吸氧剂的保存方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及吸氧剂的保存方法，更详细而言，设及即使在低湿度的环境中也能够 吸收、去除氧气的吸氧剂的保存方法。
【背景技术】
[0002] 作为食品、药品等的保存技术的一种，有利用吸氧剂(脱氧剂)的保存技术。具体而 言为如下技术:将用于去除环境中的氧气的脱氧剂与对象物一起放入密闭包装体的内部， 使密闭包装体的内部成为无氧状态，由此抑制对象物的氧化劣化、发霉、变色等。
[0003] 目前为止，作为用于去除环境中的氧气的脱氧剂，提出了包含各种无机系材料的 脱氧剂W及包含有机系材料的脱氧剂。其中，开发了如下吸氧剂:使用氨氧化钢水溶液从包 含侣和铁的合金或者包含侣和儀的合金中去除侣而得到金属，使用该金属即使在如30%畑 (25°C) W下那样的没有或几乎没有水分的环境中，也能够W与W往的脱氧剂相同的水平吸 收、去除环境中的氧气(例如，国际公开第2012/105457号等）。
[0004] 另外，国际公开第2012/105457号还公开了通过将包含如上述那样操作而得到的 金属的吸氧剂浸溃于酸或具有缓冲功能的水溶液中进行保存，由此能够一边维持吸氧剂的 吸氧活性一边长期稳定地保存吸氧剂。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:国际公开第2012/105457号
【发明内容】
[000引发明要解决的问题
[0009] 然而，上述专利文献中记载的吸氧剂、尤其是吸氧性能高的吸氧剂会与酸性水溶 液敏感地反应，因此即使将吸氧剂浸溃于酸或具有缓冲功能的水溶液中，有时也不能一边 维持充分的吸氧性能一边保存吸氧剂。
[0010] 本发明的目的在于，解决现有技术中的上述课题，作为即使在没有或几乎没有水 分的环境下也具有吸收环境中的氧气的能力的吸氧剂的保存方法，提供安全性高并且为低 价格、能够一边维持充分的吸氧性能一边长期稳定地保存吸氧剂的方法。
[00"]用于解决问题的方案
[0012]本发明人等发现，在制造吸氧剂时，由于利用氨氧化钢等碱来进行成分(B)的溶出 处理，因此在金属中通过成分(B)的溶出处理而形成的微孔中，残留氨氧化侣等金属氨氧化 物，即使经过水洗工序也不能够完全地去除该残留物，该残留物在将吸氧剂保管于水中时 从水中缓慢地不断溶出。于是推测，将吸氧剂保存于水溶液中时，在水溶液中溶出的氨氧化 侣等金属氧化物经时地析出于吸氧剂表面，由此吸氧剂的吸氧活性下降。进一步研究的结 果，得到如下见解:即使金属氨氧化物浸溃于水溶液中，通过在水溶液中添加馨合剂也能够 一边维持吸氧剂的吸氧活性一边进行保存。本发明是根据所述见解而作出的。
[0013] 旨P，本发明提供W下[1]~[4]。
[0014] [ 1 ] 一种吸氧剂的保存方法，其包括：
[0015] 准备包含金属且利用BET法测定的比表面积为IOmVgW上的吸氧剂，所述金属是 将包含(A)选自由铁、钻、儀和铜组成的组中的至少1种过渡金属W及(B)侣的合金供于碱性 水溶液处理，溶出并去除前述(B)侣的至少一部分而得到的；
[0016] 将前述吸氧剂浸溃于含有馨合剂的水溶液中来保存。
[0017] [2]根据[1]所述的吸氧剂的保存方法，其中，前述馨合剂为径基簇酸的盐。
[0018] [3]根据[1]或[2]所述的吸氧剂的保存方法，其中，前述水溶液中的馨合剂的含量 相对于前述吸氧剂100质量份为0.1~20质量份。
[0019] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的吸氧剂的保存方法，其中，前述水溶液的pH为7 ~12。
[0020] 发明的效果
[0021] 根据本发明的吸氧剂的保存方法，在吸氧剂的制造后可稳定地保存，即使在长期 保存后，也能够维持与刚制造后同等的吸氧活性，即使在没有或几乎没有水分的环境中，也 能够W与W往的脱氧比例相同的水平吸收、去除环境中的氧气。
【具体实施方式】
[0022] 下面，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，下面的实施方式是用于说明 本发明的例示，本发明并不仅限于该实施方式。
[0023] 根据本发明的吸氧剂的保存方法包括:准备吸氧剂的工序;和将准备的吸氧剂浸 溃于含有馨合剂的水溶液中进行保存的工序。下面，对各工序详细地进行说明。
[0024] <吸氧剂的准备工序〉
[0025] 本实施方式的吸氧剂包含金属，所述金属是使包含下述(A)和(B)运巧巾成分即(A) 选自由铁、钻、儀、铜组成的组中的至少1种过渡金属W及(B)侣的合金与碱性水溶液接触， 从前述合金溶出并去除成分(B)的至少一部分而得到的。需要说明的是，本说明书中，"吸氧 剂"是指，能够从设置有所述吸氧剂的周围的环境中选择性地吸收氧气的物质。
[0026] 可用作成分(A)的过渡金属选自铁、钻、儀、铜。上述过渡金属可W单独使用也可W 组合使用巧巾W上，例如在选择铁和儀的情况下，作为成分(A)也可W使用Fe-Ni合金。成分 (A)优选为铁或儀，更优选为铁。其中，铁由于安全性高且廉价，故优选。另外，作为构成吸氧 剂的成分(B)使用侣。
[0027] 本实施方式中使用的合金包含上述成分(A)和成分(B)，但合金中还可W包含钢、 铭、铁、饥、鹤等作为添加金属。还可W包含氯酸类等添加成分。
[0028] 包含如上述那样的成分(A)和成分(B)的合金可通过烙融法来制备。此时，成分(A) 和成分(B)的组成比例优选成分(A)为20~80质量％时，成分(B)为20~80质量％，更优选成 分(A)为30~70质量％时，成分(B)为30~70质量％。若举出更具体的例子，则在成分(A)为 铁或儀的情况下，优选铁或儀的比例为30~55质量％、侣的比例为45~70质量％。
[0029] 得到的合金也可W直接供于碱性水溶液处理，但通常在细粉碎之后，供于碱性水 溶液处理。需要说明的是，本说明书中，"合金"不仅是指具有特定的晶体结构的单一组成的 合金，还包括运些混合物和金属自身的混合物。
[0030] 作为将合金细粉碎的方法，可W适宜地使用用于常用的金属的破碎和粉碎的方 法，例如可W用飄式破碎机、漉式破碎机、键磨机等对合金进行粉碎，进而根据需要用球磨 机进行细粉碎。或者，也可W将前述合金的金属烙液通过雾化法等快速凝固法进行微粉化。 此处，在利用雾化法的情况下，优选在氣气等非活性气体中进行。作为雾化法，例如可W使 用日本特开平5-23597号公报中记载的方法。
[0031] 得到的合金粉末的粒径优选处于5~200WI1的范围内，而且优选该粒径分布尽可能 地狭窄。从排除粒径大的合金粉末或者使粒径分布一致的观点出发，也可W使用市售的筛 网（例如，200目等)适宜地进行筛分(分级）。需要说明的是，在利用雾化法的情况下，粉末存 在接近于球状的倾向，而且还存在能够使粒径分布变得狭窄的倾向。需要说明的是，合金粉 末的粒径可W使用粒度-形状分布测量仪等来进行测定。
[0032] 接着，将如上述那样操作而得到的合金或合金粉末供于碱性水溶液处理，从合金 溶出并去除成分(B)的至少一部分。即，作为通过本发明的保存方法中使用的吸氧剂，可W 使用从上述合金溶出并去除成分(B)的至少一部分之后而得到的金属。作为碱性水溶液，只 要是不溶解或几乎不溶解成分(A)而另一方面能够将成分(B)溶解而去除的碱性水溶液、即 能够从合金浸出（溶出）成分(B)的碱性水溶液就没有特别限制，可W使用任意的碱性水溶 液。作为碱性水溶液中的碱，例如可W使用氨氧化钢、氨氧化钟等碱金属的氨氧化物;氨氧 化巧、氨氧化儀等碱±金属的氨氧化物;碳酸钢、碳酸钟等碱金属的碳酸盐;氨气等。关于运 些碱性水溶液，也可W根据需要适宜地组合巧巾W上。
[0033] 根据本实施方式，优选使用碱金属、碱±类金属的氨氧化物的水溶液作为碱性水 溶液，更优选为氨氧化钢水溶液。例如，使用氨氧化钢作为碱性水溶液时，容易地通过水洗 去除过量的氨氧化钢还去除溶出的侣，因此，可W期待能够减少水洗次数的效果。
[0034] 碱性水溶液处理中，通常若为合金