶性偶氮系聚合引发剂。可以适宜选择聚合的温度、时间等。
丙烯酸类树脂的质均分子量(mw)优选10000～200000左右。更优选的范围为20000～150000。mw为10000以上的情况下，没有拉幅机内的热分解的担心而优选。mw如果为200000以下，则没有涂布液的粘度的显著上升，涂覆性良好而优选。
作为本发明中的脱模层的粘结剂，除丙烯酸类树脂以外还可以组合使用其他粘结剂树脂。作为其他粘结剂树脂，可以举出聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯基系树脂(聚乙烯醇等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。
作为丙烯酸类树脂在脱模层中的含量，在全部固体成分中优选20质量％以上且95质量％以下。更优选30质量％以上且90质量％以下。如果为20质量％以上，则作为交联成分的羧基不过度变少，交联密度不变低，故优选。如果为95质量％以下，则作为要交联的对象的交联剂的量不过度变少，交联密度不变低，故优选。
(交联剂)
本发明中，为了在脱模层中形成交联结构，脱模层优选含有选自噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂中的至少1种交联剂。通过含有噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂，从而改善与pet基材的密合性、和促进与丙烯酸类树脂的羧基的交联，由此，可以改善脱模层的涂膜强度，作为结果，可以减轻剥离力。而且，可以组合使用其他交联剂，作为能组合使用的具体的交联剂，可以举出脲系、环氧系、三聚氰胺系、异氰酸酯系、硅烷醇系等。另外，为了促进交联反应，可以根据需要适宜使用催化剂等。
作为具有噁唑啉基的交联剂，例如可以举出：使具有噁唑啉基的聚合性不饱和单体与根据需要的其他聚合性不饱和单体一起以以往公知的方法(例如溶液聚合、乳液聚合等)进行共聚从而得到的具有噁唑啉基的聚合物等。
作为具有噁唑啉基的聚合性不饱和单体，例如可以举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为其他聚合性不饱和单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸的碳数1～24个的烷基或环烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等(甲基)丙烯酸的碳数2～8个的羟基烷基酯；苯乙烯、乙烯基甲苯等乙烯基芳香族化合物；(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与胺类的加成物；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从使得到的具有噁唑啉基的交联剂为水溶性交联剂、改善与其他树脂的相溶性、湿润性、交联反应效率等的观点出发，其他聚合性不饱和单体优选亲水性单体。作为亲水性单体，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸与聚乙二醇的单酯化合物等具有聚乙二醇链的单体、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯和其盐、(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯磺酸钠等。其中，优选对水的溶解性高的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸与聚乙二醇的单酯化合物等具有聚乙二醇链的单体。
具有噁唑啉基的交联剂优选其噁唑啉基含量为3.0～9.0mmol/g。更优选4.0～8.0mmol/g的范围内。如果为3.0～9.0mmol/g的范围内，则可以形成适度的交联结构，剥离力变轻，故优选。另外，噁唑啉交联剂的含量为上述范围内，从而可以形成与丙烯酸类树脂的适度的交联结构，进行拉伸时裂纹不进入而优选。
作为碳二亚胺系交联剂，可以举出单碳二亚胺化合物、聚碳二亚胺化合物。作为单碳二亚胺化合物，例如可以举出二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、叔丁基异丙基碳二亚胺、二苯基碳二亚胺、二叔丁基碳二亚胺、二-β-萘基碳二亚胺等。作为聚碳二亚胺化合物，可以使用以以往公知的方法制造而成者。例如通过伴有二异氰酸酯的脱二氧化碳的缩合反应而合成异氰酸酯末端聚碳二亚胺，从而可以制造。
作为属于聚碳二亚胺化合物的合成原料的二异氰酸酯，例如可以举出甲代亚苯基二异氰酸酯的异构体类、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、二甲苯二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯、和2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类。出于黄变的问题，优选芳香族脂肪族二异氰酸酯类、脂环式二异氰酸酯类、脂肪族二异氰酸酯类。
另外，上述二异氰酸酯可以使用与单异氰酸酯等末端异氰酸酯反应的化合物来控制分子为适当的聚合度而使用。作为如此用于将聚碳二亚胺的末端封端来控制其聚合度的单异氰酸酯，例如可以举出苯基异氰酸酯、甲代亚苯基异氰酸酯、二甲基苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、丁基异氰酸酯、萘基异氰酸酯等。另外，此外，作为末端封端剂，还可以使用具有oh基、-nh2基、cooh基、so3h基的化合物。
伴有二异氰酸酯的脱二氧化碳的缩合反应在碳二亚胺化催化剂的存在下进行。作为催化剂，例如可以举出1-苯基-2-磷-1-氧化物、3-甲基-2-磷-1-氧化物、1-乙基-2-磷-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物、它们的3-磷异构体等磷氧化物等，从反应性的方面出发，优选3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物。需要说明的是，上述催化剂的用量可以设为催化量。
上述单或聚碳二亚胺化合物期望对水性涂料配混时保持为均匀的分散状态，为此，优选的是，使用适当的乳化剂进行乳化加工作为乳浊液使用、或在聚碳二亚胺化合物的分子结构内加成亲水性的链段以自乳化物的形态、或以自溶解物的形态配混于涂料。
本发明中使用的碳二亚胺系交联剂可以举出水分散性、水溶性。从与其他水溶性树脂的相溶性良好、改善脱模层的交联反应效率的方面出发，优选水溶性。为了使碳二亚胺化合物为水溶性，通过伴有异氰酸酯的脱二氧化碳的缩合反应而合成异氰酸酯末端聚碳二亚胺后、进一步加成具备与异氰酸酯基具有反应性的官能团的亲水性部位，从而可以制造。
作为亲水性部位，可以举出：(1)二烷基氨醇的季铵盐、二烷基氨基烷基胺的季铵盐等、(2)具有至少1个反应性羟基的烷基磺酸盐等、(3)用烷氧基进行了末端封端的聚(环氧乙烷)、聚(环氧乙烷)与聚(环氧丙烷)的混合物等。碳二亚胺化合物在导入上述亲水性部位的情况下成为(1)阳离子性、(2)阴离子性、(3)非离子性。其中，优选与其他水溶性树脂的离子性无关系、能相溶的非离子性。
作为交联剂在脱模层中的含量，在全部固体成分中优选5质量％以上且80质量％以下。更优选10质量％以上且70质量％以下。如果为5质量％以上，则涂布层的树脂的交联密度不降低，故优选。如果为80质量％以下，则作为要交联的对象的丙烯酸类树脂的羧基的量不过度变少，交联密度不变低，故优选。
(脱模层中的颗粒)
为了控制片剥离起始部的剥离力、和正常剥离时的剥离力和对表面赋予滑动性，脱模层可以包含润滑剂颗粒。颗粒可以为无机颗粒，也可以为有机颗粒，没有特别限定，可以举出(1)二氧化硅、高岭石、滑石、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、氧化铝、硫酸钡、炭黑、氧化锌、硫酸锌、碳酸锌、氧化锆、二氧化钛、缎白(satinwhite)、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、氢氧化铝、水解埃洛石、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、氢氧化镁、硫酸钡等无机颗粒、(2)丙烯酸或甲基丙烯酸类、氯乙烯系、乙酸乙烯酯系、尼龙、苯乙烯/丙烯酸类、苯乙烯/丁二烯系、聚苯乙烯/丙烯酸类、聚苯乙烯/异戊二烯系、聚苯乙烯/异戊二烯系、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯系、三聚氰胺系、聚碳酸酯系、脲系、环氧系、氨基甲酸酯系、酚系、苯二甲酸二烯丙酯系、聚酯系等的有机颗粒。
颗粒的平均粒径优选10nm以上、更优选20nm以上、进而优选30nm以上。颗粒的平均粒径如果为10nm以上，则不易聚集，可以确保滑动性而优选。
颗粒的平均粒径优选500nm以下、更优选400nm以下、进而优选300nm以下。颗粒的平均粒径如果为500nm以下，则片加工时不易产生针孔，另外，颗粒不会脱落而优选。
颗粒的平均粒径的测定方法以如下方法进行：用透射型电子显微镜或扫描型电子显微镜对加工后的薄膜的截面的颗粒进行观察，观察未聚集的颗粒100个，取其均值作为平均粒径。
只要满足本发明的目的就对颗粒的形状没有特别限定，可以使用球状颗粒、不定形的不是球状的颗粒。不定形的颗粒的粒径可以以圆当量直径计算。圆当量直径是观察到的颗粒的面积除以π，算出平方根并成为2倍的值。
颗粒相对于脱模层的全部固体成分的比率优选50质量％以下、更优选30质量％以下、进而优选10质量％以下。颗粒相对于脱模层的全部固体成分的比率如果为50质量％以下，则片加工时不易产生针孔，不明显发生颗粒自脱模层的脱落而优选。另外，可以为0质量％。
作为测定脱模层中所含的颗粒的含有率的方法，例如脱模层中包含有机成分的树脂和无机颗粒的情况下，可以采用如下方法。首先，对设置于加工薄膜的脱模层用溶剂等从加工薄膜提取并进行干固，从而取出脱模层。接着，对得到的脱模层施加热，通过热将脱模层中所含的有机成分燃烧蒸馏去除，由此可以仅得到无机成分。测定得到的无机成分和燃烧蒸馏去除前的脱模层的重量，从而可以测定脱模层中所含的颗粒的质量％。此时，通过使用市售的差热/热重同时测定装置，从而可以精度良好地进行测定。需要说明的是，存在有多种颗粒的情况下，上述颗粒在脱模层的全部固体成分中的比率是指该多种的总计量的比率。
(添加剂)
本发明中，通过使用具有长链烷基的丙烯酸类树脂，从而可以体现脱模性，但为了进而改善脱模性，可以加入添加剂。作为脱模层中使用的添加剂，可以使用有机硅系添加剂、烯烃系、长链烷基系、氟系等的非有机硅系添加剂等，从剥离性的观点出发，优选使用有机硅系添加剂。本发明中使用的有机硅系添加剂除改善脱模性以外，对改善涂布时的流平性、涂布液的脱泡也有效。
(脱模层中的有机硅系添加剂)
本发明中，作为脱模层中使用的有机硅系添加剂，是在分子内具有有机硅结构的化合物，只要为可以得到本发明的效果的范围就没有特别限定，可以适合使用聚有机硅氧烷等。聚有机硅氧烷中，可以适合使用聚二甲基硅氧烷(简称、pdms)，也优选在聚二甲基硅氧烷的一部分中具有官能团者。通过具有官能团，从而变得容易体现粘结剂树脂与氢键等的分子间相互作用，变得不易产生对片的迁移，故优选。
作为向聚二甲基硅氧烷中导入的官能团，没有特别限定，可以为反应性官能团，也可以为非反应性官能团。另外，官能团可以导入至聚二甲基硅氧烷的一末端，或也可以导入至两末端、侧链。另外，导入的位置可以为1个，也可以为多个。
作为向聚二甲基硅氧烷中导入的反应性官能团，可以使用氨基、环氧基、羟基、巯基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基等。作为非反应性官能团，可以使用聚醚基、芳烷基、氟烷基、长链烷基、酯基、酰胺基、苯基等。特别是不应受理论的约束，上述中，优选具有环氧基、羧基、聚醚基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、酯基。
作为向聚二甲基硅氧烷中导入的官能团，优选不与粘结剂树脂反应、容易在脱模层表面取向、对生片的迁移性也少的、聚醚基、酯基。
本发明中使用的有机硅系添加剂的分子量优选40000以下。更优选30000以下。分子量如果为40000以下，则有机硅系添加剂容易在脱模层表面偏析，剥离性良好而优选。
(脱模层中的长链烷基系添加剂)
作为长链烷基系添加剂，可以使用经长链烷基改性的树脂，优选聚乙烯醇、丙烯酸类树脂等在侧链具有碳数为8～20左右的烷基者。另外，也可以适合使用以(甲基)丙烯酸酯为主要重复单元的聚合物、且在经酯交换的部分包含碳数8～20的长链烷基的共聚物。通过使用不同于作为主剂的具有长链烷基的丙烯酸类树脂的长链烷基系添加剂，从而脱模性有时改善。作为市售的产品的例子，可以举出peeloil(注册商标)406(以上，lionspecialtychemicalsco.,ltd.)。
(脱模层中的其他添加剂)
为了对脱模层赋予其他功能性，在不有损涂布外观的程度的范围内，可以含有除有机硅添加剂以外的各种添加剂。作为前述添加剂，例如可以举出荧光染料、荧光增白剂、增塑剂、紫外线吸收剂、颜料分散剂、抑泡剂、消泡剂、防腐剂等。
脱模层中，出于改善涂布时的流平性、涂布液的脱泡的目的，也可以含有除有机硅添加剂以外的添加剂。添加剂可以为阳离子系、阴离子系、非离子系等均可，优选炔二醇系或氟系添加剂。这些添加剂优选以通过过剩地添加从而不发生涂布外观的异常的程度的范围而含有在脱模层中。
本发明中使用的添加剂优选20质量％以下。如果为20质量％以下，则不过剩地发生添加剂对片的迁移而优选。而且添加剂可以为0质量％。
作为涂布方法，可以应用在聚酯基材薄膜制膜时同时进行涂布的所谓在线涂覆法、和将聚酯基材薄膜制膜后、另行用涂布机进行涂布的所谓离线涂覆法中的任意者，但在线涂覆法有效率更优选。
作为涂布方法，用于将涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时简记作pet)薄膜的方法可以利用公知的任意方法。例如可以举出逆转辊涂布法、凹版涂布法、唇口涂布法、模涂法、辊刷法、喷雾涂布法、气刀涂布法、线棒涂布法、管式刮刀法、浸渗涂布法、帘幕涂布法等。可以将这些方法单独、或组合而进行涂布。
本发明中，作为在聚酯薄膜上设置脱模层的方法，可以举出如下方法：将含有溶剂、颗粒、树脂的涂布液涂布于聚酯薄膜并干燥。作为溶剂，可以举出甲苯等有机溶剂、水、或水与水溶性的有机溶剂的混合体系，优选的是，从环境问题的方面出发，优选水单独或在水中混合有水溶性的有机溶剂的所谓水系的溶剂。
脱模涂覆液的固体成分浓度还取决于粘结剂树脂的种类、溶剂的种类等，优选0.5质量％以上、更优选1质量％以上。涂布液的固体成分浓度优选35质量％以下、更优选20质量％以下。需要说明的是，将脱模涂覆液有时记作脱模涂布液。
对于涂布后的干燥温度，也取决于粘结剂树脂的种类、溶剂的种类、交联剂的有无、固体成分浓度等，优选70℃以上、优选250℃以下。
在线涂布的情况下，可以涂覆于纵向的拉伸前的未拉伸薄膜，也可以涂覆于纵向的拉伸后、且横向的拉伸前的单轴拉伸薄膜。纵向的拉伸前进行涂覆的情况下，优选在辊拉伸前设置干燥工序。涂覆于横向的拉伸前的单轴拉伸薄膜的情况下，拉幅机内的薄膜加热工序中可以兼具干燥工序，因此，无需另行设置干燥工序。需要说明的是，同时双轴拉伸的情况也同样。
脱模层的膜厚优选0.001μm以上、更优选0.01μm以上、进而优选0.02μm以上、特别优选0.03μm以上。脱模层的膜厚如果为0.001μm以上，则可以维持涂布膜的造膜性，可以得到均匀的涂布膜，故优选。
脱模层的膜厚优选2μm以下、更优选1μm以下、进而优选0.8μm以下、特别优选0.5μm以下。涂布层的膜厚如果为2μm以下，则没有产生粘连的担心而优选。
基材聚酯薄膜的两面的表面粗糙度不同的情况下，可以在任意面层叠脱模层，从得到的脱模面的表面粗糙度变得更平滑的方面出发，优选在基材的平滑的面层叠脱模层。
对于形成有脱模层的薄膜外表面(未与聚酯薄膜接触的涂布薄膜整体的脱模层表面)，为了在其上涂布、成型的片中不产生缺陷，期望为平坦，优选区域表面平均粗糙度(sa)为5nm以下且最大突起高度(p)为50nm以下。进而更优选区域表面平均粗糙度5nm以下且最大突起高度40nm以下。如果区域表面粗糙度为5nm以下、且最大突起高度为50nm以下，则形成片时，没有针孔等坏点的发生，成品率良好而优选。可以说区域表面平均粗糙度(sa)越小越优选，但可以为0.1nm以上，也可以为0.3nm以上。可以说最大突起高度(p)也越小越优选，但可以为1nm以上，也可以为3nm以上。
一实施方式中，区域表面平均粗糙度低于4.4nm且最大突起高度40nm以下，例如区域表面平均粗糙度为4nm以下且最大突起高度40nm以下。
脱模层的表面自由能优选45mj/m2以下、更优选35mj/m2以下。脱模层的表面自由能成为45mj/m2以下，从而片的剥离力变轻，故优选。脱模层的表面自由能优选20mj/m2以上、更优选25mj/m2以上。脱模层的表面自由能成为20mj/m2以上，从而片的剥离力不过度变轻，不易产生浆料、树脂溶解液的排斥而优选。
(陶瓷生片和陶瓷电容器)
通常，层叠陶瓷电容器具有长方体状的陶瓷主体。在陶瓷主体的内部沿厚度方向交替地设有第1内部电极与第2内部电极。第1内部电极在陶瓷主体的第1端面露出。在第1端面上设有第1外部电极。第1内部电极在第1端面与第1外部电极电连接。第2内部电极在陶瓷主体的第2端面露出。在第2端面上设有第2外部电极。第2内部电极在第2端面与第2外部电极电连接。
本发明的脱模膜特别适合用于制造这种层叠陶瓷电容器。例如，可以如以下制造。首先，使用本发明的脱模膜作为载体膜，将用于构成陶瓷主体的陶瓷浆料涂布并干燥。在涂布、干燥后的陶瓷生片上印刷用于构成第1或第2内部电极的导电层。将陶瓷生片、印刷有用于构成第1内部电极的导电层的陶瓷生片和印刷有用于构成第2内部电极的导电层的陶瓷生片适宜层叠，并加压，从而得到母层叠体。将母层叠体分断成多个，制作原始陶瓷主体。焙烧原始陶瓷主体，从而得到陶瓷主体。之后，形成第1和第2外部电极，从而可以完成层叠陶瓷电容器。
实施例
接着，利用实施例、比较例，对本发明详细地进行说明，但本发明当然不限定于以下的实施例。另外，本发明中使用的评价方法如以下所述。
(nmr测定)
向丙烯酸类树脂(例如丙烯酸类多元醇)中导入的共聚成分的比率利用核磁共振光谱法(1h-nmr、13c-nmr：varianunity400、agilent公司制)确认。测定如下进行：在真空干燥机中将合成完的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)中的溶剂去除后，使干固物溶解于氘代氯仿而进行。由得到的nmr光谱，鉴定归属于各基团的部位的化学位移δ(ppm)的峰。求出得到的各峰的积分强度，由各基团的部位的氢数和积分强度，确认向丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)中导入的共聚成分的组成比率(mol％)。
(tg的确认)
由上述nmr测定中求出的共聚成分的组成比率、和前述fox式求出各丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)的tg。
(拉伸适合性)
为了评价丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)本身的拉伸适合性，将合成完的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)(1)～(5)投入至异丙醇30质量％与水70质量％的混合溶剂(25℃)中使得固体成分浓度成为12质量％，制备丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)单独的溶解液后，用迈耶棒#5，将溶解液涂布在仅进行了纵拉伸的聚酯薄膜的表面。接着，将形成有涂布层(厚度6.5μm)的薄膜样品在温度设定为60℃的热风循环烘箱中静置30秒后，从烘箱取出薄膜样品，进行预干燥。接着，将样品手动设置于拉伸装置(toyoboengineeringco.,ltd.制)，放入至100℃的热风循环烘箱中，缓慢地进行拉伸操作。进行拉伸操作直至成为拉伸前的长度的4倍的长度，从热风循环烘箱取出拉伸装置。之后，用光学显微镜(倍率：200倍)观察拉伸后的涂膜，依据下述基准，判断拉伸所产生的开裂的有无。
○：完全未见裂纹。
△：稍可见裂纹(1条～4条)。
×：可见5条以上的裂纹、或在整面可见裂纹。
(酸值的测定)
在带支管的三角烧瓶内精密称量样品约0.2g(a(g))，加入苄醇10ml，在氮气气氛下，在230℃的烧杯中进行15分钟加热使树脂溶解。自然冷却至室温后，加入苄醇10ml、氯仿20ml、数滴酚酞溶液，用0.02n的koh溶液进行滴定(滴定量＝b(ml)、koh溶液的效价＝p)。同样地进行空白测定(滴定量＝c(ml))，根据以下式子算出。
酸值(mgkoh/g)＝(b-c)×0.02×56.11×p÷a
(具有噁唑啉基的树脂的噁唑啉基的定量)
将具有噁唑啉基的树脂冷冻干燥，由利用核磁共振分析计(nmr)(varian公司制“gemini-200”)的1h-nmr分析，求出源自噁唑啉基的吸收峰强度、和源自其他单体的吸收峰强度，由其峰强度算出噁唑啉基量(mmol/g)。
(涂布薄膜和未涂布的基材薄膜的表面特性)
用非接触表面形状测量系统(vertscanr550h-m100)，在下述条件下测得的值。区域表面平均粗糙度(sa)采用5次测定的平均值，最大突起高度(p)采用5次测定的最大值。
(测定条件)
·测定模式：wave模式
·物镜：50倍
·0.5×tube透镜
·测定面积187×139μm(sa，p测定)
(表面自由能)
在25℃、50％rh的条件下，用接触角计(协和界面科学株式会社制：全自动接触角计dm-701)，在脱模膜的脱模面制作水(液滴量1.8μl)、二碘甲烷(液滴量0.9μl)、乙二醇(液滴量0.9μl)的液滴，测定其接触角。接触角采用在脱模膜滴加各液体后10秒后的接触角。由“北崎-畑”理论计算以前述方法得到的、水、二碘甲烷、乙二醇的接触角数据，求出脱模膜的表面自由能的色散成分γsd、极性成分γsp、氢键成分γsh，将总计各成分所得的数据作为表面自由能γs。本计算中使用本接触角计软件(famas)内的计算软件而进行。
(陶瓷浆料的针孔评价)
将由下述材料形成的组合物搅拌混合，用珠磨机，用直径0.5mm的氧化锆珠分散60分钟，得到陶瓷浆料。
甲苯38.3质量份
乙醇38.3质量份
钛酸钡(fujititaniumindustryco.,ltd.制hpbt-1)64.8质量份
聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制s-lecbm-s)6.5质量份
dop(邻苯二甲酸二辛酯)3.3质量份
然后，用涂抹器，涂覆于得到的脱模膜样品的脱模面使得干燥后的浆料成为1μm，以90℃干燥1分钟，从而成型为陶瓷生片。接着，从成型后的带陶瓷生片的脱模膜剥离脱模膜，得到陶瓷生片。在得到的陶瓷生片的薄膜宽度方向的中央区域、以25cm2的范围从陶瓷浆料的涂布面的相反面照射光，观察光透射而可见的针孔的发生情况，以下述基准进行目视判定。
○：无针孔的发生
△：基本没有针孔的发生
×：有大量针孔的发生
(陶瓷生片的剥离性评价)
与前述陶瓷浆料的涂覆性评价同样地进行涂布，使得干燥后的陶瓷片成为0.8μm的厚度，以60℃干燥1分钟，在脱模膜上成型为陶瓷生片。用去静电机(keyence公司制、sj-f020)，将得到的带陶瓷生片的脱模膜去静电后，用剥离试验机(协和界面科学株式会社制、vpa-3)，在剥离角度90度、剥离温度25℃、剥离速度10m/分钟下进行剥离。作为剥离的朝向，在剥离试验机附带的sus板上粘贴双面粘合带(日东电工株式会社制、no.535a)，在其上，在陶瓷生片侧以与双面胶带粘接的形式固定脱模膜，以拉扯脱模膜侧的形式剥离。算出得到的测定值中、剥离距离20mm～70mm的剥离力的平均值，将该值作为剥离力。测定实施总计5次，采用其剥离力的平均值的值，进行评价。由得到的剥离力的数值以下述基准进行判定。
○：3.5mn/mm以下
△：大于3.5mn/mm且6.0mn/mm以下
×：大于6.0mn/mm
(树脂片的针孔评价)
利用以下方法，制成树脂片成型用的树脂溶液3种。
(树脂片(1))
使环状烯烃树脂(arton(注册商标)g7810/jsr公司制、固体成分100质量％)0.5质量份溶解于甲苯80质量份、四氢呋喃20质量份，制成树脂溶液(1)。
用涂抹器，涂覆在脱模膜样品的脱模面上，使得干燥后的片成为0.5μm，以100℃干燥1分钟，从而成型为环状烯烃树脂片。接着，从成型后的带环状烯烃树脂片的脱模膜剥离脱模膜，得到环状烯烃树脂片(1)。
(树脂片(2))
将离子交换树脂(20％nafion(注册商标)20dispersionsolutionde2021cstype、和光纯药工业株式会社制、固体成分20质量％)10质量份、水10质量份、异丙醇20质量份进行混合，制成树脂溶液(2)。用涂抹器，涂覆在脱模膜样品的脱模面上，使得干燥后的片成为0.5μm，以100℃干燥1分钟，从而成型为离子交换树脂片。接着，从成型后的带离子交换树脂片的脱模膜剥离脱模膜，得到离子交换树脂片(2)。
(树脂片(3))
将紫外线固化性树脂(氨基甲酸酯丙烯酸酯、制品名：8ux-015a、taiseifinechemicalco,.ltd.制、固体成分100质量％)20质量份、甲乙酮40质量份、异丙醇39质量份、光自由基引发剂(irgacure(注册商标)907、basf社制)1质量份混合，制成树脂溶液(3)。用涂抹器，涂覆在脱模膜样品的脱模面上，使得干燥后的片成为1.0μm，以90℃干燥15秒后，用高压汞灯照射紫外线使其成为300mj/cm2，从而成型为紫外线固化树脂片。接着，从成型后的带紫外线固化树脂片的脱模膜剥离脱模膜，得到紫外线固化树脂片(3)。
得到的树脂片全部3种中以以下的方法进行评价。
在得到的树脂片的薄膜宽度方向的中央区域、以25cm2的范围从树脂浆料的涂布面的相反面照射光，观察光透射而可见的针孔的发生情况，以下述基准进行目视判定。
○：无针孔的发生
△：基本没有针孔的发生
×：有大量针孔的发生
(聚对苯二甲酸乙二醇酯粒料(pet(i))的制备)
作为酯化反应装置，使用由搅拌装置、分凝器、具有原料投入口和产物取出口的3级的完全混合槽构成的连续酯化反应装置。使tpa(对苯二甲酸)为2吨/小时，使eg(乙二醇)相对于tpa1摩尔为2摩尔，使三氧化锑相对于生成pet为sb原子成为160ppm的量，将这些浆料连续供给至酯化反应装置的第1酯化反应釜，在常压下，以平均滞留时间4小时、255℃进行反应。接着，将第1酯化反应釜内的反应产物连续地取出至体系外，供给至第2酯化反应釜，在第2酯化反应釜内，供给相对于生成pet为8质量％的从第1酯化反应釜蒸馏去除的eg，进而，添加包含相对于生成pet、mg原子成为65ppm的量的乙酸镁四水盐的eg溶液、和包含相对于生成pet、p原子成为40ppm的量的tmpa(磷酸三甲酯)的eg溶液，在常压下、以平均滞留时间1小时、260℃进行反应。接着，将第2酯化反应釜的反应产物连续地取出至体系外，供给至第3酯化反应釜，将使用高压分散机(日本精机株式会社制)、在39mpa(400kg/cm2)的压力下、进行了平均处理次数5道次的分散处理的平均粒径为0.9μm的多孔胶体二氧化硅0.2质量％、和附着有相对于每碳酸钙为1质量％的聚丙烯酸的铵盐的平均粒径为0.6μm的合成碳酸钙0.4质量％分别边制成10％的eg浆料边添加，在常压下，以平均滞留时间0.5小时、260℃进行反应。将第3酯化反应釜内生成的酯化反应产物连续地供给至3级的连续缩聚反应装置进行缩聚，用由95％截止粒径为20μm的不锈钢纤维烧结而成的过滤器进行过滤后，进行超滤并挤出至水中，冷却后切割成小片状，得到特性粘度0.60dl/g的pet小片(以后，简记作pet(i))。pet小片中的润滑剂含量为0.6质量％。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯粒料(pet(ii))的制备)
另一方面，上述pet(i)小片的制造中，得到完全不含有碳酸钙、二氧化硅等的颗粒的特性粘度0.62dl/g的pet小片(以后，简记作pet(ii)。)。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯粒料(pet(iii))的制备)
另一方面，上述pet(i)小片的制造中，将碳酸钙、二氧化硅等的颗粒变更为平均粒径为0.2μm的多孔胶体二氧化硅与平均粒径为0.1μm的合成碳酸钙，除此之外，同样地得到特性粘度0.62dl/g的pet小片(以后，简记作pet(iii)。)。
(丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)a-1的制造)
在具备搅拌机、回流式冷凝器、温度计和氮气吹入管的四口烧瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯(mma)103质量份、甲基丙烯酸硬脂酯(sma)173质量份、甲基丙烯酸羟基乙酯(hema)100质量份、甲基丙烯酸(maa)22质量份和异丙醇(ipa)929质量份，边进行搅拌边将烧瓶内升温至80℃。将烧瓶内维持为80℃不变地进行3小时的搅拌，之后，在烧瓶中添加2,2-偶氮双-2-甲基-n-2-羟基乙基丙酰胺0.5质量份。边将烧瓶内升温至120℃边进行氮气置换后，以120℃将混合物搅拌2小时。
接着，以120℃进行1.5kpa的减压操作，去除未反应的原材料和溶剂，得到丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)。将烧瓶内恢复至大气压，冷却至室温，添加ipa水溶液(水含量50质量％)1592质量份并混合。之后，边搅拌边用滴液漏斗加入氨，进行丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)的中和处理直至溶液的ph成为5.5～7.5的范围，得到固体成分浓度为20质量％的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)(a-1)。将丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)(a-1)的基于nmr测定的组成比率、tg、拉伸适合性、酸值一并记于表1。
(丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)(a-2)～(a-6)的制造)
如表1所示，变更mma、sma、hema、maa、投入时ipa、稀释时ipa水溶液的量，除此之外，与丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)1的制造同样地得到固体成分浓度为20质量％的丙烯酸类多元醇((a-2)～(a-6)。
将丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇)(a-2)～(a-6)的基于nmr测定的组成比率、tg、拉伸适合性、酸值一并记于表1。需要说明的是，组成比率以分别将mma设为n1(单元)、sma设为n2(单元)、hema设为n3(单元)、maa设为n4(单元)表示。
[表1]
(噁唑啉系交联剂c-1的制造)
在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管和温度计的烧瓶中，投入异丙醇460.6份，边缓慢地流入氮气边加热至80℃。向其中分别从滴加漏斗用2小时滴加预先制备好的甲基丙烯酸甲酯126份、2-异丙烯基-2-噁唑啉210份和甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯84份所形成的单体混合物、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(japanhydrazineindustrystockassociation制“abn-e”)21份和异丙醇189份所形成的引发剂溶液，并使其反应，滴加结束后，也继续反应5小时。反应中，持续流入氮气，保持烧瓶内的温度为80±1℃。之后，冷却反应液，得到固体成分浓度10％的具有噁唑啉基的树脂(c-1)。得到的具有噁唑啉基的树脂(c-1)的噁唑啉基量为7.7mmol/g，通过gpc(凝胶渗透色谱法)测得的数均分子量为40000。
(噁唑啉系交联剂c-2的制造)
利用与上述具有噁唑啉基的树脂(c-1)的合成同样的方法，得到组成(噁唑啉基量和分子量)不同的固体成分浓度25％的具有噁唑啉基的树脂(c-2)。得到的具有噁唑啉基的树脂(c-2)的噁唑啉基量为4.3mmol/g，通过gpc测得的数均分子量为20000。
(碳二亚胺交联剂d-1的制造)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中，投入六亚甲基二异氰酸酯168质量份和聚乙二醇单甲醚(m400、平均分子量400)220质量份，以120℃搅拌1小时，进一步加入4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯26质量份和作为碳二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物3.8质量份(相对于全部异氰酸酯为2质量％)，在氮气流下、以185℃进一步搅拌5小时。测定反应液的红外光谱，确认了波长2200～2300cm-1的吸收消失。自然冷却至60℃，加入离子交换水567质量份，得到固体成分40质量％的碳二亚胺水溶性树脂(d-1)。
(异氰酸酯交联剂e-1的制造)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中，投入以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(asahikaseichemicalscorporation制、duranatetpa)100质量份、丙二醇单甲醚乙酸酯55质量份、聚乙二醇单甲醚(平均分子量750)30质量份，在氮气气氛下、以70℃保持4小时。之后，降低反应液温度至50℃，滴加甲乙酮肟47质量份。测定反应液的红外光谱，确认了异氰酸酯基的吸收消失，得到固体成分75质量％的封端多异氰酸酯水分散液(e-1)。
(二氧化硅颗粒f-1)
胶体二氧化硅(日产化学制、商品名snowtexxl、平均粒径40nm、固体成分浓度40质量％)
(实施例1)
(脱模涂覆液1的制备)
制备下述组成的脱模涂覆液1。
(脱模涂覆液1)
水
48.01质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(聚酯薄膜的制造)
将pet小片干燥后，以285℃熔融，利用不同的熔融挤出机以290℃熔融，进行由95％截止粒径为15μm的不锈钢纤维烧结而成的过滤器、和由95％截止粒径为15μm的不锈钢颗粒烧结而成的过滤器的2级的过滤，在供料头内合流，进行层叠使得pet(i)为表面层b(反脱模面侧层)、pet(ii)为表面层a(脱模面侧层)，以45m/分钟的速度挤出(浇铸)成片状，通过静电密合法，静电密合在30℃的浇铸鼓上并冷却，得到未拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯片。层比率以各挤出机的排出量计算计成为pet(i)/(ii)＝60质量％/40质量％的方式进行调整。
接着，将该未拉伸片在红外线烧杯中加热后，在辊温度80℃下，利用辊间的速度差沿纵向拉伸3.5倍。
接着，用棒涂机将上述脱模涂覆液涂布于pet薄膜的表面层a后，以80℃干燥15秒。需要说明的是，进行调整使得最终拉伸、干燥后的涂布量成为0.07μm。然后在拉幅机中，以150℃沿宽度方向拉伸至4.0倍，在固定了薄膜宽度方向上的长度的状态下，以230℃加热4秒，进而以170℃进行3％的宽度方向的松弛处理，得到厚度31μm的在线脱模涂覆聚酯薄膜。得到的薄膜的表面层b(反脱模面侧层)的sa为28nm、p为754nm。此处，将不含脱模层的pet基材记作z。得到的pet基材的特性粘度为0.59dl/g。而且，不含脱模层的pet基材的表面层a的sa为1nm、p为16nm。
(实施例2)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液2，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液2)
水
54.03质量份
异丙醇
23.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
18.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
4.00质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例3)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液3，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液3)
水
51.01质量份
异丙醇
24.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
16.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
8.00质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例4)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液4，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液4)
水
41.99质量份
异丙醇
27.97质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
10.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
20.00质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例5)
将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-2(固体成分浓度20质量％)，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例6)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的交联剂变更为噁唑啉系交联剂c-2(固体成分浓度25质量％)的脱模涂覆液6，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液6)
水
55.23质量份
异丙醇
25.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-2(固体成分浓度25质量％)
4.80质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例7)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-2(固体成分浓度20质量％)、且将交联剂变更为噁唑啉系交联剂c-2(固体成分浓度25质量％)的脱模涂覆液7，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液7)
水
55.23质量份
异丙醇
25.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-2(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-2(固体成分浓度25质量％)
4.80质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例8)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的交联剂变更为碳二亚胺系交联剂d-1(固体成分浓度40质量％)的脱模涂覆液8，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液8)
水
56.63质量份
异丙醇
26.97质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)12.00质量份
碳二亚胺系交联剂d-1(固体成分浓度40质量％)
4.00质量份
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例9)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液9，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液9)
水
47.51质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
二氧化硅颗粒f-1
0.50质量份
(平均粒径40nm、固体成分浓度40质量％)
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例10)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液10，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液10)
水
47.01质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
二氧化硅颗粒f-1
1.00质量份
(平均粒径40nm、固体成分浓度40质量％)
添加剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例11)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的添加剂变更为聚酯改性聚二甲基硅氧烷g-2(固体成分浓度25质量％)的脱模涂覆液11，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液11)
水
47.90质量份
异丙醇
25.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
添加剂g-2
0.17质量份
(聚酯改性聚二甲基硅氧烷、byk-315n、固体成分浓度25质量％、bykjapanco.,ltd.制)
(实施例12)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的添加剂变更为长链烷基系添加剂g-1(固体成分浓度15质量％)的脱模涂覆液12，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液12)
水
47.80质量份
异丙醇
25.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
添加剂h-1
0.27质量份
(peeloil(注册商标)406、固体成分浓度15质量％、lionspecialtychemicalsco.,ltd.制)
(实施例13)
使用不含实施例1中使用的脱模涂覆液1中的添加剂的下述脱模涂覆液13，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液13)
水
48.05质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
(实施例14)
变更使得脱模层厚度成为0.035μm，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例15)
变更使得脱模层厚度成为0.100μm，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例16)
变更使得脱模层厚度成为0.140μm，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例17)
将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-4(固体成分浓度20质量％)，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例18)
将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-5(固体成分浓度20质量％)，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(实施例19)
将pet基材的表面层a的pet(ii)变更为pet(iii)，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
此处，将不含脱模层的pet基材作为y。得到的pet基材的特性粘度为0.59dl/g。而且层叠脱模层前的pet基材y的表面层a的sa为10nm、p为130nm。
(实施例20)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液16，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液16)
水
47.85质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
噁唑啉系交联剂c-1(固体成分浓度10质量％)
12.00质量份
添加剂g-1
0.20质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(实施例21)
使用实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-6(固体成分浓度20质量％)的(脱模涂覆液17)，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(比较例1)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液18，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(脱模涂覆液18)
水
76.76质量份
异丙醇
19.19质量份
固化型有机硅水系乳液b-1
4.01质量份
(信越有机硅株式会社制、固体成分浓度40％、km3951)
铂系催化剂b-2
0.04质量份
(信越有机硅株式会社制、cat-pm-10a)
(比较例2)
使用将实施例1中使用的脱模涂覆液1中的丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)变更为丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-3(固体成分浓度20质量％)的脱模涂覆液19，除此之外，与实施例1同样地得到脱模聚酯薄膜。
(比较例3)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液20，除此之外，与实施例1同样地得到聚酯薄膜。
(脱模涂覆液20)
水
58.30质量份
异丙醇
25.95质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
14.00质量份
异氰酸酯交联剂e-1(固体成分浓度75质量％)
1.72质量份
表面活性剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
(比较例4)
将脱模涂覆液1变更为下述的脱模涂覆液21，除此之外，与实施例1同样地得到聚酯薄膜。
(脱模涂覆液21)
水
57.04质量份
异丙醇
22.93质量份
丙烯酸类树脂(丙烯酸类多元醇树脂)a-1(固体成分浓度20质量％)
20.00质量份
表面活性剂g-1
0.04质量份
(聚醚改性聚二甲基硅氧烷、67additive、固体成分浓度100质量％、dowcorningtoray公司制)
将各实施例和比较例的评价结果示于表2。
[表2]
上述表2中，关于脱模涂覆液中的树脂、交联剂、颗粒、添加剂，以固体成分的质量份记载各自的组成，存在于脱模涂覆液中的树脂、交联剂、颗粒、添加剂的固体成分的质量份的总和成为脱模层的全部固体成分的质量份，关于树脂、交联剂、颗粒、添加剂，各自的固体成分的质量份除以脱模层的全部固体成分的质量份，可以求出树脂、交联剂、颗粒、添加剂在脱模层中的全部固体成分中的质量百分率。
实施例1～21中，可以通过在线涂覆来抑制制造成本地制作，使成型的片进而薄膜化时，也体现良好的片用浆料、树脂溶解液的湿润性、和适度的片剥离力。另一方面，比较例1中，在使片进而薄膜化时，片用浆料、树脂溶解液的湿润性差，产生了针孔。比较例2中，丙烯酸类树脂中不含长链烷基成分，因此，表面自由能变大，片剥离力变大。片剥离力重，因此，剥离时片中产生了针孔。比较例3、4中，不使用噁唑啉系交联剂或碳二亚胺系交联剂，因此，涂膜的固化不充分，片剥离力变大。片剥离力重，因此，剥离时在片中产生了针孔。
产业上的可利用性
根据本发明，可以制造：能抑制制造成本地制作，在使片进而薄膜化时也可以均具备良好的片用浆料和树脂溶解液的湿润性、以及适度的片剥离力的脱模膜。