醚化的三丁基酚烷氧基化物、其制备方法和其在植物保护剂中的用图
【专利说明】離化的HT基齡烷氧基化物、其制备方法和其在植物保护剂 中的用途
[0001] 本发明设及掩蔽的、也即酸化的S下基苯酪烷氧基化物，制备它们的方法，它们改 善农业化学活性成分在植物中和在植物上的效果的用途，和包含酸化=下基苯酪烷氧基化 物的植物保护剂。
[0002] =下基苯酪烷氧基化物用作植物保护剂添加剂的用途是已知的。然而，迄今为止 并未将在径基上酸化的=下基苯酪烷氧基化物用于植物保护剂中。
[0003] 目前发现的是，植物保护剂的效果被特别的酸化=下基苯酪烷氧基化物改善。从 而，本发明的酸化=下基苯酪烷氧基化物不仅促进植物保护剂在植物特别是叶上的保留， 而且也促进包含于植物保护剂中的农业化学活性成分透入植物。运些特性的改善甚至在低 浓度的酸化=下基苯酪烷氧基化物下实现。
[0004] 本发明的目标因此是式（I)的酸化的2,4,6-S(2-下基)苯酪烷氧基化物，
[0006] 其中
[0007] R是未支化的或支化的、饱和的或不饱和的C1-C4-烷基，和
[000引 A是1,2-亚乙基残基，1,2-亚丙基残基，1,2-亚下基残基，或亚乙基和亚丙基残基 的混合物或1，2-亚乙基和1，2-亚下基残基的混合物，和
[0009] m是2至30的数。
[0010] 本发明的又一目标是制备酸化=下基苯酪烷氧基化物的方法，包括下述步骤
[0011] a)在碱催化下，将式(II)的=下基苯酪烷氧基化物，
[OOK]其中A和m具有上文给出的定义，与打-C4烷基面反应。
[0014]类似地，本发明的目标是式（I)酸化=下基苯酪烷氧基化物在植物保护剂中的用 途，更特别地用于改善农业化学活性成分在植物中和在植物上的效果。
[0015] 类似地，本发明的目标是植物保护剂，包含
[0016] A)-种或多种农业化学活性成分和
[0017] B)-种或多种式(I)的酸化=下基苯酪烷氧基化物。
[0018] 本发明的又一目标是式(I)酸化=下基苯酪烷氧基化物的用途，用作表面活性剂、 用作湿润剂和粘着剂或用作乳化剂。
[0019] 本发明的酸化=下基苯酪烷氧基化物通过式（I)来一般定义。上文和下文所述的 式的优选残基定义如下所述：
[0020] 式(I)中的符号和指数优选具有下述定义：
[0021] R是优选未支化的或支化的、饱和的C1-C4-烷基。
[0022] A优选是1,2-亚乙基残基，1,2-亚丙基残基，或1,2-亚乙基和1,2-亚丙基残基的 混合物。
[0023] m优选是2至20的数。
[0024] 更优选，式(I)中的符号和指数具有下述定义：
[00巧]R更优选是甲基或乙基。
[0026] A更优选是1,2-亚乙基残基。
[0027] m更优选是3至10的数。
[002引很特别地，R是甲基。
[0029] 还很特别地，m是5至8的数。
[0030] 本发明的酸化=下基苯酪烷氧基化物能够通过技术人员熟悉的已知方法制备。为 此，在碱、优选用NaOH催化下，将式（II)的=下基苯酪烷氧基化物，
[0032]其中A和m具有上文给出的定义，与C1-C4-烷基面、优选烷基氯反应。
[003引用作前体的式（II)S下基苯基烷氧基化物是可商购的，例如Clariant的 Sapogenat 品牌。
[0034] 它们可W通过与氧化締控化0、P0、B0或其混合物)反应、在催化剂存在下开环而制 备自相应苯酪。方法条件、方法过程和催化剂是技术人员已知的。
[0035] 本发明的又一目标是式（I)的本发明酸化=下基苯酪烷氧基化物的用途，
[0037] 其中符号R、A和m具有上文给出的定义，用于改善农业化学活性成分在植物中和在 植物上的效果。
[0038] 在此特别优选的是，农业化学活性成分透入植物的改善和农业化学活性成分在植 物、特别是叶上的保留的改善。描述于文献中的方法（Baur et al.，1997，Pesticide Science 51，131-152)能够用于确定运些特性。
[0039] 本发明的目标还是本发明酸化=下基苯酪烷氧基化物的用途，其用作表面活性 剂、用作湿润剂和粘着剂，和用作乳化剂。
[0040] 式（I)化合物单独或W混合物形式使用。在说明书或权利要求提及酸化=下基苯 酪烷氧基化物的情况下，术语清楚地设及单独的本发明化合物或两种或多种本发明化合物 的混合物。
[0041] 在根据本发明用于植物保护剂中的情况下，一种或多种式（I)化合物的量可W根 据活性成分和配制剂类型在宽范围内变化。式（I)化合物能够用于全部常规农业化学配制 剂中，优选在呈液体的那些当中。本发明的目标还是式(I)酸化=下基苯酪烷氧基化物的用 途，其用于作为桶混添加剂改善在植物水平的效果，也即临施用制备自浓缩配制剂的喷雾 混合物前才加入酸化=下基苯酪烷氧基化物。原则上，化合物还能够渗至固体配制剂中。
[0042] 式（I)酸化=下基苯酪烷氧基化物的本发明用途发生在例如即用型植物保护剂 (喷雾混合物）中，其中一种或多种式(I)酸化=下基苯酪烷氧基化物的量为：
[0043] 参 0.01 至 3 重量 ％，
[0044] ?更优选0.01至1重量％，
[0045] 参很优选0.02至0.5重量％，
[0046] 参特别是优选0.03至0.3重量％。
[0047] 在植物保护剂包含两种或多种酸化=下基苯酪烷氧基化物的情况下，其量应理解 为全部酸化=下基苯酪烷氧基化物的总量。
[0048] 上文一般指定或优选指定的残基定义、数值范围和/或解释，还可W按希望彼此、 也即在各范围和优选范围之间组合。
[0049] 由于酸化=下基苯酪烷氧基化物作为穿透剂的作用机理实质上独立于所用农业 化学活性成分的性质，其预期用于包含至少一种农业化学活性成分的全部植物保护剂中， 所述农业化学活性成分的生物学活性可W通过栽培作物或杂草植物的增加穿透而增进。
[0050] 另外，由于酸化=下基苯酪烷氧基化物作为保留促进剂的作用机理实质上独立于 所用的农业化学活性成分的性质，其预期用于包含至少一种农业化学活性成分的全部植物 保护剂，所述农业化学活性成分的生物学活性可W通过改善栽培作物或杂草植物上的保留 而增强。
[0051] "农业化学活性成分"在本发明框架内包括除草剂，杀真菌剂，杀菌剂，杀虫剂，杀 蛾剂，杀软体动物剂，杀线虫剂，杀晒齿类剂，驱避剂和植物激素。优选提及的是杀真菌剂， 杀菌剂，杀昆虫剂，杀蛾剂，杀线虫剂，除草剂，植物生长调节剂，植物营养素和驱避剂。本发 明植物保护剂的农业化学活性成分优选选自除草剂，杀昆虫剂，杀蛾剂和杀真菌剂。最重要 的农业化学活性成分的概览参见例如!British Crop Protection Council的"The Pesticide Manual",16化 Edition 2012,Editor:C D S Tomlin。
[0052] 优选的杀真菌剂是脂族氮杀真菌剂，酷胺杀真菌剂比如酷基氨基酸杀真菌剂或酷 基苯胺杀真菌剂或苯甲酯胺杀真菌剂或嗜球果伞素类杀真菌剂，芳族杀真菌剂，苯并咪挫 杀真菌剂，苯并嚷挫杀真菌剂，氨基甲酸醋杀真菌剂，康挫杀真菌剂(ConazoUungizideAk 如咪挫类或=挫类，二甲酯亚胺杀真菌剂，二硫代氨基甲酸醋杀真菌剂，咪挫杀真菌剂，吗 嘟杀真菌剂，嗯挫杀真菌剂，化挫杀真菌剂，化晚杀真菌剂，喀晚杀真菌剂，化咯杀真菌剂， 酿杀真菌剂。
[0053] 优选的除草剂是酷胺除草剂，酷基苯胺除草剂，芳族酸除草剂比如苯甲酸除草剂 或皮考嘟酸除草剂，苯甲酯基环己烧二酬除草剂，苯并巧喃基烷基横酸醋除草剂，苯并嚷挫 除草剂，氨基甲酸醋除草剂，苯氨基甲酸醋除草剂，环己締朽除草剂，环丙基异嗯挫除草剂， 二甲酯亚胺除草剂，二硝基苯胺除草剂，二硝基酪除草剂，二苯酸除草剂，二硫代氨基甲酸 醋除草剂，咪挫嘟酬除草剂，异嗯挫烧酬除草剂，腊除草剂，有机憐除草剂，嗯二挫酬除草 剂，嗯挫除草剂，苯氧基除草剂比如苯氧基乙酸除草剂或苯氧基下酸除草剂或苯氧基丙酸 除草剂或芳氧基苯氧基丙酸除草剂，化挫除草剂比如苯甲酯基化挫除草剂或苯基化挫除草 剂，化嗦酬除草剂，化晚除草剂，硫代氨基甲酸醋除草剂，=嗦除草剂，=嗦酬除草剂，=挫 除草剂，=挫酬除草剂，=挫并喀晚除草剂，尿喀晚除草剂，尿素除草剂比如苯脈除草剂或 横酷脈除草剂。
[0054] 优选的杀虫剂和杀蛾剂是氨基甲酸醋杀虫剂，比如苯并巧喃基甲基氨基甲酸醋杀 虫剂或二甲基氨基甲酸醋杀虫剂或朽氨基甲酸醋杀虫剂或苯基甲基氨基甲酸醋杀虫剂，二 酷胺杀虫剂，昆虫生长调节剂，大环内醋杀虫剂比如阿维菌素(Avermectin)杀虫剂或密比 霉素(Milbemycin)杀虫剂或多杀霉素(Spinosyn)杀虫剂，沙蚕毒素类似物杀虫剂，烟碱类 杀虫剂比如硝基脈烟碱类杀虫剂或化晚基甲胺烟碱类杀虫剂，有机憐杀虫剂比如有机憐酸 醋杀虫剂或有机硫代憐酸醋杀虫剂或麟酸醋杀虫剂或硫代酷基憐酸醋杀虫剂，嗯二嗦杀虫 剂，化挫嘟杀虫剂，拟除虫菊醋杀虫剂比如拟除虫菊醋杀虫剂或拟除虫菊醋酸杀虫剂或拟 除虫菊醋朽杀虫剂，化咯酬酸杀虫剂，四氨巧喃二酬杀虫剂，嚷挫嘟杀虫剂。
[0055] 杀真菌剂的实例包括：
[0化6] (1)麦角酱醇生物合成抑制剂，例如Aldimorph，氧环挫，联苯S挫醇，慷菌挫，环丙 挫醇，节氯=挫醇，苯酸甲环挫，締挫醇，R-締挫醇，十二环吗嘟，十二环吗嘟乙酸盐，氣环 挫，乙环挫，氯苯喀晚醇，腊苯挫，环酷菌胺，苯诱晚，下苯吗嘟，氣哇挫，巧喀醇，氣娃挫，粉 挫醇，巧菌挫，巧酸挫，己挫醇，抑霉挫，抑霉挫硫酸盐，亚胺挫，种菌挫，叶菌挫，腊菌挫，糞 替芳，氣苯喀晚醇，嗯咪挫（Oxpoconazol )，多效挫，稻攝醋，戊菌挫，赃丙灵，咪鲜胺，丙环 挫，丙硫菌挫，碑草丹，晚斑目亏，Quinconazol，娃氣挫，螺环菌胺，戊挫醇，特比糞芬，四氣酸 挫，=挫酬，=挫醇，十=吗嘟，氣菌挫，嗦氨灵，灭菌挫，締效挫，精締效挫，Viniconazol，伏 立康挫，1-(4-氯苯基)-2-( IH-I，2，4-S挫-I-基)环庚烧醇，1-(2，2-二甲基-2，3-二氨-IH-巧-1-基)-lH-咪挫-5-甲酸甲醋，N'-{5-(二氣甲基)-2-甲基-4-[3-(S甲基甲娃烷基）丙氧 基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酯胺，N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(S氣甲基）-4-[3-(S甲基甲娃烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酯胺和0-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基 下烧-2-基]IH-咪挫-1-硫代簇酸醋。
[0057] (2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂），例如联苯挫酷胺(Bixafen)，晚酷菌胺，萎诱灵， 氣喀菌胺，甲巧酷胺，氣化菌酷胺，氣酷胺，Fluxapyroxad,巧化菌胺，拌种胺，顺-差向异构 外消旋体1RS，4SR，9RS和反-差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR的化酷菌胺（Isopyrazam)混合 物，化酷菌胺（Isopyrazam)(反-差向异构外消旋体），化酷菌胺（IsopyrazamK反-差向异构 对映体IR, 4S，9S)，化酷菌胺（Isopyrazam)(反-差向异构对映体IS，4R，9R)，化酷菌胺 (Isopyrazam)(顺-差向异构外消旋体IRS，4SR，9RS)，R比酷菌胺（Isopyrazam)(顺-差向异构 对映体IR,4S，9R)，化酷菌胺（Isopyrazam)(顺-差向异构对映体IS，4R，9S)，灭诱胺，氧化萎 诱灵，己挫菌胺（Penflufen)，R比嚷菌胺（Penthiopyrad)，环丙挫菌胺（Sedaxane)，嚷巧酷 胺，1-甲基-N-[2-(l，l，2,2-四氣乙氧基)苯基]-3-(S氣甲基)-lH-化挫-4-甲酯胺，3-(二 氣甲基)-1-甲基-N-[2-(l，l，2,2-四氣乙氧基)苯基]-IH-化挫-4-甲酯胺，3-(二氣甲基)-N-[4-氣-2-(l，l，2,3,3,3-六氣丙氧基)苯基]-1-甲基-IH-化挫-4-甲