船用发动机润滑的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于中速四冲程压缩点火（柴油）船用发动机的筒状活塞船用发动机 润滑。 阳00引发明背景
[0003] 船用筒状活塞发动机对于离岸运行一般使用重质燃料油（'HF0')。重质燃料油 是石油馈出物的最重质级分，包含分子的复杂混合物，该复杂混合物包括高达15%渐青质， 渐青质定义为石油馈出物的通过ASTM D6560测量不溶于过量脂族控（例如庚烧），但是可 溶于芳族溶剂（例如甲苯）的级分。渐青质可W作为杂质经由气缸或燃料累和喷射器进入 发动机润滑剂，并且因此可发生渐青质沉淀，运表现为发动机中的'黑色漆'或'黑色渺渣'。 此种碳质沉积物在活塞表面上的存在可W充当绝缘层，该绝缘层可能导致形成裂纹，裂纹 然后传播经过活塞。如果裂纹穿过活塞，则热燃烧气体可能进入曲轴箱，运可能导致曲轴箱 爆炸。
[0004] 因此高度希望筒状活塞发动机油（'TPE0')防止或抑制渐青质沉淀，运是当润滑 粘度的油具有较高饱和物含量时变得更加严重的问题。现有技术描述了使用与聚締基取代 的簇酸酢组合的金属簇酸盐清净剂解决运种问题的方法。W0 2010/115594( '594)和W0 2010/115595( '595)描述了在含50质量％或更多第II组基础油料的筒状活塞船用发动 机（TPE0)润滑油组合物中使用相应次要量的水杨酸巧清净剂和聚締基取代的簇酸酢。其 中的数据表明该组合产生改进的渐青质分散性。EP-A-2644687('687)描述了在TPE0润滑 剂中使用定义的水杨酸巧和定义的聚締基取代的簇酸酢的组合，该TPE0润滑剂包含主要 量的润滑粘度的油，其含50质量％或更多第I组基础油料。运在更低和因此更经济的皂水 平下达到好的渐青质分散性。 阳〇化]然而，该技术本身并不关注此种组合中的酸酢的班巧酸化比例对渐青质沉淀问 题，例如在TPE0中的润滑粘度的油中饱和物水平较高情况下的影响。'594的实施例中的组 分度）据述是衍生自数均分子量950的聚异下締的PIBSA ;没有指明班巧酸化比例。
【发明内容】
[0006] 现令人惊奇地发现，当具有所限定的班巧酸化比例的聚締基簇酸酢添加剂（优选 通过特定方法制备）用于包括径基苯甲酸盐清净剂添加剂的TPE0中时，实现对渐青质沉淀 和在发动机表面上的沉积的控制改进，尤其是当TPE0中的润滑粘度的油是高饱和物含量 油时。所述酸酢添加剂提高清净剂添加剂的性能。
[0007] 因此，本发明的第一个方面是筒状活塞船用发动机润滑油组合物，其在由重质燃 料油供燃料的此种发动机的操作中用于改进其使用中的渐青质处理，该组合物该组合物包 含如下组分或通过渗混如下组分制得：主要量的润滑粘度的油和相应次要量的
[0008] (A)过碱性的控基取代的径基苯甲酸金属盐清净剂体系，和
[0009] 度）控基取代的班巧酸酢，优选使用面素或自由基辅助官能化方法制得，其中基于 每个取代的控基结构部分的班巧酸酢基团比例在1. 4-4的范围内。
[0010] 本发明的第二个方面是制备用于中速压缩点火船用发动机的筒状活塞船用发动 机润滑油组合物的方法，包括将（A)和度）与润滑粘度的油共混，各自如本发明第一个方面 中所定义。
[0011] 本发明的第Ξ个方面是可通过本发明第二个方面的方法获得的用于中速四冲程 压缩点火船用发动机的筒状活塞船用发动机润滑油组合物。
[0012] 本发明的第四个方面是操作筒状活塞中速压缩点火船用发动机的方法，包括：
[0013] (i)用重质燃料油为所述发动机供燃料；和
[0014] (ii)用本发明第一个方面中所限定的组合物润滑所述发动机。
[0015] 本发明的第五个方面是在中速压缩点火船用发动机的表面的润滑期间和在所述 发动机的操作期间在筒状活塞船用润滑油组合物中分散渐青质的方法，该方法包括：
[0016] (i)提供本发明第一个方面中所限定的组合物；
[0017] (ii)向所述发动机提供所述组合物；
[0018] (iii)向所述发动机提供重质燃料油；和
[0019] (iv)使所述燃料油燃烧。
[0020] 本发明的第六个方面是本发明第一个方面中限定的清净剂体系（A)与本发明第 一个方面中限定的酸酢度）的组合在用于中速压缩点火船用发动机的筒状活塞船用润滑 油组合物中在该由重质燃料油供燃料的发动机的操作期间改进渐青质处理的用途。
[0021] 本发明的第屯个方面是本发明第一个方面中限定的清净剂体系（A)与本发明第 一个方面中限定的酸酢度）的组合在用于中速压缩点火船用发动机的筒状活塞船用润滑 油组合物中在该由重质燃料油供燃料的发动机的操作期间改进渐青质处理的用途，所述改 进是与其中酸酢度）具有不同于本发明第一个方面限定的比例的相似操作相比。
[0022] 在本说明书中，W下词语和表述（如果使用和当使用时）具有下面给出的意义：
[0023] 与组分度）有关的"班巧酸化比例"是指相对于每个取代的控基结构部分的衍 生自班巧酸酢的基团的数目。"班巧酸比例"或"班巧酸化比例"是指根据美国专利号 5, 334, 321的第5和6栏中给出的程序和数学方程式计算的比例。认为该计算代表每一取 代的締基或烷基链中的締基或烷基班巧酸酢中的班巧酸基团的平均数。
[0024] "活性成分"或"（a. i.)"是指不是稀释剂、溶剂或未反应的控基结构部分的添加剂 物质；
[00巧]"包含"或任何同类语言说明存在给定的特征、步骤或整体或组分，但是不排除存 在或添加一种或多种其它的特征、步骤、整体、组分或它们的组合；表达式"由...构成"或 "主要由...构成"或同类表达式可W包括在"包含"或同类表述内，其中"主要由...构成" 允许包括不显著影响其所应用的组合物的特性的物质；
[0026] "主要量"是指组合物的50或更多，优选60或更多，更优选70或更多，甚至更优选 80或更多质量％ ;
[0027] "次要量"是指组合物的少于50,优选少于40,甚至更优选少于30,最优选少于20 质量％ ; 阳02引 "TBN"是指通过ASTM D2896测量的总碱值。
[0029] 另外，在本说明书中：
[0030] "巧含量"是通过ASTM 4951测量的； 阳03U "憐含量"是通过ASTM D5185测量的；
[0032]"硫酸盐灰分含量"是通过ASTM D874测量的； 阳03引"硫含量"是通过ASTM D2622测量的；
[0034] "KV100"是指通过ASTM D445测量的100°C运动粘度。
[0035] 此外，应当理解，所使用的各种组分（基本的W及最佳的和常用的组分）可能在配 审IJ、储存或使用条件下反应，本发明还提供由任何此类反应可获得或获得的产物。
[0036] 另外，应该理解的是，本文给出的任何上限和下限数量、范围和比例可W独立地结 厶 1=1 〇
【具体实施方式】
[0037] 现将在下面更详细地论述本发明的各个方面的特征，如果合适且合适的话。
[00測润滑粘度的油
[0039] 润滑油在粘度方面可W从轻质馈分矿物油到重质润滑油。一般而言，在100°C下测 量的油的粘度从2到40mm2/sec。 W40] 天然油包括动物油和植物油（例如藍麻油、猪油）；液体石油和链烧、环烧和混合 链烧-环烧控类型的加氨精制、溶剂处理或酸处理的矿物油。源自煤炭或页岩的润滑粘度 的油也用作有用的基础油。
[0041] 合成润滑油包括控油和面代的控油，例如聚合和互聚合締控（例如，聚下締、聚丙 締、丙締-异下締共聚物、氯化聚下締、聚（1-己締）、聚（1-辛締）、聚（1-癸締））；烷基苯 (例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基）苯）；多联苯（例如，联苯、 Ξ联苯、烷基化的多酪）；和烷基化糞和烷基化二苯酸和烷基化二苯硫酸及其衍生物、类似 物和同系物。
[0042] 其中末端径基已经通过醋化、酸化等改性的氧化締聚合物和互聚物和它们的衍生 物构成另一类已知的合成润滑油。它们的实例包括由氧化乙締或氧化丙締的聚合而制备的 聚氧化締聚合物，和聚氧化締聚合物的烷基和芳基酸（例如，分子量为1000的甲基-聚异 丙二醇酸或分子量为1000-1500的聚乙二醇的二苯基酸）；和它们的单和多元簇酸醋（例 如乙酸醋、混合的C3-CJ旨肪酸醋和四乙二醇的C 13含氧酸二醋）。
[0043] 另一类适合的合成润滑油包括二元簇酸（例如邻苯二甲酸、班巧酸、烷基班巧酸 和締基班巧酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烧 基丙二酸、締基丙二酸等）与各种醇（例如下醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙 二醇单酸、丙二醇等）的醋。运些醋的具体实例包括己二酸二下醋、癸二酸二（2-乙基己 基）醋、富马酸二正己醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二异辛醋、壬二酸二异癸醋、邻苯二甲酸二 辛醋、邻苯二甲酸二癸醋、癸二酸二（二十烷基）醋、亚油酸二聚体的2-乙基己基二醋，和 由1摩尔的癸二酸与2摩尔的四乙二醇和2摩尔的2-乙基己酸反应而形成的复合醋。
[0044] 可用作合成油的醋还包括由C5-C12单簇酸和多元醇W及多元醇醋如新戊二醇、Ξ 径甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和Ξ季戊四醇制成的那些。
[0045] 基于娃的油如多烷基、多芳基、多烷氧基或多芳氧基娃酬油和娃酸醋油构成另一 类有用的合成润滑剂；运种油包括娃酸四乙醋、娃酸四异丙醋、娃酸四（2-乙基己基）醋、娃 酸四（4-甲基-2-乙基己基）醋、娃酸四（对叔下基苯基）醋、六（4-甲基-2-乙基己基） 二硅氧烷、聚（甲基）硅氧烷和聚（甲基苯基）硅氧烷。其它合成润滑油包括含憐的酸的 液态醋（例如憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ辛醋、癸基麟酸的二乙基醋）和聚合四氨巧喃。
[0046] 未精制的、精制和再精制的油可用于本发明的润滑剂。未精制的油是直接从天然 或者合成源得到而未经进一步纯化处理的那些。例如，由干馈操作直接获得的页岩油、由蒸 馈直接获得的石油或由醋化方法直接获得的没有使用进一步处理的醋油是未精制的油。精 制油类似未精制油，不同之处在于所述