一种高溶解度酸性黄染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种酸性黄染料，特别涉及一种高溶解度酸性黄染料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 酸性染料是一类结构上带有磺酸基或羧酸基的水溶性染料，酸性染料主要用于羊 毛、真丝等蛋白质纤维和聚酰胺纤维的染色和印花，也可用于纸张、皮革、墨水、日化产品、 农化产品(农药、化肥、种子)，某些品种还被作为食用色素或用于食品、医药、化妆品等的着 色。
[0003] 到目前为止，有近三百个品种的酸性黄染料被开发出来，但没有一个酸性黄的水 溶解度（25°c )超过500g/L，而红、蓝系列的酸性染料品种中有如酸性大红3R、酸性艳蓝FCF 等染料均能达到500g/L。这样由于高溶解度酸性黄品种的缺失，导致无法直接配制高浓度 的黄色液体染料，及一些需要黄色染料复配的复合色高浓度液体染料。目前使用的高浓液 体黄染料或需黄复配的高浓液体染料，几乎都先膜分离脱盐，再真空浓缩，这导致生产成本 增加。
[0004] 如酸性黄13号[II ]、酸性黄23号[III ]与本染料结构几乎相同， 互为同分异构体，颜色几乎完全一致，但它们的水中溶解度却相差巨
大，如酸性黄13号（含量60%)的溶解度小于20g/L，酸性黄23号（含量60%)的溶解 度约80g/L，都远远要小于本发明之染料。目前市场上提供的酸性黄23液体染料，都需经过 膜分离脱盐、浓缩而得。
【发明内容】
[0005] 本发明要解决的技术问题是提供一种高溶解度酸性黄染料，还提供一种高溶解度 酸性黄染料的制备方法。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种高溶解度酸性黄染料，其创新点 在于：所述化合物的结构通式[I ]如下： CN 105176134 A 1>兀 h/i -p 2/3 贞
[0007] 进一步地，通式[I ]中Rl为順4或Na，R2为NH 4或Na，R3为NH 4或Na。
[0008] 此外，一种高溶解度酸性黄染料的制备方法，其创新点在于，包括如下步骤： (1) 间氨基苯磺酸在无机酸溶液介质中和亚硝酸钠反应得到间氨基苯磺酸重氮盐； (2) 在步骤（1)制得的重氮盐中加入2-乙酰基丁二酸二甲酯（简称DMAS)，再滴加缚 酸剂进行缩合至重氮盐消失； (3) 对氨基苯磺酸在无机酸溶液介质中和亚硝酸钠反应得到对氨基苯磺酸重氮盐； (4) 步骤（2)所得的缩合液中加碱调pH至弱碱性，再加入步骤（3)所得的重氮盐，进行 偶合； (5) 偶合液加碱，升温水解，水解后喷雾干燥得成品。
[0009] 进一步地，所述步骤（1)或（3)中的无机酸溶液为硫酸，反应温度为0~20°C。
[0010] 进一步地，所述步骤（2)的缚酸剂是氨水、小苏打、碳酸氢铵及碳酸铵的一种或几 种，缩合的温度为10~25°c，控制pH小于5. 2。
[0011] 进一步地，所述步骤（4)缩合液中加碱，所述的碱是氨水、纯碱、小苏打及碳酸铵的 一种或几种，调pH至7. 5~8. 5,所述的偶合的温度为15~30°C。
[0012] 进一步地，所述步骤（5)偶合液中加碱，所述的碱是氨水、纯碱及液碱的一种或几 种，升温至75~85°C，水解时间为0. 5~1. 5小时。
[0013] 本发明的优点在于： (1) 本发明所研发出的酸性黄染料与现有的酸性黄染料相比，溶解度性能卓越，不仅可 制得高浓度黄液体制品，更可与红色、蓝色高溶解度酸性品种复配得到多色谱液体制品； (2) 本发明制备高溶解度酸性黄染料的制备方法，采用"一锅法"，该方法中无废水排 放，不会对环境造成污染； (3) 本发明制备高溶解度酸性黄染料，调整pH均采用弱碱或缓冲组合，这样，产生副染 料少；因而，所制备得酸性黄染料的染料含量高于60%，色调艳丽。
【具体实施方式】
[0014] 下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发 明限制在所述的实施例范围之中。
[0015] 下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商 所建议的条件。比例和百分比基于重量，染料含量均以钠盐计，除非特别说明。
[0016] 实施例1 在重氮Il加入380kg水，开启搅拌，加入451kg的折百间氨基苯磺酸，再加入550kg的 25%硫酸溶液，然后加入500kg的冰，慢速液下滴加182kg的折百亚硝酸钠30%的水溶液，控 制温度T〈20°C，加完后，刚果红试纸及淀粉-碘化钾试纸测定呈蓝色；继续搅拌30min，用 少量氨基磺酸去除多余亚硝酸钠。
[0017] 制得的间氨基苯磺酸重氮盐放入缩合釜，计量栗入490kg的折百2-乙酰基丁二酸 二甲酯融化液体，缓慢加入约350kg的碳酸氢铵，控温15~25°C及PH〈5. 2,至重氮盐消失。
[0018] 在重氮爸加入380kg水，开启搅拌，加入451kg的折百对氨基苯磺酸，再加入570kg 的98%硫酸，然后加入500kg的冰，慢速液下滴加182kg的折百亚硝酸钠30%的水溶液，控 温温度T〈20°C，加完后，刚果红试纸及淀粉-碘化钾试纸测定呈蓝色；继续搅拌30min，用 少量氨基磺酸去除多余亚硝酸钠。
[0019] 往缩合液中慢速撒加约340kg的纯碱，调pH至7. 8,将间氨基苯磺酸重氮液先快 后慢加入到缩合液中，期间温度控制在15~25°C。再保温搅拌1小时。
[0020] 加入约275kg的32%液碱调节pH=8. 7,再加入约30kg的纯碱调节pH=9. 2,升温到 78~85°C并保温60min。然后加入IOkg的娃藻土，热过滤，滤液转至喷雾中转爸，确认pH 至7. 5~8. 5 ;最后，进入喷雾系统干燥，得成品2060kg。
[0021] 实施例2 以"缓慢加入约370kg的碳酸氢钠"代替实施例1中的"缓慢加入约350kg的碳酸氢 铵"，其余同实施例1，得成品2045kg。
[0022] 实施例3 以"往缩合液中慢速撒加约330kg的碳酸铵，调pH至7. 5"代替实施例1中的"往缩 合液中慢速撒加约340kg的纯碱，调pH至7. 8"，其余同实施例1，得成品2052kg。
[0023] 实施例4 以"加入约165kg的25%氨水调节pH=8. 7,再加入约30kg的纯碱调节pH=9. 0, "代替 实施例2中的"加入约275kg的32%液碱调节pH=8. 7,再加入约30kg的纯碱调节pH=9. 2"， 其余同实施例2,得成品2049kg。
[0024] 实施例5 以"缓慢加入约230kg的纯碱"代替实施例1中的"缓慢加入约350kg的碳酸氢铵"，其 余同实施例1，得成品2068kg。
[0025] 下表是实施例1~5制备得的酸性黄染料的性能参数。
[0026] 结论：实施例1~5制备得的酸性黄染料，所得染料的染料含量高于60%，色调艳 丽；且水中溶解度（25°C)极高，超过500g/L，远远超过其他的酸性黄染料。
[0027] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技 术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明 本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些 变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及 其等效物界定。
【主权项】
1. 一种高溶解度酸性黄染料，其特征在于：所述化合物的结构通式[I ]如下：[I ]〇2. 根据权利要求1所述的高溶解度酸性黄染料，其特征在于：所述通式[I ]中Rl为 順4或 Na，R2 为 NH 4或 Na，R3 为 NH 4或 Na。3. -种制备上述权利要求1所述高溶解度酸性黄染料的方法，其特征在于，包括如下 步骤： (1) 间氨基苯磺酸在无机酸溶液介质中和亚硝酸钠反应得到间氨基苯磺酸重氮盐； (2) 在步骤（1)制得的重氮盐中加入2-乙酰基丁二酸二甲酯，再滴加缚酸剂进行缩合 至重氮盐消失； (3) 对氨基苯磺酸在无机酸溶液介质中和亚硝酸钠反应得到对氨基苯磺酸重氮盐； (4) 步骤（2)所得的缩合液中加碱调pH至弱碱性，再加入步骤（3)所得的重氮盐，进行 偶合； (5) 偶合液加碱，升温水解，水解后喷雾干燥得成品。4. 根据权利要求3所述的制备高溶解度酸性黄染料的方法，其特征在于：所述步骤 (1)或（3)中的无机酸溶液为硫酸，反应温度为O~20°C。5. 根据权利要求3所述的制备高溶解度酸性黄染料的方法，其特征在于：所述步骤（2) 的缚酸剂是氨水、小苏打、碳酸氢铵及碳酸铵的一种或几种，缩合的温度为10~25°C，控制 pH小于5. 2。6. 根据权利要求3所述的制备高溶解度酸性黄染料的方法，其特征在于：所述步骤（4) 缩合液中加碱，所述的碱是氨水、纯碱、小苏打及碳酸铵的一种或几种，调PH至7. 5~8. 5， 所述的偶合的温度为15~30°C。7. 根据权利要求3所述的制备高溶解度酸性黄染料的方法，其特征在于：所述步骤（5) 偶合液中加碱，所述的碱是氨水、纯碱及液碱的一种或几种，升温至75~85°C，水解时间为 0. 5~1. 5小时。
【专利摘要】本发明涉及一种高溶解度酸性黄染料，所述化合物的结构通式[Ⅰ]如下：，其制备方法，主要步骤包括：间氨基苯[I]磺酸在无机酸介质中和亚硝酸钠反应得到重氮盐，然后向其中加入2-乙酰基丁二酸二甲酯(简称DMAS)，加入缚酸剂进行缩合至重氮盐消失，加碱调pH至弱碱性后。对氨基苯磺酸在无机酸介质中和亚硝酸钠反应得到重氮盐，与缩合液偶合，偶合液再加碱后升温水解，再喷雾干燥得成品。本发明的优点在于：本发明采用“一锅法”，该方法中无废水排放，不会对环境造成污染；所得酸性黄染料的溶解度性能卓越。
【IPC分类】C09B29/46
【公开号】CN105176134
【申请号】
【发明人】孙凤龙, 谢迎伟, 吴志彤
【申请人】恒升化工有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月25日