纳米级乳液。将核壳纳米级乳液离心得到乳胶粒后加入到脂肪和芳香烃中，超声分散，然后加入符合配位数的苯甲酸，乙酰丙酮，硝酸铕磁力搅拌3小时。
[0025]实施例4
[0026]将0.2g十二烷基磺酸钠，0.88正十六醇加入到751^去离子水中，70°(:搅拌301^11后冷却至8°C，滴加3gN，N-亚甲基双丙烯酰胺，12g甲基丙烯酸甲酯，滴加完毕后，在(TC高强度均化器分散4min，移入70°C油浴锅中，将0.05g过硫酸钾溶于1mL去离子水中，加入体系后反应6h得种子微球乳液。将2gN，N-亚甲基双丙烯酰胺，4g甲基丙烯酸甲酯，2g甲基丙烯酸，
0.3g十二烷基磺酸钠溶解在15mL水中搅拌30min得到预乳化液，引发剂0.03g过硫酸钾溶解在1mL水中，将核层乳液升温至70°C，将预乳化液、引发剂溶液同时滴加到体系中，反应3h后升温至75°C反应30min，得到核壳纳米级乳液。将核壳纳米级乳液离心得到乳胶粒后加入到甲醇中，超声分散，然后加入符合配位数的邻菲罗啉，水杨酸，硝酸铕磁力搅拌4小时。
[0027]实施例5
[0028]将0.2g十二烷基硫酸钠，0.8g正十六烷加入到80mL去离子水中，70°C搅拌30min后冷却至6°C，滴加4g 二乙烯基苯，13g甲基丙烯酸异冰片酯，滴加完毕后，在(TC高强度均化器分散3min，移入70°C油浴锅中，将0.06g过硫酸钾溶于1mL去离子水中，加入体系后反应8h得种子微球乳液。将2g二乙烯基苯，5g甲基丙烯酸异冰片酯，2g甲基丙烯酸，0.3g十二烷基硫酸钠溶解在15mL水中搅拌30min得到预乳化液，引发剂0.03g过硫酸钾溶解在1mL水中，将核层乳液升温至80°C，将预乳化液、引发剂溶液同时滴加到体系中，反应3h后升温至85°C反应30min，得到核壳纳米级乳液。将核壳纳米级乳液离心得到乳胶粒后加入到叔丁醇中，超声分散，然后加入符合配位数的邻菲罗啉，乙酰丙酮，三氯化镱磁力搅拌6小时。
[0029]上述实施例为本发明的实施方案，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他任何未背离本发明的原理和精神实质下所做的改变，都包含在本发明的保护范围内。
【主权项】
1.一种纳米级荧光聚合物稀土配位物微球的制备方法，其特征在于，步骤如下: 步骤I:将乳化剂、助稳定剂和去离子水在40- 85°C下搅拌0.5-1h，冷却至-5-10 °C后滴加单体I，分散2-1Omin，再加入引发剂水溶液，在40 -85 °C下反应5- 24h得到种子微球乳液I;其中单体1:乳化剂:助稳定剂:引发剂:去离子水的质量比= 1:0.01-0.3:0.04-0.8:0.003-0.09:1-20； 步骤2:继续搅拌步骤I得到的种子微球乳液I，在40-85°C下分别滴加单体1、单体Π与乳化剂形成的预乳化液和引发剂水溶液，聚合3-10h得到核壳纳米微球乳液Π;其中预乳化液中单体I:单体Π:乳化剂:去离子水的质量比= 1:0.1-1:0.01-0.3:1-10;所述引发剂水溶液中引发剂和去离子水的质量比= 0.005-0.1: 1-20;预乳化液的体积:引发剂水溶液的体积:种子微球乳液I的体积比1: 0.01 -1:1 - 20; 步骤3:将核壳纳米微球乳液Π经过高速离心和冷冻干燥提取其中粒径为50- 300nm的核壳纳米微球并经超声分散于有机溶剂中，再加入小分子配体和稀土化合物搅拌2-24小时得到纳米级荧光聚合物稀土配位物微球;所述的小分子配体为8-羟基喹啉、乙酰丙酮、苯甲酸、水杨酸、邻菲罗啉、二苯甲酰甲烷中的一种或两种以上混合;聚合物稀土配位物微球:小分子配体:稀土化合物:有机溶剂的质量比1: 0.1 - 5:0.1 - 5:5- 50。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的单体I为交联剂单体和单乙烯基单体混合单体物，交联剂单体为二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺中的一种或两种以上混合;单乙烯基单体为丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种以上混合。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的单体Π为甲基丙烯酸、丙烯酸、3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸中的一种或两种以上混合。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种;所述的助稳定剂为正十六烷、正十六醇中的一种;所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸铵-亚硫酸氢钠、过氧化氢-氯化亚铁中的一种。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种;所述的助稳定剂为正十六烷、正十六醇中的一种;所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸铵-亚硫酸氢钠、过氧化氢-氯化亚铁中的一种。6.根据权利要求1、2或5所述的制备方法，其特征在于，所述的稀土化合物为含铕、铽、镧、钐、IL、镝、钬、铒、镑、镱、镥、钪或乾的硝酸盐、氯化盐中的一种或两种以上混合。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的稀土化合物为含铕、铽、镧、钐、钆、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪或钇的硝酸盐、氯化盐中的一种或两种以上混合。8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的稀土化合物为含铕、铽、镧、钐、钆、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪或钇的硝酸盐、氯化盐中的一种或两种以上混合。9.根据权利要求1、2、5、7或8所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为脂肪烃、芳香烃、氯代烃、烷基醇、烷基酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上混合。10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为脂肪烃、芳香烃、氯代烃、烷基醇、烷基酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上混合。
【专利摘要】本发明提供了一种纳米级荧光聚合物稀土配位物微球的制备方法，包括步骤：单体Ⅰ进行细乳液聚合获得聚合物种子微球乳液Ⅰ；向聚合物种子微球乳液Ⅰ中加入单体Ⅱ进行种子乳液聚合，制得核壳纳米微球乳液Ⅱ；通过将核壳纳米微球乳液Ⅱ高速离心或冷冻干燥提取核壳纳米微球分散到有机溶剂中，随后加入稀土化合物，小分子配体进行配位反应得到耐溶剂型纳米级荧光聚合物稀土配位物微球。本发明制备的纳米级微球尺寸均一，制备方法简单易行，同时根据所加稀土化合物的不同，能获得不同颜色的高强度荧光，且环境稳定性特别优异，存储一年以后依然可以使用，此外还能在不同的有机溶剂中稳定分散，具有良好发展前景。
【IPC分类】C08F212/08, C08F220/18, B01J13/14, C08F222/38, C08F212/36, C08F220/14, C09K11/06, C08F222/14, C08F265/06, C08F265/08, C08F220/06, C08F257/02
【公开号】CN105646789
【申请号】
【发明人】王忠刚, 骆新然, 王泽锋, 叶维维
【申请人】大连理工大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月15日