一种复配熏蒸剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种有效成分为反式-2-己烯醛和苯并噻唑 的复配熏蒸剂，本发明的复配熏蒸剂高效、低毒、低残留。
【背景技术】
[0002] 植物病虫害给现代农业生产造成巨大的经济损失，特别是土壤中的有害生物，如 植物病原线虫、病原菌及地下害虫等给农业生产造成巨大的损失。
[0003] 目前危害严重的植物病原线虫有根结线虫、小麦孢囊线虫、茎线虫等，造成的作物 产量损失超过20%，并使世界上主要粮食作物的平均收益降低了 12.3%，这些损失造成每年 1250亿美元的财政负担。
[0004] 土传病害是造成作物减产的重要原因，如根腐病、颈腐病等，在连年种植的地块发 生尤其严重，再者，土壤还是大部分植物叶部病害病菌越冬、越夏的重要场所，如:灰霉病是 露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，可危害番茄、茄子、辣椒、黄瓜、瓠 瓜等200多种作物，该病害以菌核在土壤中或以菌丝和分生孢子在病残体上越冬或越夏。
[0005] 地下害虫也是农业生产中的重点防治对象，存在施药困难、分布不均匀、发生不规 律等防治难点，本发明以韭蛆为防治对象进行研究。韭蛆是韭菜、大蒜等百合科蔬菜的重要 害虫，主要寄主有30多种蔬菜，生活在地表到地下10厘米土层中，主要危害植物的根颈部， 可造成作物产量损失达30%_80%。
[0006] 土壤为有害生物提供生活场所的同时，也给农业防治带来了困难，因为土壤的阻 隔，药剂很难在土壤中均匀分布，因此，对于土壤中病虫害的防治，一直是植保工作的重点 和难点。土壤熏蒸处理是比较高效的施药方法，常用的熏蒸剂有:溴甲烷、氯化苦、棉隆、威 百亩等，均是灭生性的熏蒸药剂，一次施用，可以同时杀灭土壤中的病虫害，但其缺点是对 施药者的毒性大，土壤中的残留期长。因此开发对人类及环境安全，且对有害虫生物高效的 药剂是当下的研究热点，而开发生物源农药是寻找低毒、高效、低残留的新型农药的重要途 径。
【发明内容】
[0007] 为了弥补以上不足，解决现有防治土壤中有害生物的农药毒性大，残留期长的问 题，本发明提供了一种复配熏蒸剂。
[0008] 本发明的技术方案为： 一种复配熏蒸剂，有效成分为反式-2-己烯醛和苯并噻唑。
[0009] 作为优选方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的体积比为1:90-90:1。在该范围内反 式-2-己烯醛和苯并噻唑复配后的增效效果较明显。
[0010] 进一步地，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的体积比为1:20-20:1。在该范围内，反式- 2-己烯醛和苯并噻唑复配后的增效效果更加明显 作为优选方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑的体积比为3:1或2:1。其中，当反式-2-己烯 醛和苯并噻唑的体积比为3:1时，对线虫的增效作用最佳；当反式-2-己烯醛和苯并噻唑的 体积比为2:1时，对灰霉病菌、根腐病菌等病原菌及韭蛆的增效作用最佳。
[0011] 作为优选方案，还包括辅料。为了便于制剂，掺入辅料。
[0012] 进一步地，有效成分与辅料制成乳油、水乳剂、微乳剂、微囊剂。农药剂型对药效的 影响非常大，经验证，本发明复配熏蒸剂为乳油、水乳剂、微乳剂、微囊剂药效较佳。
[0013] 作为优选方案，反式-2-己烯醛和苯并噻唑在复配熏蒸剂中的质量分数为2%-80%。 [0014]进一步地，反式-2-己烯醛和苯并噻唑在复配熏蒸剂中的质量分数为10%_50%。
[0015] 所述复配熏蒸剂在防治农业线虫、韭蛆、灰霉病菌、根腐病菌中应用。
[0016] 本发明复配熏蒸剂的有效成分中： 反式-2-己稀醛(英文名称:trans-2-Hexenal，别名：3-丙基丙稀醛，分子式:C6Hiq0)是 一种植物挥发性化合物，在苹果、梨、香蕉及绿茶中均有分布。有研究人员发现，反式-2-己 烯醛对根结线虫及孢囊线虫具有较高的生物活性，为植物寄生性线虫的防治提供了新的选 择。同时，也有研究报道，其对病原菌和昆虫也具有较好的防治效果。
[0017] 苯并噻唑（英文名称:Benzothiazole，别名：1，3_硫氮杂茚，分子式:C7H 5NS)是一 种从菌内提取的挥发性化合物。曾有报道苯并噻唑对病原真菌(如:灰霉菌、盘核菌等），储 藏害虫(如:赤拟谷盗等），茎线虫及韭蛆等有较好的致死作用，在我们的研究过程中还发现 苯并噻唑对其他的植物寄生线虫(例如:孢囊线虫、松材线虫和根结线虫)及根腐病菌也有 较好的杀死作用。
[0018] 将不同农药的有效成分组合成农药，是目前开发和研制新农药的一种有效和快捷 的方式。不同品种的农药混合后，通常表现为三种类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但 具体为何种作用无法预测，只有通过大量的试验才能了解。复配增效是综合防治的重要手 段。
[0019] 本发明的复配熏蒸剂以反式-2-己烯醛和苯并噻唑为有效成分，两者按照一定配 比组合，对线虫、韭蛆、灰霉病菌、根腐病菌等有明显的增效作用。而不是两种药物的简单加 和，具体采用联合毒力进行室内生物测定。
[0020] 一、将反式-2-己烯醛和苯并噻唑两种化合物按一定比例混合，得到复配的熏蒸剂 后进行杀线虫活性试验。其中反式-2-己烯醛和苯并噻唑的比例范围在1:20-20:1。
[0021] 分别取2000条/mL线虫悬浮液IOOyL加到3孔凹玻片的3个凹穴内，将凹玻片置于 IOL的倒置玻璃缸内，然后将预冷供试挥发性化合物迅速加到一灭菌滤纸上，并迅速将滤纸 贴到玻璃缸顶部，用熏蒸用塑薄膜密封玻璃缸口，以加等体积的无菌水为对照，25°C培养。 每处理重复4次，于24h后镜检，观察线虫的反应及死亡情况，计算各处理的死亡率及校正死 亡率。死亡率(％) =(死亡线虫数/调查线虫总数）X 100;校正死亡率=(处理组死亡率-对照 组死亡率)/(1-对照组死亡率）X100。
[0022] 为了确定本发明复配熏蒸剂对线虫的联合毒力，将反式-2-己烯醛与苯并噻唑按 体积比为20:1、10:1、5:1、3:1、I: I、1:3、1:5、1:10和1: 20混用，对根结线虫和小麦孢囊线虫 二龄幼虫，松材线虫和茎线虫的成虫做了室内联合毒力试验，结果如表1 -4所示。
[0023]表1反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对根结线虫的联合毒力结果
表2反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对小麦孢囊线虫的联合毒力结果
表3反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对松材线虫的联合毒力结果
表4反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对茎线虫的联合毒力结果
由表1-4可知，反式-2-己烯醛和苯并噻唑混用对线虫的防治具有明显的增效作用，且 在该比例范围内增效最明显。九个混配比例均为增效作用，其中3:1和1:1的共毒系数较 大，当比例为3:1时，共毒系数最高，即增效作用最明显。
[0024]二、将反式-2-己烯醛和苯并噻唑两种化合物按一定体积比进行混匀，得到复配的 熏蒸剂后进行杀灭韭蛆的试验。其中反式-2-己烯醛和苯并噻唑的体积比范围在1:16-16: 1〇
[0025]采用熏蒸盒法:在20 °C条件下，于10 L熏蒸盒内，沿对角线固定一根细铜丝。将滴 有定量反式-2-己稀醛与苯并噻唑混合液的滤纸条悬挂在细铜丝上，并避免接触盒底。将盛 有四龄幼虫的培养皿置于盒底，分别进行熏蒸处理。熏蒸24 h后散气，检查韭蛆幼虫的死亡 率。该试验中每个熏蒸盒中幼虫数量约50头，重复5次，设不滴加挥发物的处理为空白对照。 [0026] 将反式-2-己烯醛与苯并噻唑按体积比为16:1、8:1、4:1、2:1、I: I、1:2、1:4、1:8和 1:16混用，对韭蛆四龄幼虫做了室内毒力试验，结果如表5所示。
[0027]表5反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对韭蛆四龄幼虫的联合毒力结果
由表5可知，九个混配比例均对韭蛆幼虫具有增效作用，其中2:1和1:1的共毒系数较 大，当比例为2:1时，共毒系数最高，即增效作用最明显。
[0028]三、采用实施例1的方法得到混合熏蒸剂后，进行灰霉病菌及根腐病菌的室内毒力 测定。
[0029] 在直径90 mm的培养皿底倒入一定量的PDA培养基，制成平板，在平板中央接入直 径为5 mm的菌饼，取一定量的反式-2-己稀醛与苯并噻唑的预冷混合液迅速加到另一贴有 灭菌滤纸的培养皿皿底，然后将两皿底迅速对口，用封口膜密封，以加等体积的无菌水为对 照，25 °C培养箱培养3-4天，十字交叉法测量菌落直径，每处理重复4次。
[0030] 将反式-2-己烯醛与苯并噻唑按体积比为20:1、10:1、8:1、4:1、I: I、1:4、1: 8、1:10 和1:20混用，对番前灰霉病菌及番前根腐病菌做了室内毒力试验，结果如表6和表7所不。
[0031] 表6反式-2-己烯醛与苯并噻唑混配对番茄灰霉病菌的联合毒力结果
表7反式-2-己烯醛与苯并噻唑混