含有具有不饱和单体、烯烃弹性体和长支链聚烯烃成分的接枝聚烯烃共聚物的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用作多层结构的粘合剂和/或连接层粘合剂组合物的聚締控基组合 物。特别地，所述聚締控基组合物由与基料树脂组合物复合的接枝聚締控基组合物制成， 和/或含有与基料树脂组合物复合的接枝聚締控基组合物。
[0002] 相关技术说明
[0003] 连接层粘合剂用于在多层共挤出结构中将聚締控粘结到不同的基材上，特别用于 吹制和流延膜、挤出涂层、吹塑成型、片材挤出、电线和电缆、管材W及其他工业应用。特别 地，粘合剂可用于粘结塑料、木材、玻璃、纸、复合材料和金属基材。它们可用于层压、挤出 (或共挤出）、片材挤出、挤压涂层、注射成型、吹塑成型、烙化热成型W及其他工艺。
[0004] 连接层粘合剂通常由聚締控基树脂(其为主要组分)和接枝聚締控制成，和/或含 有聚締控基树脂(其为主要组分)和接枝聚締控。接枝聚締控是通过在高溫下使用或者不使 用自由基引发剂将聚締控与不饱和单体反应所制得的。可商购的连接层粘合剂包括 Plexar?树脂、Equis化r化学品公司的产品，它们为酸酢改性的聚締控。
[0005] 除基料树脂和接枝聚締控之外，连接层粘合剂通常还包括其他聚合物树脂或添加 剂，W提供更好的粘合性、透明度或其他优点。通常，需要折衷。例如，改善粘合性的改性往 往降低透明度，并且反之亦然。
[0006] 弹性体一一无规或嵌段共聚物一一通常包括在连接层粘合剂组合物中，W提高相 容性、增加粘合性，或赋予其他优点。例如，苯乙締基嵌段共聚物已经用于改善需要将聚乙 締粘结到苯乙締聚合物的多层构造中的粘合性(美国专利申请公开第2007/0071988号和美 国专利申请公开第2007/0167569号）。
[0007] 其他惯常使用的弹性体包括締控弹性体，诸如乙丙橡胶化PR)和S元乙丙橡胶 (EPDM)O
[000引许多参考文献教导将締控弹性体与其他连接层粘合剂组分共混（参见，例如美国 专利申请公开第2005/0163996号、美国专利第6，835，777号，美国专利第7，687，575号，美国 专利申请公开第2009/0035594号W及美国专利申请公开第2010/0174036号）。
[0009] 多层薄膜的透明度通常是个问题，特别是对于食品包装工业来说。用于肉和奶酪、 休闲食品、烘烤混合物W及其他食品产品的包裹物需要阻挡层(例如，乙締-乙締醇巧V0H)、 聚酷胺类和聚締控类)来防止氧气和/或水分透过，并且制备运种具有高透明度的结构面临 艰巨的挑战。有时也采用添加剂(诸如美国专利申请公开第2007/0054142号的二环改性剂） 来改善透明度，而不牺牲粘合性。
[0010] 美国专利申请公开第2010/0174036号教导，可W通过依次将接枝的（"马来酸化 的"）聚締控、聚締控弹性体和线性低密度聚乙締(LLDPE)共混，制备可用于透明度和粘合性 良好均衡的多层薄膜的连接层粘合剂。
[0011] 美国专利申请公开第2012/0077048号公开了可用于具有改善的粘合性和透明度 的连接层粘合剂和多层结构的接枝组合物，其中所述接枝组合物含有化D阳W及活性接枝 聚締控和締控弹性体的反应产物。美国专利申请公开第2013/0052470号公开了一种取向多 层结构，该取向多层结构具有由活性接枝聚締控和締控弹性体的反应产物制成的连接层， 和/或含有活性接枝聚締控和締控弹性体的反应产物的连接层。
[0012] 美国专利申请公开号2013/0052471公开了一种可用于具有改善的粘合性和透明 度的连接层粘合剂和多层结构的接枝组合物，其中所述接枝组合物含有化DPE、低密度聚乙 締(LDPE)，W及活性接枝聚締控和締控弹性体的反应产物。
[0013] 需要改善的连接层粘合剂组合物，其适合用于制备具有良好粘合性和高透明度的 多层结构。一种有价值的方法将避免昂贵的添加剂和性能折衷。理想地，可W使用经济的原 材料、广泛使用的设备W及熟知的技术，制备改善的连接层粘合剂。
【发明内容】
[0014] 在一些实施方案中，本发明设及一种适合用作连接层粘合剂组合物的聚締控基组 合物，或者一种制备聚締控基组合物的方法，所述聚締控基组合物由W下组分制成：（a)相 对于聚締控基组合物的总重量，约2重量％至约50重量％的接枝聚締控共聚物组合物;b)相 对于聚締控基组合物的总重量，约50重量％至98重量％的基料树脂组合物；W及（C)可选 地，由一种或多种添加剂制成和/或含有一种或多种添加剂的添加剂组合物;和/或含有(a) 相对于聚締控基组合物的总重量，约2重量％至约50重量％的接枝聚締控共聚物组合物； (b)相对于聚締控基组合物的总重量，约50重量％至98重量％的基料树脂组合物；W及(C) 可选地，由一种或多种添加剂制成和/或含有一种或多种添加剂的添加剂组合物。
[0015] 所述接枝聚締控共聚物组合物由W下组分制成：（i)接枝聚締控组合物；（ii)締控 弹性体组合物；W及(iii)长支链聚締控组合物;和/或含有：（i)接枝聚締控组合物；（ii)締 控弹性体组合物；W及(iii)长支链聚締控组合物。将接枝聚締控偶联至締控弹性体W形成 第一偶联体，且締控弹性体的含量为接枝聚締控共聚物的约0.2重量％至约60重量％。将接 枝聚締控和締控弹性体的第一偶联体偶联至长支链聚締控，W形成接枝聚締控、締控弹性 体和长支链聚締控的第二偶联体。所述长支链聚締控的含量为接枝聚締控共聚物的约1.5 重量％至50重量％。
[0016] 在前面段落中使用的术语"第一"和"第二"不是意指顺序，而是区分。运样，可将接 枝聚締控偶联至长支链聚締控W形成第一偶联体。可替代地，偶联体组分可W同时进行组 合W形成接枝聚締控、締控弹性体和长支链聚締控的单个偶联体。此外，可W W任何次序形 成或同时形成偶联体。
[0017] 在进一步的实施方案中，接枝聚締控共聚物组合物由W下组分制成和/或含有W 下组分：（a)马来酸酢接枝的高密度聚乙締化DPE);(b)締控弹性体组合物，其由乙丙橡胶 化PR)和/或S元乙丙橡胶化PDM)制成，和/或含有乙丙橡胶化PR)和/或S元乙丙橡胶 化PDM); ^及k)长支链聚締控组合物，其由低密度聚乙締(LDPE)制成，和/或含有低密度聚 乙締。
[0018] 在另外的实施方案中，基料树脂组合物由线性低密度聚乙締化LDPE)制成，和/或 含有线性低密度聚乙締。
[0019] 添加剂组合物可W由抗氧化剂、稳定剂及其组合制成，和/或含有抗氧化剂、稳定 剂及其组合。
[0020]在进一步的实施方案中，组合物可被用作多层结构的连接层。
【附图说明】
[0021 ]从下面的具体描述中，参照所附的附图，进一步的细节将显而易见，其中：
[0022] 图1和图2的框图示出了本发明中用于制备聚締控基组合物的方法的一般性实施 方案。
【具体实施方式】
[0023] 接下来将对本发明进行更充分地说明。然而，本发明可体现为多种不同的形式，不 应理解为仅限于本文阐述的实施方案;相反地，提供运些实施方案是为了使得本发明满足 适用的法律要求。运样，对本领域技术人员来说显而易见的是，运些实施方案可在不脱离本 发明总体范围的情况下包含变化和修改。本发明旨在包括落入所附权利要求或其等同方案 范围内的所有此类修改和变化。
[0024] 如在本说明书和权利要求书中使用的，单数形式"一种"、"一个"和"所述"包括复 数指代物，除非上下文另有明确说明。
[0025] 为了本说明书及其后的权利要求书的目的，除非另有说明，表达量、数量、百分比 等的所有数字，在所有情况下都应当理解为被术语"约"修饰。此外，所有范围包括所公开的 最大点和最小点的任何组合，并且包括二者之间的任何范围，其可能或可能不在本文中具 体列举。
[0026] 定义
[0027] 在本说明书中，术语"a-締控"是指式Ofe = CH-R的締控，其中R是含有1至10个碳原 子的直链或支链烷基。Q-締控可W选自，例如:丙締、1-下締、1-戊締、1-己締、1-辛締、1-十 二碳締等。
[0028] 在本说明书中，短语"偶联，在自由基的存在下"或短语"在自由基的存在下，偶联" 指的是在自由基的存在下，在高于聚合物组分烙点的混合溫度下，将一种聚合物组合物的 至少两种聚合物组分结合，其中所述聚合物组分可W互相共价键合、物理上互相纠缠、在聚 合物组合物内互相均匀分布，和/或与彼此在结构上对齐。偶联可设及聚合物组分的二级 和/或=级结构。优选地，混合溫度高于所有组分的烙点。
[0029] 聚合物组合物的至少一种物理性质，在可W测量的程度上，不同于在无自由基时 由相同量的聚合物组分制备的聚合物组分的物理共混物的同一性质。
[0030] 在本说明书中，术语"弹性体"是指具有橡胶类性质并且结晶度小于约10%、更优 选小于约5%、最优选无结晶度的聚合物化合物。
[0031] 在本说明书中，术语"接枝聚締控"是指与不饱和单体接枝的聚締控。不饱和单体 通常是不饱和极性单体，优选含有一个或多个氧原子。运种不饱和单体的优选实施例将在 下文给出。
[0032] 在本说明书中，术语"接枝聚締控组合物"是指由至少一种接枝聚締控制成，和/或 含有至少一种接枝聚締控的组合物。
[0033] 在本说明书中，术语"接枝聚締控共聚物"指的是与不饱和单体接枝、与締控弹性 体偶联、并与长支链聚締控偶联的聚締控。偶联在自由基的存在下进行。