丙烯酸酯乳液粘合剂及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及一种丙締酸醋乳液粘合剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 近来，使用粘合剂的粘着剂型表面修饰材料(如建筑物的内部/外部材料、室内设 计材料、广告材料等）已经越来越多地使用。在建造之后，常规油性粘合剂将残留溶剂长时 期释放到空气中并且因此建筑物的居民患有如头痛，眼、鼻和咽喉痛，咳嗽，痒，头昏眼花， 疲劳，注意力下降等的症状，并且，当长时期暴露于该残留溶剂时，患有引起呼吸疾病、屯、脏 病、癌症等的病屋综合症(sick house symlrome)。
[0003] 为此，使用水作为分散介质、有利于环境保护并且不会释放对身体有害物质的水 性乳液粘合剂已备受关注。由于粘合剂粘度与分散聚合物的分子量无关，所W运样的水性 乳液粘合剂可W使用具有比溶剂型粘合剂聚合物的分子量高的分子量的聚合物，可具有宽 浓度范围的固体含量，在低固体含量区中具有低抗老化性、低粘度W及良好的粘合强度，并 且具有良好的与其他聚合物的相容性。
[0004] 但是，由于使用水作为溶剂，该水性乳液粘合剂具有缓慢的干燥速率，对于疏水粘 合表面和无孔材料的低粘合强度，狭小的固化剂选择范围，和劣化的初始粘合强度。此外， 水性乳液粘合剂含有乳化剂和分散剂，并且因此不具有油性粘合剂的理想物理性能(例如， 低防水性等）。
[0005] 同时，将制备丙締酸醋乳液粘合剂树脂的方法分为溶液型方法和乳液聚合型方 法。
[0006] 溶液型方法的优点例如为在制备均一的聚合物方面反应条件容易控制和效率高。 但是，存在的缺点例如为由于使用溶剂导致聚合物比另一种方法中的分子量低，W及低聚 合速度，并且存在的限制是由于溶剂造成的链转移不可避免并因此需要使用引起尽可能少 的链反应的溶剂。
[0007] 在另一方面，由于亲水性高且不需要后处理过程，所W乳液聚合型方法是经济的。 此外，反应在若干小时内终止而且转化率几乎为100 %。因此，主要使用乳液聚合型方法而 不是溶液型方法制备丙締酸醋乳液粘合剂。
[000引但是，根据乳液聚合型方法合成的水性乳液粘合剂除了混合的单体之外还包含如 表面活性剂、缓冲剂或水溶性引发剂的亲水材料。在运些材料当中，用于为丙締酸醋乳液树 脂提供稳定性的表面活性剂在涂布后存在于粘合剂树脂的表面中，因此在涂布期间降低了 对待粘合材料的粘合性并干扰粘合剂中的丙締酸醋乳液树脂颗粒的相容性，导致内聚强度 劣化。
[0009]此外，作为增强水性乳液粘合剂的涂布性的一般方法，使用添加剂降低粘合剂的 表面张力并额外添加用于增强对娃剥离纸表面的润湿性的润湿剂。在运些润湿剂当中，已 知班巧酸二辛醋横酸钢（sodium dioctyl sul化succinate)是具有极好的涂布性增强效应 的添加剂。
[0010] 但是，如班巧酸二辛醋横酸钢为代表性实例的润湿剂通过增加粘性还造成团聚并 降低物理性质。因此使用该润湿剂存在限制。
[0011] 因此，迫切需要在增强涂布性的同时，可W提供与油性粘合剂相近的粘合性和稳 定性的技术。
【发明内容】
[0012] 技术问题
[001引因此，为解决W上W及其他仍待解决技术问题，做出本发明。
[0014]作为各种广泛和深入的研究和实验的结果，本发明的发明人证实，当W某一含量 和某一含量比提供双丙酬丙締酷胺（diacetone acrylamide)和己二酸二酷阱（adipic acid dihy化azide)并且然后将其添加到丙締酸醋乳液树脂中时，可W提高内聚强度，老化 后的内聚强度和防水性，同时没有在使用丙締酸乳液粘合剂用于广告材料时显示出的常规 粘合剂物理性能的降低，因此可W增强粘合强度，由此完成本发明。
[001引技术方案
[0016] 根据本发明的一个方面，提供一种丙締酸醋乳液粘合剂，其包含：
[0017] (a)丙締酸醋乳液树脂，所述丙締酸乳液树脂通过聚合混合单体和交联剂产生，所 述混合单体包含i)具有Cl至Cl4烷基的（甲基）丙締酸醋单体，ii)选自締丙基醋、乙締基醋、 不饱和醋酸醋和不饱和腊中的至少一种单体，iii)选自不饱和簇酸和含径基不饱和单体中 的至少一种单体，W及iv)双丙酬丙締酷胺；W及
[001引 （b)己二酸二酷阱。
[0019] 在本说明书中，表述"混合单体"不具体限定，只要可W基于运些单体聚合丙締酸 醋乳液树脂即可。例如，所述混合单体可W-起或顺序加入W聚合。
[0020] 所述双丙酬丙締酷胺迅速地与各种共聚单体种类聚合W形成共聚物。特别是，由 于所述双丙酬丙締酷胺也在室溫下与己二酸二酷阱的酬基反应，所W通过将己二酸二酷阱 添加到由所述聚合产生的所述丙締酸醋乳液树脂中可W合成丙締酸醋乳液粘合剂。
[0021] 在一个【具体实施方式】中，基于乳液树脂的总重量，（a)的丙締酸醋乳液树脂可W包 含i)60重量％至90重量％的具有Cl至Ci4烷基的（甲基）丙締酸醋单体，ii)5重量％至30重 量％的选自締丙基醋、乙締基醋、不饱和醋酸醋和不饱和腊中的至少一种单体，iii)〇. 5重 量％至5重量％的选自不饱和簇酸和含径基不饱和单体中的至少一种单体，iv)0.1重量％ 至1.0重量％的双丙酬丙締酷胺，W及0.1重量％至4.5重量％的交联剂。
[0022] 在一个更具体的实施方式中，基于100重量份的不包含双丙酬丙締酷胺和己二酸 二酷阱的丙締酸醋乳液树脂的总单体，所述双丙酬丙締酷胺可WW0.1至1.0重量份的量被 包含。基于100重量份的不包含双丙酬丙締酷胺和己二酸二酷阱的丙締酸醋乳液树脂的总 单体，所述己二酸二酷阱可WW0.02至1.0重量份的量被包含。当双丙酬丙締酷胺和己二酸 二酷阱的使用量小于此范围时，其效果不会充分表现并且因此内聚强度、老化后的内聚强 度和抗水粘合性是不足的。此外，在很多情况下，在聚合期间发生很多团聚并且因此降低初 粘性和剥离力。
[0023] 在一个【具体实施方式】中，己二酸二酷阱，相对于双丙酬丙締酷胺，可W W0.2至1.0 的量(重量比)被包含。当相对双丙酬丙締酷胺该量小于0.2时，其效果不会充分表现并且因 此粘合剂物理性能劣化。当该量大于1.0时，初粘性和剥离力降低。也就是，虽然所述含量比 提高，但是粘合性能的增强程度小并且涂布性反而降低。
[0024] 也就是，通过在某一用量范围内将己二酸二酷阱添加到包含双丙酬丙締酷胺的丙 締酸醋乳液树脂中，根据本发明的丙締酸醋乳液粘合剂可W显示优异的粘合剂物理性能， 同时没有在常规丙締酸醋乳液粘合剂中所显示的性能降低。
[0025] 下文中，详细描述根据本发明的丙締酸醋乳液树脂(a)。
[0026] 在一个【具体实施方式】中，i)的单体提供粘度和粘合性，并且可W是选自（甲基)丙 締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸异丙醋、（甲基）丙締酸下 醋、丙締酸异下醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸戊醋、甲基丙締酸己醋、丙締酸庚醋、丙 締酸异辛醋、甲基丙締酸辛醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、丙締酸异癸醋、甲基丙締酸癸醋、 甲基丙締酸十二烧醋、甲基丙締酸异冰片醋和（甲基)丙締酸月桂醋中的一种或多种。运些 所列的化合物可W单独使用或W两个或更多个的混合物的形式使用。特别是，基于所述（甲 基）丙締酸醋单体的总重量，i)的单体可W是30重量％至60重量％的丙締酸2-乙基己醋和 40重量％至70重量％的丙締酸下醋的混合物。
[0027] 基于如上所述的乳液树脂的总重量，i)的单体的量可W为60重量％至90重量％。 当i)的单体的量小于60重量％时，不能获得所述丙締酸醋乳液粘合剂的初粘力。当i)的单 体的量超过90重量％时，在待粘合的材料和粘合剂之间的界面在除去该材料时被破坏并且 因此发生残留。
[002引此外，i)的单体的烷基可W特别地具有1至14的碳数，更特别地2至14的碳数。当i) 的单体的烷基的碳数小于1时，所述丙締酸醋乳液粘合剂的内聚强度降低。当i)的单体的烧 基的碳数超过14时，所述丙締酸醋乳液粘合剂变得太软并因此其粘合性能变差。
[0029] 在一个【具体实施方式】中，ii)的单体可W是选自醋酸乙締醋、下酸乙締醋、丙酸乙 締醋、月桂酸乙締醋、乙締基化咯烧酬、丙締腊和甲基