镶板、用于浸渍或涂覆镶板的组合物以及制造镶板的方法与流程

本发明涉及一种镶板，特别是一种地板镶板，用于浸渍或涂覆该镶板的组合物，以及制造该镶板的方法。

背景技术：

1、直接层压板(direct pressure laminate,dpl)是市场上流行的地板类型。它是通过在约140～200℃的高温下对多层施加约2～20mpa的压力而制成的，通常从上到下包括至少一层装饰纸层、木制芯层和至少一层平衡纸层，每层通常包括热固性树脂，从而将它们层压在一起。装饰顶层可以进一步包括至少一层透明覆盖纸。通常，顶部装饰层包括至少一层木质纤维素，并且通常浸渍有热固性树脂，一般为三聚氰胺脲甲醛(melamine ureaformaldehyde,muf)树脂，该树脂在dpl生产过程中固化和硬化，保留装饰顶层的刚性和脆性，但具有非常高的强度，其主要优点是耐刮擦和耐污染。该dpl产品的变体使用热塑性芯层代替木质芯层，在其顶面上结合至少一个热固性树脂浸渍的装饰性顶层，在其底面上结合至少一个热固性树脂浸渍的平衡纸。为了将热固性树脂浸渍层黏附到该热塑性芯层上，在树脂浸渍层和芯层之间施加附加的聚合物黏合剂层。合适的黏合剂类型包括热固性树脂和聚合物黏合剂或环氧树脂。在dpl生产过程中施加的高温会损坏芯层，但同时需要固化muf树脂和/或聚合物黏合剂层。

2、muf树脂是甲醛与尿素和三聚氰胺反应的缩聚产物。三聚氰胺有三个胺基，在三种组分交联时形成节点。这些节点形成非常致密和刚性的结构，为交联的muf树脂提供强度。然而，在工业条件下，muf树脂的交联程度难以控制。当形成时，脲甲醛树脂(ureaformaldehyde,uf)通常不与三聚氰胺完全交联，在反应的树脂中留下功能羟基(oh)。这些功能羟基通过范德华力吸引水分子，从而使muf树脂具有亲水性。

3、当uf或muf用于浸渍镶板的一部分或一层，例如装饰顶层时，镶板的所述部分或层因此易于吸收水分。一些装饰顶层，例如纤维素基顶层，在暴露于温度和/或湿度波动时，本质上也是尺寸不稳定的。水对(木质)纤维素的影响是显著的，因为它含有羟基、氨基和羧基等亲水基团，导致吸湿后膨胀和干燥后收缩。众所周知，(木质)纤维素在接触水时会膨胀到其自身尺寸的数倍，而在干燥时会收缩至其膨胀尺寸的一小部分。易潮的(木质)纤维素与固化后具有致密性、刚性和亲水性的muf结构结合，具有进一步降低稳定性的效果。例如，取一张浸渍140重量％muf树脂的90克的纸，在180～200℃下交联30～40秒，根据iso 23999标准测量，其收缩率在-0.8％到-2.3％之间。这种纸在23℃的水中浸泡2小时的吸水率在1.5～3％之间。固化后muf的强度、交联密度和对水分的敏感性，加上由于相对高的吸湿率和(木质)纤维素纤维的收缩而引起的膨胀，导致结构尺寸不稳定，需要在镶板背面使用平衡纸来平衡施加在其上的力。

4、此外，由于甲醛形成muf的反应通常不完全，因此muf树脂对环境和人类健康有害。甲醛是一种有毒有害的挥发性有机化合物(voc)，会污染生产和储存muf浸渍板材的室内环境。

5、因此，需要一种镶板，优选是具有包含至少一种聚合物和/或热固性树脂的装饰顶层和芯层的镶板，其在暴露于湿气时能够改善尺寸稳定性，同时保留最先进的直接层压板的表面性能。还需要一种镶板，该镶板不会或在较小程度上污染生产和/或储存的室内环境。最后，需要一种在保留最先进的直接层压板的表面性能的同时具有增强稳定性的镶板。

技术实现思路

1、在第一方面，本发明为这种需求提供了一种(装饰)镶板，特别是地板镶板，包含：至少一个芯层；和至少一个顶层，所述至少一个顶层包含至少一种聚合树脂，其中所述至少一种聚合树脂包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团。

2、根据本发明的镶板比传统镶板具有以下几个优点。根据iso 23999标准测量，应用包含至少一种包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团的聚合树脂的顶层，使得至少一个顶层具有等于或低于0.2％的收缩率。根据本发明的镶板的顶层不呈现亲水特性，因此可以抵抗水的影响。因此，聚合树脂和所得顶层可以说是非亲水性和/或疏水性的，所以，顶层和镶板本身的稳定性得到增强。此外，当生产或储存时，无有害的voc存在于镶板中或从镶板中释放。所述至少一个顶层的收缩率等于或低于0.2％，并且至少一个顶层的柔韧性允许构建镶板，使得不需要在镶板底面上提供平衡层，因为所述至少一个顶层不会对芯层的表面施加应力。

3、本发明范围内的脲基甲酸酯定义为脲基甲酸(h2nc(o)nhco2h)的阴离子共轭碱。脲基甲酸酯基团可以通过最多三个键与两个氮原子和通过一个氧原子与分子的其他部分连接。三官能异氰脲酸酯基团是通过与所有三个氮原子的最多三个键与分子的其他部分连接的基团。相应的酸、氰尿酸或1,3,5-三嗪-2,4,6-三醇((cnoh)3)通常是氰酸(hocn)的环化三聚物。三官能是指在最终形成的聚合物中，各个分子形成三个化学键。

4、优选地，至少一种聚合树脂至少部分缠结。因此，至少一个顶层可能包含至少一种至少部分缠结的聚合树脂，特别是包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团。所述至少部分缠结的聚合树脂可能包含至少一种缠结的聚合物。因为与非缠结聚合物相比，缠结聚合物在位置上更加固定，这为树脂提供了额外的强度。缠结可发生在聚合物链内或聚合物链之间。形成网状或球形结构，阻碍缠结聚合物分子的正常运动，从而影响其性能。能够缠结的聚合物分子量通常至少在10000～20000g/mol。

5、可以想到，根据本发明的镶板包括多个顶层。可以想到，至少一个顶层，可能是多个顶层，或每个顶层包含根据本发明的聚合树脂。可以想到，至少一个覆盖层，可能是多个覆盖层，包含根据本发明的聚合树脂或组合物。

6、在一个优选的实施方式中，至少一个顶层包含纤维素、木质纤维素、纸、木材或它们的任意组合。这些材料能够形成网状结构，并且包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团的聚合树脂可以存在于该结构中。这样，聚合树脂可以均匀地分布在这些材料中，由于顶层被非亲水性和/或疏水性聚合树脂完全浸渍，在潮湿环境中不会吸水，因此当暴露于湿度变化时顶层稳定性得到提升。

7、优选地，特别是基于顶层的总重量，所述至少部分缠结的聚合树脂以至少25重量％，优选至少30重量％，更优选至少35质量％而存在。也可以是，特别是基于顶层的总重量，至少一种缠结聚合树脂以至多70重量％，优选至多45重量％而存在。一个优选的实施方式包括至少一种缠结聚合树脂，特别是基于顶层的总重量，其含量在40重量％至60重量％之间。已发现，这些重量浓度的缠结聚合物能使顶层不吸收任何水分。

8、基于所述至少部分缠结的聚合树脂的总重量，所述至少一种缠结聚合物可能以40～80重量％，优选50～70重量％，更优选55～65重量％，最优选约60重量％的量存在。

9、根据本发明的镶板优选地包括至少两对相对的侧边，其中至少一对相对的侧边，优选地每对相对的侧边设有互补的连接部件。在一个优选的实施方式中，芯层中至少一对相对的侧边设有互补的连接部件。在另一个优选的实施方式中，至少一对且优选每对相对的侧边设置有互补的连接部件。因此，可以想到在连接部件的至少一部分上设置有至少一个导电结构。如果应用，互补的连接部件通常被配置为用于互连相邻的镶板。例如，芯层至少包含一对至少位于其两个相对的侧边上的互补连接部件。例如，所述连接部件可能是为多个方向的相邻镶板相互连接而配置的互锁连接部件。优选地，所述互锁连接部件在水平和垂直方向都提供锁定。可以应用本领域已知的任何合适的互锁连接部件。例如，所述互锁连接部件可能是互补榫舌和凹槽、凸形和凹形接受部件、突条和配制为接收所述突条的凹槽的形式，或者任何其他合适的形式。可以想到，互补的连接部件在接合时需要向下的剪切运动，或者通过水平运动锁定在一起。进一步可以想到，互连连接装置包括榫舌和凹槽，其中所述榫舌设置在一对相对侧边的一个侧边上，凹槽设置在同一对相对侧边的另一个侧边上，或者相对于榫舌的相邻侧上。这种连接装置的设计在本领域中是公知的，并且已证明非常适合用作地板覆盖物的镶板，例如浮动地板。在进一步的实施方式中，互连连接装置可以具有互锁特征，其防止互连的镶板发生任何自由移动(活动)。这种互锁特征可能是在相邻镶板互锁的相对侧边上设置一个凸起和相应的凹槽。可以想到，在互锁连接部件中设置加固措施，以提高其强度，防止其在镶板安装过程中发生断裂。例如，互补或互锁的连接部件可以用诸如但不限于玻璃纤维网、增强片、陶瓷、玻璃、非金属棒阵列或在芯层中整体形成的聚合物化合物等材料来增强。还可以想到的是，在互锁连接部件表面添加微米或纳米技术的强化涂层。在涂覆这种涂层的情况下，在所述涂层上涂覆至少一种导电结构。

10、所述顶层例如可以是装饰顶层。优选地，所述顶层包括至少一个装饰层和/或至少一个饰面层。至少一个饰面层例如可以是紫外光固化涂层、电子束改性树脂、受激准分子固化涂层以及/或者丙烯酸或聚氨酯涂层。

11、可以想到的是，至少一个装饰层连接到芯层的至少一部分上。也可以想到的是装饰层是印刷层。也可以在芯层或镶板的上部芯层表面设置有通过浮雕形成至少一种装饰图案。在涂覆装饰品之前可以涂覆底漆。顶层可以是热塑性层。然而，也可以是至少一个顶层包括多个含有木质纤维素的浸渍层，优选地使用根据本发明的组合物进行浸渍。至少一个顶层也可以是饰面薄板，例如木质饰面薄板。顶层可以例如包括至少一个纤维素基层，优选地包括多个纤维素基层。所述纤维素基层例如可以是纸，特别是牛皮纸。如果应用饰面薄板，则饰面薄板优选地选自包括木质饰面薄板、软木饰面薄板、竹质饰面薄板等的组。其他材料如橡胶饰面薄板、装饰塑料或乙烯树脂、油毡以及箔或薄膜形式的层压装饰热塑性材料也是可以想到的。在应用至少一种热塑性顶层的情况下，热塑性材料可以是pp、pet、pvc等。

12、在一个实施方式中，顶层可以包括氧化硅(sio2)、氧化铝(al2o3)、石墨烯、硅橡胶、二氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)、硫化锌(zns)、刚石、碳化硅、石英和/或二氧化硅，优选地作为颗粒存在于顶层中。这使得顶层具有增强的耐磨性、抗磨性和抗刮擦性。此外，或者可选地，顶层中可以存在莫氏硬度至少为8，最优选至少为9的颗粒，例如碳化硅或金刚石颗粒。镶板的顶层可以包含抗微生物剂、抗病毒剂、抗细菌剂和/或抗真菌剂，其优选地设置在顶层的上表面上，集成或嵌入顶层中。微生物可以存在于镶板的顶层。特别是如果镶板包含纤维素。这些微生物可能会破坏顶层。抗微生物剂、抗病毒剂、抗细菌剂和/或抗真菌剂可以抑制微生物生长或杀死微生物，从而防止对顶层的损害。在另一个实施方式中，顶层包括一种或多种防滑添加剂，优选地在顶层的外表面上。

13、在顶层包括包含至少一种根据本发明的聚合树脂的覆盖层、涂层或饰面层的情况下，该覆盖层、涂层或饰面层可能具有0.2至0.8mm的厚度，优选为0.4至0.6mm的厚度。

14、覆盖层、涂层或饰面层的至少一部分，特别是覆盖层、涂层或饰面层的上表面的表面粗糙度优选为至少1μm ra，优选为至少2μm ra，更优选为至少3μm ra。涂层的至少一部分可以包含多个微波动，同时保持表面粗糙度(ra)至少为3μm，其中至少一部分微波动的峰谷高度(rz)为5μm或更低，和/或其中至少一部分微波动的峰谷高度(rz)为至少5μm。涂层的至少一部分可以包含多个微波动，同时保持表面粗糙度(ra)至少为3μm，其中至少一部分微波动的峰谷高度(ry)为5μm或更低，和/或其中至少一部分微波动的峰谷高度(ry)为至少3μm。

15、所述覆盖层、涂层或饰面层的上表面可以包括形成峰和谷的不同表面高度。可以使用所述表面高度、峰值和谷值来测量不同的尺寸特征。这些尺寸特征必须被规定，以积极影响表面的防滑性。例如，r3z或评估长度中的第三最大峰谷高度的平均值可优选设置为至少5μm。此外，在每个截止长度中由r3y表示的第三高峰到第三低谷的最大高度也可以优选设置为至少5μm。这样的实施方式将使涂层表面具有足够的防滑性能，从而使镶板也具有足够的防滑性能。例如，获得的粗糙度和/或峰谷高度可以通过具有复合效应的微波动和/或微褶皱的多个涂层来实现。因此，该微结构起到增加涂层表面防滑性的作用。

16、所述镶板，尤其是芯层可能包含复合材料。芯层可以是例如复合芯层。芯层可以例如包含填料和至少一种黏合剂。黏合剂可以选自但不限于热塑性或热固性树脂，包括但不限于乙烯塑料、聚氯乙烯(pvc)、聚乙烯(pe)、聚氨酯(pu)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)、三聚氰胺和/或聚丙烯(pp)。优选地，填料与黏合剂的重量百分比至少为1：1，更优选至少为2：1，最优选至少为3：1。芯层中使用的填充材料可包含有机或无机材料，包括但不限于纤维素材料、纤维材料、牛皮纸、锯屑、木屑、木纤维、长木纤维、短木纤维、植物基纤维例如蘑菇纤维、棉纤维、竹纤维、蕉麻纤维、菠萝纤维、沙子、石灰、火山灰、镁化合物、氧化镁、碳酸镁、石灰石、聚合纤维、玻璃纤维、碳基纤维、聚合颗粒或者中空微球或颗粒，其尺寸范围为1至1000微米，由不限于陶瓷、玻璃、聚合物、复合材料或金属制成。在一个优选实施方式中，芯层可以包含至少一种添加剂材料，有利地包括表面活性物质(surface active substances，sas)，例如甲基纤维素、“badimol”增塑材料和其它阳离子活性sas，以改善混合物的流变性。芯层还可以包括膨润土，其是一种细磨的天然产品，适于增加镶板本身的流变特性和防水性能。在进一步优选的实施方式中，芯层基本上不含导电颗粒。芯层的复合材料可以基本上不含导电颗粒和/或导电材料。

17、可以想到，如果应用，至少一个芯层包含复合材料，特别是矿物复合材料。芯层可以例如包含氧化镁或mgo基复合材料。芯层可以例如包含mgcl2和/或mgso4。复合芯层可以例如包含至少20重量％的氧化镁。一个可能的复合芯层的非限定性示例是芯层包含按重量计30～40％的氧化镁、按重量计10～20％的氯化镁或硫酸镁、按重量计10～15％的水、按重量计5～10％的氢氧化镁、按重量计5～10％的碳酸钙、按重量计5～50％的木质纤维素(例如木纤维或软木)和/或按重量计10～15％的添加剂。研究发现，复合芯层，特别是矿物复合芯层，具有良好的热稳定性，这同样有利于镶板。至少一个芯层的密度优选在1200～2000kg/m3之间，更优选在1400～1600kg/m3之间。然而，也可以想到至少一个芯层的密度约为2000kg/m3。后者例如当芯层包含热塑性矿物复合材料时是可能的。矿物材料可以选自氧化镁、碳酸镁、硫氧镁化合物、氯氧镁水泥(moc)、氯化镁(mgcl2)、硫酸镁(mgso4)、索瑞尔水泥、纤维水泥、mos水泥、石灰石、碳酸钙、方解石矿物、石头、白垩、粘土、硅酸钙和/或滑石。在一些实施方式中，矿物材料优选以至少200目、优选大于300目的颗粒状矿物填料存在。热塑性矿物复合芯层可以例如包含按重量计60～70％的碳酸钙、按重量计20～25％的聚氯乙烯和按重量计5～10％的添加剂。至少一个芯层可以包含一种密度梯度，其中例如上表面附近的密度高于下表面附近的密度，或者其中上表面和下表面附近的密度高于位于所述上表面和下表面之间的中心区域的密度。另一个可能的芯层的非限定性示例是包含纤维素和热固性树脂的hdf基芯层。还可以想到的是，所述芯层是包含纤维素和/或一种基于氧化镁的地质有机聚合物的木质芯层。所述芯层也可以是泡沫芯层。镶板和/或芯层优选是防水的。

18、在一个优选的实施方式中，所述芯层的最大厚度为8mm，更优选为6mm，最优选为4mm。所述芯层也称为基材层。所述基材层或芯层优选为至少部分包含聚合树脂，进一步包含三官能脲基甲酸酯基团、三官能异氰脲酸酯基团或其混合物(或组合)。由于至少部分包含根据本发明的聚合树脂或组合物的芯层的稳定性增强，芯层的厚度可以进一步减小到上述厚度。此外，芯层的厚度甚至可能在3～4mm之间，但仍然足够稳定。

19、附加地或可选地，镶板的宽度可以为至少200mm，更优选为250mm，最优选为至少300mm。甚至可预见的镶板宽度为600mm，因为镶板的稳定性通过包含至少一种根据本发明的聚合树脂或组合物的装饰顶层而充分增强。与上述一致，由于这种稳定性的增强，镶板的长度可以为至少1.8m，例如至少为2.2m。

20、还可以想到，芯层可以包括其他芯层材料，例如但不限于：木材、人造木材、木塑复合材料(wpc)、中密度纤维板(mdf)、高密度纤维板(hdf)、绿色纤维板、有机材料、菌丝体或其混合物(或组合)。

21、优选地，所述芯层包含木质纤维素基的芯层材料。特别地，该芯层使用根据本发明的组合物进行浸渍。可以想到的是，所述芯层至少部分浸渍有根据本发明的组合物。还可以想到的是，所述芯层与根据本发明的组合物密封在至少一个芯层表面上，优选为上表面和/或下表面上。还可以想到的是，镶板或芯层的至少一个侧边或表面，更优选地，如上所述的互补或互锁连接部件的至少部分表面至少部分浸渍或涂覆有该组合物。当根据nalfa层压地板规范和测试方法lf 01-2011:3.2厚度膨胀进行测试时，木质纤维素基芯层至少部分密封在至少一个芯层表面上对镶板的耐水性具有有益的影响，使得镶板和/或芯层达到小于2％的膨胀率，优选小于1％。

22、所述芯层可以进一步包含弹性材料或热塑性塑料和填料，选自聚氯乙烯(pvc)、聚丙烯(pp)、聚氨酯(pu)、聚乙烯(pe)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)或其组合。

23、所述芯层还可以包含至少一种矿物基材料，例如镁基化合物、氧化镁(mgo)、氯化镁(mgcl或moc水泥)、硫氧镁(也称为mos水泥)、碳酸钙(caco3)白垩、粘土、硅酸钙、滑石、石膏或其混合物(或组合)。

24、优选地，所述芯层还包括至少一种附加填料，该填料选自钢、玻璃、聚丙烯(pp)、木材、丙烯酸、矾土、卡罗阿(curaua)、碳、纤维素、椰子、凯芙拉(kevlar)、尼龙、贝纶(perlon)、聚乙烯(pe)、聚乙酸乙烯酯(pva)、岩棉、荚蒾(viburnum)和菲奎叶(fique)。所述填料的添加进一步增加了镶板的强度，或者可能增加镶板的其它性能，例如耐水性和/或耐火性。

25、所述芯层也可以包含前述任何材料的组合或复合材料。可以想到的是，复合材料包含按重量计至少20％的填料和/或按重量计15～50％的黏合剂。发现该范围可提供足够的芯层稳定性和强度，同时还允许其具有必要的柔韧性，并改善耐温性。

26、优选地，所述芯层具有至少800kg/m3的密度，优选至少1400kg/m3。所述芯层的密度可以例如在1600～2100kg/m3的范围内。

27、所述芯层可以例如具有至少4mm的厚度。所述芯层的厚度例如可以在3～9mm之间，优选在4～5.5mm之间或者在5.5～7mm之间。可以想到的是，至少一个芯层包含至少一个加固层。所述加固层可以是例如一种加固网。所述芯层可能包括至少两个加固层，其中第一加固层位于上表面附近，其中另一加固层位于下表面附近。优选地，至少一个加固层包含一种网或网状物，优选地包含玻璃纤维、黄麻纤维和/或棉。

28、所述镶板可以包含至少一个另外的层，例如但不限于背衬层。在应用背衬层的情况下，所述背衬层可以通过黏合剂粘附在芯层的底部芯层表面上。所述背衬层优选由聚合物材料制成，例如但不限于聚氨酯。所述背衬层也可以是吸声层。这种吸声背衬层可以进一步有助于镶板的良好声学性能。这种背衬层也可以称为声学覆盖层。所述背衬层可以由发泡层组成，优选为低密度发泡层，由乙烯-醋酸乙烯酯(eva)、辐射交联聚乙烯(ixpe)、发泡聚丙烯(xpp)和/或发泡聚苯乙烯(xps)组成。然而，还可以想到的是，所述背衬层包含无纺纤维，例如天然纤维，如大麻纤维或软木，和/或回收/可回收材料，例如pet。如果使用背衬层，其密度优选在65kg/m3至300kg/m3之间，最优选在80kg/m3至150kg/m3之间。还可以想到的是，所述镶板在芯层或背衬层(如果应用)的底面上包含至少一个黏合剂层。所述胶层可以是导电黏合剂层或导电胶层。

29、本发明还涉及一种镶板，特别是地板镶板，包含至少一个芯层和至少一个顶层，优选地至少一个聚合树脂浸渍的顶层，其中所述聚合树脂包括三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团。该实施方式可以与根据本发明描述的任何实施方式相结合。本发明还涉及一种镶板，特别是地板镶板，包含至少一个芯层和至少一个顶层，其中至少一个顶层包括至少一个支撑层和至少一个涂层，其中所述涂层包含至少一种包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团的聚合树脂。所述支撑层可以是例如热塑性顶层。该实施方式可以与根据本发明描述的任何实施方式相结合。

30、在第二方面，本发明涉及一种用于浸渍或涂覆镶板(特别是根据本发明的镶板)顶层的组合物，特别是基于组合物的总重量，所述组合物包含至少1重量％的至少一种二异氰酸酯，至少1重量％的至少一种多胺，和/或至少30重量％的至少一种丙烯酸酯聚合物。至少一种多胺可以是二胺。二异氰酸酯、多胺和丙烯酸酯聚合物可以形成缠结的网络聚合物，其中缠结的网络聚合物包含三官能脲基甲酸酯基团和三官能氰脲酸酯基团。当镶板的顶层浸渍有该组合物并交联时，出乎意料地，所得顶层是柔韧的。由于镶板顶层中没有游离羟基，因此顶层是不吸湿和/或疏水性的，因此在潮湿环境中几乎不会膨胀，在干燥环境中也不会收缩。所述组合物还可以在顶层上形成涂层。

31、还可以想到，如上所述的互补或互锁连接部件至少部分地用所述组合物浸渍或涂覆。也可以将上文所述的镶板芯层的顶部和/或底部表面至少部分涂覆所述组合物。

32、丙烯酸酯聚合物是一组由丙烯酸酯单体组成的聚合物。丙烯酸酯聚合物也称为聚丙烯酸酯。

33、所述至少一种丙烯酸酯聚合物的分子量可以为至少10000g/mol，优选至少15000g/mol，更优选至少20000g/mol，最优选至少30000g/mol。

34、所述至少一种丙烯酸酯聚合物可以是缠结的。这进一步增加了丙烯酸酯聚合物和涂覆有含丙烯酸酯聚合物的组合物的顶层的强度。

35、优选地，根据本发明的组合物中至少一种二异氰酸酯的重量百分比高于至少一种多胺的重量百分比。这是一个令人感兴趣的实施方式，因为这确保了所有多胺可以先与二异氰酸酯反应，然后任何过量的二异氰酸酯与丙烯酸酯聚合物反应。这样，可以控制交联过程，并确保所得聚合物网络不会过度交联。因此，用所述组合物涂覆或浸渍的镶板、芯层和/或顶层具有增强的稳定性并且其强度降低，从而限制了镶板、芯层和/或顶层上的应力。出乎意料地，顶层同样是柔韧的。

36、所述组合物优选在至少20℃和1个标准大气压下为液体。所述组合物可以是一种本体溶液、一种乳液或一种溶液和/或可以被称为一种溶液。通常，所述组合物不是水溶液。二异氰酸酯不应溶于水，因为它们在能够与多胺反应之前会迅速水解。由于所有组分是液体或溶解的，因此它们可以均匀混合，以确保使用均匀的组合物浸渍镶板顶层。

37、在一个实施方式中，至少一种二异氰酸酯的重量百分比与至少一种多胺的重量百分比之比为至少1.01：1，优选为至少1.05：1。在进一步优选的实施方式中，至少一种二异氰酸酯的重量百分比与至少一种多胺的重量百分比之比为1.08：1至1.12：1。出乎意料地发现，具有这种比例的二异氰酸酯与多胺的组合物的浸渍或涂覆的顶层具有高柔韧性，证明有利于工业应用。它适用于直接层压、直接压力层压、多辊工艺和基于辊筒的多层成形装置或机器。所述顶层可以直接层压到芯层、载体层、载体板、基底、载体芯层、石塑复合材料(spc)芯层、聚合物芯层、塑料芯层、木基芯层、中芯层、石芯层和水泥材料上。

38、优选地，所述至少一种二异氰酸酯选自1,6-己二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯二环己基甲烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、亚甲基双环己基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚甲基双环己基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或其任意组合。

39、所述至少一种多胺可以是空间位阻多胺。优选地，至少一种多胺可能是空间位阻三胺或二胺。空间位阻可防止由组合物中的化合物形成的聚合物的过度交联。因此，任何浸渍或涂覆有所述组合物的镶板即使在所述组合物固化后仍保持柔韧性。

40、优选地，至少一种多胺选自6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、改性1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺或其任意组合。

41、所述丙烯酸酯聚合物可以选自聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物、聚氨酯改性甲基丙烯酸酯、聚氨酯改性氰基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或其任意组合。

42、特别是基于所述组合物的总重量，所述至少一种二异氰酸酯的重量百分比可以是至少2重量％，优选为至少3重量％。特别是基于所述组合物的总重量，至少一种二异氰酸酯的重量百分比至多为4.5重量％，优选为至多为5重量％。还可以想到，特别是基于组合物的总重量，至少一种二异氰酸酯的重量百分比在1重量％和5重量％之间。

43、特别是基于所述组合物的总重量，所述至少一种多胺的重量百分比可以是至少2重量％，优选为至少3重量％。还可以想到，特别是基于组合物的总重量，至少一种多胺的重量百分比至多为4.5重量％，优选为至多4重量％。特别是基于组合物的总重量，至少一种多胺的重量百分比也可以在1重量％和5重量％之间。

44、特别是基于组合物的总重量，所述至少一种丙烯酸酯聚合物的重量百分比可以是至少25重量％，至少30重量％或至少35重量％。还可以想到，特别是基于组合物的总重量，至少一种丙烯酸酯聚合物的重量百分比至少为40重量％，或更优选在40重量％至60重量％之间。例如，特别是基于组合物的总重量，至少一种丙烯酸酯聚合物的重量百分比至多可以是70重量％，至多可以是60重量％或至多可以是50重量％。

45、优选地，所述组合物还包含至少一种黏合剂。例如，还可以想到的是，所述组合物包含至少一种黏合剂组分。至少一种黏合剂的存在使得顶层能够以高效和有效的方式黏附到芯层上。至少一种黏合剂的存在也可能对组合物的黏度产生积极影响，使得组合物易于处理。它还避免了任何进一步的、单独施用的黏合剂层的需要。

46、所述丙烯酸酯聚合物和黏合剂可以形成互穿网络聚合物(ipn)。ipn是包含多种聚合物的聚合物，每种聚合物形成一个网络，其中网络是交错的。所述网络通常不是共价键连接的，但网络的分离需要化学键的断裂。因此，至少一种聚合树脂可以包含至少部分互穿网络聚合物。因此，装饰顶层包含至少一种聚合树脂，该聚合树脂包括包含至少一种黏合剂的互穿网络聚合物，使其能够黏附在多种基材上，而不需要在顶层与芯层或基材层之间提供进一步的黏合剂层。

47、如果施用，至少一种黏合剂可以包含聚乙烯丙烯酸酯(polyvinyl acrylate)、聚氨酯、反应型聚氨酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯-醋酸乙烯酯、环氧树脂或其任意组合。这些黏合剂适用于为黏附到芯层上的顶层提供黏合功能。

48、优选地，如果施用，特别是基于组合物的总重量，至少一种黏合剂以至少20重量％，优选至少25重量％存在。还可以想到的是，特别是基于组合物的总重量，所述组合物包含20重量％至35重量％的至少一种黏合剂。

49、在第三方面，本发明涉及一种用于浸渍或涂覆镶板的顶层，特别是地板镶板的顶层的方法，所述镶板包括至少一个顶层和至少一个芯层，该方法包括以下步骤：

50、a)提供根据本发明的组合物；

51、b)在至少一个顶层上施用至少部分所述组合物和/或用所述组合物浸渍至少一个顶层；以及

52、c)将至少部分所述顶层加热到至少80℃的温度，使得至少部分所述二异氰酸酯、所述多胺和/或所述丙烯酸酯聚合物交联。

53、由此产生的地板镶板的顶层是柔韧的、可卷曲的和辊相容的。这样，按照astmf137《用圆柱形芯轴装置对弹性地板材料韧性的标准测试方法》和/或按照iso 24344《弹性地板覆盖物–韧性和挠度的测定》进行测试，它甚至可以缠绕在最小直径为10mm的芯轴上。顶层的稳定性也很大程度上提高。当暴露在潮湿的环境中时，顶层不会或在更小程度上吸收水分。此外，顶层的温度稳定性得到改善，当暴露在温度和/或湿度波动下时，它可以抵抗伸长和收缩。

54、优选地，所述方法包括在步骤b)之后和步骤c)之前在芯层上提供顶层的步骤。所述方法还可以包括提供至少一个芯层和至少一个顶层。所述方法可以进一步包括提供至少一个底层，该底层至少部分包含根据本发明所述的组合物，在芯层或镶板的至少一个另外的表面上施用所述组合物，优选地至少位于芯层或镶板的底面和/或至少一侧边上施用所述组合物。所述方法可以包括在镶板的至少一个侧边上施用互锁装置和/或将根据本发明的至少部分的组合物施用到互锁装置的至少部分表面上。

55、优选地，所述顶层包含纤维素、木质纤维素、纸、木材或其任意组合。针对根据本发明的相应镶板描述的任何可能的顶层和/或芯层都可以包括在根据本发明的方法中。可以想到的是，所述顶层包含热塑性塑料，例如聚氯乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。

56、在一个实施方式中，在步骤c)中，所述顶层至少加热至至少100℃的温度，优选为加热至至少120℃的温度。所述加热步骤优选进行至少10秒，更优选至少30秒。这些时间和/或温度足以交联树脂，从而获得柔韧的材料。

57、在第四方面，本发明涉及一种可通过上述方法获得的镶板。

58、在第五方面，本发明涉及一种镶板，特别是地板镶板，包括：至少一个芯层；和至少一个顶层；其中所述顶层具有根据iso 23999标准测量的收缩率至多0.5％，优选至多0.3％，更优选至多0.2％，最优选至多0.1％。

59、优选地，当如第一方面或第五方面所述的镶板的至少一个顶层浸没在23℃的水中两小时时，基于顶层的总重量，所述顶层的吸水率小于2.5重量％，优选为小于1重量％，甚至更优选为小于0.5重量％，最优选为小于0.2重量％。

60、所述至少一个顶层可以包含木质纤维素。

61、优选地，所述镶板包含至少一种聚合树脂，其中所述至少一种聚合树脂包含脲基甲酸酯基团和/或异氰脲酸酯基团。

62、优选地，所述至少一种聚合树脂包含三官能脲基甲酸酯基团和/或三官能异氰脲酸酯基团。

63、优选地，当根据astm f137和/或iso 24344进行测试时，所述镶板的至少一个顶层可以围绕最小直径为10mm的芯轴层叠。

64、在一个优选的实施方式中，本发明涉及一种用于浸渍或涂覆镶板顶层的组合物，基于组合物的总重量，所述组合物包含1.0～1.5重量％的至少一种二异氰酸酯、1.0～1.5重量％的至少一种多胺、50～70重量％的聚氨酯改性的丙烯酸酯聚合物和15～30重量％的聚乙酸乙烯酯。

65、实施例

66、使用表1中列出的化合物制作根据本发明镶板顶层的非限定性示例。

67、表1：镶板组成

68、

69、用于涂覆或浸渍镶板顶层的组合物(表1中的树脂)中含有58.1重量％的聚氨酯改性丙烯酸酯，作为丙烯酸酯聚合物。该树脂包含1.2重量％的苯代三聚氰胺或6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺作为多胺。树脂中的二异氰酸酯为0.6重量％的1,6-己二异氰酸酯(hdi或1,6-己烷二异氰酸酯)和0.6重量％的4,4'-二异氰酸酯二环己基甲烷(氢化mdi)。因为树脂中存在1.2重量％的二异氰酸酯和1.2重量％的多胺，树脂中二异氰酸酯与多胺的重量百分比比例为1：1。

70、两种二异氰酸酯(hdi和氢化mdi)均可与聚氨酯改性丙烯酸酯交联。由于聚氨酯改性丙烯酸酯的分子量及其在树脂中相对较高的浓度(58.1重量％)，聚氨酯改性丙烯酸酯被缠结。

71、表1中的树脂包含22.9重量％的聚乙酸乙烯酯(pva/pvac)，可用作黏合剂。这种树脂可用作装饰顶层(例如纸层)的浸渍材料，从而产生树脂浸渍纸层。树脂浸渍纸层在送入辊式层压机之前被加热。在此过程中，树脂微粒开始聚结并形成更大的颗粒，形成互穿网络聚合物(ipn)。

72、与三聚氰胺浸渍的装饰纸层相比，用聚乙酸乙烯酯(pva/pvac)和聚氨酯改性丙烯酸酯的乳液浸渍的纸层具有较低的吸水率，并且吸收的水分更少。这是由于树脂中不存在未反应的和/或游离的亲水oh基团而实现的。

73、根据iso 23999标准测量，该纸层的收缩率小于0.2％。

74、显然，本发明不限于所描述的示例，而是在所附权利要求范围内可能有多种变型，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。没有必要详细说明上述发明概念的所有可想到的组合的示例，因为本领域技术人员将理解，可以将多种发明概念(重新)组合以达到特定的应用。

75、本专利公开中使用的动词“包括”及其变形被理解为不仅意味着“包括”，还被理解为表示短语“包含”、“基本上由……组成”、“由……形成”及其变形。如本文所用，术语“聚合树脂”应理解为不仅指“聚合树脂”，还指“聚合物”。