印刷用片材和印刷用片材的制造方法与流程

本发明涉及印刷用片材和印刷用片材的制造方法。详细而言，本发明涉及关于在基材表面具有涂层的印刷用片材的印刷适应性、基材与涂层的粘接性、抗静电性等的改良的技术。

背景技术：

1、以往以来，作为印刷用片材，已知有其基材使用了纸或由聚酯、聚丙烯等构成的塑料片材等的印刷用片材。特别是例如在海报或户外用印刷物等要求耐水性、撕裂强度等特性的用途中，主要使用通过在塑料片材或热塑性树脂中加入无机填充剂和少量的添加剂并成型为片状等而得到的合成纸。

2、此外，在环境保护日益成为国际性问题的今天，降低热塑性塑料以及纸材料的消費量被广泛探讨，从这样的观点出发，提倡将无机物质粉末高比例填充入热塑性塑料而成的配入无机物质粉末的热塑性塑料组合物，并且其也被实际应用于上述那样的印刷用片材(例如，参见专利文献1等)。

3、顺便提及，特别是考虑将由上述那样的材质构成的片材用于印刷用途时，为了提高印刷面的油墨与塑料片材的粘接力或显色，往往对塑料片材的表面进行改性。具体地，涂布由粘土/胶乳或丙烯酸系聚合物构成的涂布液来形成也被称为油墨接收层或印刷接收层等的涂层(例如，参见专利文献2～4等)。

4、然而，如引用文献2、3所示那样涂布以往的丙烯酸系聚合物时，为了发挥抗静电效果而添加的亲水性的丙烯酸系聚合物材料的环境依赖性高，特别是在冬天那样湿度低的条件下，抗静电效果变低，存在容易发生静电的问题。如果发生静电，则印刷时发生卡顿，或者发生片材彼此粘连的问题，因而不优选。

5、此外，在以往的丙烯酸系聚合物的涂布中，在聚乙烯或聚丙烯那样的烯烃系塑料片材上涂布丙烯酸系聚合物时，由于成为基材的塑料片材的极性小，因此根据制造条件，有时作为基材的塑料片材与涂布液的粘接力会变弱，即使涂布，也存在从片材与涂布的界面剥离的问题。此外，如果仅涂布丙烯酸系聚合物，则印刷适应性，特别是在激光打印机(lbp：laser beam printer)印刷中，碳粉的定影性低，需要在高温度下定影。由此，片材因热溶解，存在印刷装置内片材卡顿(卡纸，paper jam)的不良现象频繁发生的问题。即使在其它的印刷方法中，例如在喷墨印刷中，由于与油墨的密合性不良，有时并不能成为合适的印刷。

6、予以说明，专利文献4中公开了诸如下列事项：使用具有20～60mg koh/g的酸值和小于35摄氏度的tg的丙烯酸系聚合物的胶乳与至少一个具有大于90摄氏度的tg的丙烯酸系聚合物的胶乳这至少两种的混合物作为丙烯酸系聚合物来提高低温下的高速印刷适应性；在涂布液组合物中配入中空聚合物粒子来改善涂层的隔热特性；此外在涂布液组合物中配入具有小于100nm的一次粒径的氧化硅粒子来提高涂层的平滑性。然而，在涂布液组合物中实施这些配入时，担心作为基材的塑料片材与涂布液的粘接力进一步降低，此外，从上述那样的抗静电效果的观点来看，也不会有特别的改善。

7、此外，专利文献5中提出了如下事项：在由具有大于0.9mm的加权平均纤维长的纤维素纤维构成的平滑性的纸基材表面上涂布组合物来得到平滑性高的印刷用片材，其中，所述组合物是以粘合剂：颜料为100：15～100：40的比例向丙烯酸系粘合剂中配入碳酸钙沉淀霰石、粘土、中空球状聚乙烯颜料等颜料而成的。然而，使用这样的组合物时，能够期待片材平滑性提高，但另一方面却无法期待片材的印刷适应性、基材与涂层的粘接性、抗静电性等的改善。

8、专利文献6中公开了一种油墨组，其具有前处理液和油墨，其中，所述前处理液含有选自阳离子型聚丙烯酰胺等阳离子型有机化合物、水溶性有机酸、水溶性有机酸盐和水溶性多价金属盐化合物的化合物，所述油墨含有颜料和树脂粒子。专利文献6中还公开了在油墨涂布之前将上述那样的前处理液涂布于基材的实施方式。但这样的前处理液由于具有由阳离子型化合物或盐而引起的高极性，因此容易发生与基材粘接不良的问题。

9、现有技术文献

10、专利文献

11、专利文献1：国际公开第wo2014/109267号说明书

12、专利文献2：日本特公平7-20739号公报

13、专利文献3：日本特开2015-6793号公报

14、专利文献4：国际公开第wo2006/051092号说明书

15、专利文献5：日本特表2007-520642号

16、专利文献6：日本特开2019-6904号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明是鉴于以上的实际情况而作的，其要解决的问题是提供一种改良的印刷用片材及其制造方法。此外，本发明要解决的问题是提供一种在基材的至少一个表面上具有用于接收油墨的涂层的印刷用片材及其制造方法，其中，该印刷用片材的印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好，抗静电性能良好而不易发生印刷时的卡纸等不良状况。

3、解决问题的方案

4、本发明人为了解决具有由以往的丙烯酸系聚合物形成的涂层的印刷用片材的问题，即由作为基材树脂的聚丙烯或聚乙烯等无极性而引起的基材与涂层的粘接性不良、由表面电阻率高而引起的由静电导致的印刷工序中的卡纸等不良状况，进行了深入探讨。其结果，发现通过在由丙烯酸系聚合物构成的连续相中以规定量配入有机硅系表面活性剂，不仅基材与涂层的粘接性提高并且印刷适应性被改善，而且还看到由表面电阻率的下降带来的抗静电性能的提高。

5、即，通过在涂层中，有机硅系表面活性剂以规定量存在于由丙烯酸系聚合物构成的连续相中，可以降低由与基材极性的差异而引起的粘接性不良。涂层表面也被改性，能够获得优异的印刷适应性和良好的抗静电效果。

6、于是，通过这样的见解，获得了本发明。

7、即，解决上述问题的本发明是一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂。

8、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述有机硅系表面活性剂为聚醚改性有机硅。

9、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述聚醚改性有机硅具有由下述通式(i)表示的结构。

10、

11、(式(i)中，eg为由-(c2h4o)c(c3h6o)dr表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，r表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。)

12、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。

13、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。

14、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述基材是以质量比50∶50～10∶90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的基材。

15、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。

16、在本发明的印刷用片材的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材，其中，所述碳酸钙粉末为重质碳酸钙粉末。

17、能够解决上述问题的本发明是一种印刷用片材的制造方法，其中，在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的。

18、在本发明的印刷用片材的制造方法的一个实施方式中，示出了上述印刷用片材的制造方法，其中，将以质量比50∶50～10∶90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。

19、此外，本发明的优选的实施方式包含以下的发明。

20、(1)一种印刷用片材，其是在基材的单面或双面上具有含有丙烯酸系聚合物的涂层的印刷用片材，其中，

21、在由所述丙烯酸系聚合物构成的连续相中，相对于所述丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂，

22、所述基材包含聚丙烯和/或聚乙烯，

23、所述丙烯酸系聚合物是乳化聚合物，

24、所述有机硅系表面活性剂是聚醚改性有机硅。

25、(2)根据(1)所述的印刷用片材，其中，所述聚醚改性有机硅具有由下述通式(i)表示的结构：

26、

27、式(i)中，eg为由-(c2h4o)c(c3h6o)dr表示的聚醚基，a表示0～23的整数，b表示1～10的整数，c表示1～23的整数，d表示0～24的整数，r表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。

28、(3)根据(1)或(2)所述的印刷用片材，其中，所述丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合性单体的乳化聚合物。

29、(4)根据(3)所述的印刷用片材，其中，所述自由基聚合性单体是选自由下述构成的组中的一种或两种以上：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯。

30、(5)根据(1)～(4)中任一项所述的印刷用片材，其中，所述基材是以质量比50：50～10：90的比例含有聚烯烃系树脂与无机物质粉末的基材。

31、(6)根据(5)所述的印刷用片材，其中，所述无机物质粉末为碳酸钙粉末。

32、(7)根据(6)所述的印刷用片材，其中，所述碳酸钙粉末为重质碳酸钙粉末。

33、(8)一种印刷用片材的制造方法，其中，包括在基材的单面或双面上涂布丙烯酸系聚合物水性乳液的工序，所述丙烯酸系聚合物水性乳液是相对于丙烯酸系聚合物100质量％，以0.10质量％以上且1.00质量％以下的比例配入有机硅系表面活性剂而成的，

34、所述基材包含聚丙烯和/或聚乙烯，

35、所述丙烯酸系聚合物是乳化聚合物，

36、所述有机硅系表面活性剂是聚醚改性有机硅。

37、(9)根据(8)所述的印刷用片材的制造方法，其中，将以质量比50：50～10：90的质量比含有聚烯烃树脂与无机物质粉末的基材挤出成型为片状，在基材片的单面或双面上涂布所述丙烯酸系聚合物水性乳液。

38、发明效果

39、根据本发明，能够提供一种在基材的至少一个表面上具有用于接收油墨的涂层的印刷用片材，其中印刷适应性优异，基材与涂层的粘接性良好。本发明的印刷用片材具有如下优点：抗静电性能也良好而不易发生印刷时的卡纸等不良状况，而且耐水性、耐候性等诸特性也优异，不易发生黄变等问题。此外，本发明的印刷用片材不易排斥油墨，油墨的速干性也良好，因此成为特别适合于喷墨印刷、lbp印刷、油性胶版印刷、uv胶版印刷等的印刷用片材。