然后，冷却到室温，对含有所生成的聚合物粒子的悬浊液进行离心分 离。将所得的聚合物用蒸馏水清洗2次并用甲醇清洗2次后，进行减压干燥。
[0155] 将所得的富马酸酯系树脂溶解于甲苯-甲乙酮混合溶液（甲苯/甲乙酮50重量％ /50重量％ )中而制成20%溶液。继而，相对于富马酸酯系树脂100重量份，添加作为增塑 剂的偏苯三酸三丁酯5重量份，调配出涂料。
[0156] [相位差膜制作例A1~A3]
[0157] 在相位差膜制作例A中，作为支承体膜，使用了聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚 间苯二甲酸乙二醇酯共聚物）的双轴拉伸膜（厚度75 μπκ幅1350mm)。使用聚酯中的对苯 二甲酸酯/间苯二甲酸酯含有比率不同的3种支承体，改变各支承体的加热处理条件，进行 了拉伸后的相位差膜的光学轴的取向角的评价。制作例A1、A2、A3中所用的支承体的140°C 下的拉伸弹性模量（MD)分别为800Mpa、600Mpa、200MPa。
[0158] <加热处理、涂布、干燥>
[0159] 将支承体膜的卷绕体安放在制膜装置的抽出部中，抽出支承体膜，在向下游侧搬 送的同时，在加热炉中进行加热处理。通过改变加热炉内的气氛温度，而调整了加热处理的 温度。加热时间是通过改变支承体的搬送速度而进行调整。在加热处理后的支承体上，以 使干燥后的膜厚为6 μπι的方式涂布合成例A中调配的涂料，在140°C干燥。将干燥后的涂 膜与支承体一起作为层叠体卷绕。
[0160] <拉伸及剥离>
[0161] 将上述的层叠体安放在拉伸装置的抽出部中，在抽出层叠体并向下游侧搬送的同 时，在温度140°C的拉伸炉内进行自由端单轴拉伸。从拉伸后的层叠体中剥离支承体，得到 相位差膜。以使剥离支承体后的相位差膜的面内延迟为35nm的方式调整拉伸倍率。
[0162] 在宽度方向上以10mm间隔测定上述操作中得到的相位差膜的光学轴的取向角 (测定范围：宽度方向的中央1230mm)，将最大值与最小值的差作为光学轴的偏差范围。将 制作例A1 (支承体的140°C拉伸弹性模量：800MPa)的相对于支承体的加热处理时间及加热 处理温度而言的光学轴的取向角（° )的偏差范围表示于表1中。另外，将制作例A2(支 承体的140°C拉伸弹性模量：600MPa)及制作例A3(支承体的140°C拉伸弹性模量：200MPa) 的结果分别表不于表2及表3中。而且，在表1~3中，时间0秒表不将加热炉101设为室 温而没有进行加热处理时的取向角的偏差范围。另外，将制作例A1~A3的相位差膜的取 向角的测定结果（摘录一部分）分别表示于图5(A)~（C)中。
[0163] [表 1]
[0164]
[0169] <评价结果>
[0170] 在制作例Al、A2及A3中都可知，越是提高支承体的加热处理的温度、延长加热处 理时间，则相位差膜的取向角的偏差越小。在支承体的140°C下的拉伸弹性模量为200MPa 的制作例A3(表3)中可知，在没有进行支承体的加热处理的情况下，取向角的偏差为20°， 而通过提高加热处理的温度、延长加热时间，可以使偏差为Γ以下。根据该结果可知，在 支承体的拉伸弹性模量小的情况下，由支承体的加热处理带来的取向角的均匀化作用特别 大。
[0171] [合成例B :聚芳酯系树脂（具有正的双折射的聚合物）的合成及涂料的调配]
[0172] 在具备搅拌装置的反应容器中，将2,2 -双（4 -羟基苯基）-4 -甲基戊烷54. 0g、 苄基三乙基氯化铵12重量份溶解于1M氢氧化钠溶液中。向该溶液中，一边搅拌一边一次 性加入在氯仿中溶解有对苯二甲酰氯406重量份的溶液，在室温下搅拌90分钟。其后，将 聚合溶液静置分离而分离出含有聚合物的氯仿溶液，然后用乙酸水清洗，用离子交换水清 洗后，投入甲醇中而使聚合物析出。将析出的聚合物用蒸馏水清洗2次并用甲醇清洗2次 后，减压干燥。
[0173] 将所得的聚芳酯系树脂溶解于环戊酮中，调配出固体成分浓度为20%的涂料。
[0174] [相位差膜制作例B]
[0175] 在相位差膜制作例B1及B2中，作为支承体膜使用了热收缩膜。作为热收缩膜，使 用如下得到的膜，即，将未拉伸的聚丙烯膜的宽度方向的两个端部同时用双轴拉伸机的拉 幅布铗握持，通过在保持宽度方向的布铗间距离的状态下沿长度方向进行拉伸而使之双轴 取向。
[0176] <加热处理、涂布、干燥>
[0177] 在制作例B1中，将热收缩性支承体膜（宽600mm)的卷绕体10安放在图1中示意 性表示的制膜装置的抽出部11中，抽出支承体膜1，在向下游侧搬送的同时，在加热炉中， 在110°C进行60秒的加热处理。向加热处理后的支承体上，以使干燥后的膜厚为15 μπι的 方式涂布合成例Β中调配的涂料，在100°C干燥。将干燥后的涂膜与支承体一起作为层叠体 卷绕。在制作例B2中，除了将加热炉设为室温（即没有进行加热）以外，与制作例B1相同 地进行了向支承体上的涂料的涂布及干燥。从所得的层叠体中剥离支承体，在宽度方向上 以2mm的间隔测定涂膜的光学轴的取向角（测定范围：宽度方向的中央530mm)。将有热处 理（制作例B1)及无热处理（制作例B2)的取向角的测定结果表示于图6㈧中。
[0178] <拉伸及剥离>
[0179] 将上述的层叠体用双轴拉伸机在温度145°C -边沿宽度方向拉伸为1. 2倍，一边 减小长度方向的布铗间距离，使之收缩至〇. 75倍。剥离支承体后的相位差膜的面内延迟为 270nm、NZ = 0. 5。在宽度方向上以2mm间隔测定该相位差膜的光学轴（测定范围：宽度方 向的中央150mm)。将有热处理（制作例B1)及无热处理（制作例B2)的相位差膜的取向角 的测定结果表示于图6(B)中。另外，将制作例B1及B2的拉伸前后的光学轴的取向角（° ) 的偏差一览地表不在表4中。
[0180] [表 4]
[0181]
[0182] 从图6(A)与图6(B)的对比可知，在制作例B1 (有热处理）及制作例B2(无热处 理）中，都有因拉伸而使取向角的偏差变小的趋势。在没有进行支承体的加热处理的制作 例B2中，涂布涂料并干燥后的涂膜的取向角的偏差大（图6 (A))，因此可以认为拉伸后也残 留有该趋势，相位差膜的取向角的偏差变大（图6(B))。与之不同，在制作例B1中，因在支 承体的加热处理后涂布涂料并干燥，涂膜的取向角的偏差小，因拉伸而使取向角的偏差变 得更小。根据这些结果可知，在作为支承体使用了热收缩膜的情况下，也可以通过在制膜前 对支承体进行加热处理，而得到宽度方向上的取向角的偏差小的相位差膜。
[0183] 符号说明
[0184] 1、2、7 支承体，
[0185] 3、4、6 层叠体，
[0186] 5相位差膜，
[0187] 10支承体卷绕体，
[0188] 20层叠体卷绕体，
[0189] 50相位差膜层叠体卷绕体，
[0190] 11、22 抽出部
[0191] 21、51 卷绕部，
[0192] 101 加热炉，
[0193] 110 制膜部，
[0194] 120 干燥炉，
[0195] 130 拉伸部，
[0196] 139加热炉（拉伸炉），
[0197] 160 剥离部，
[0198] 170 检查部，
[0199] 171相位差计，
[0200] 172缺陷检测部，
[0201] 190 贴合部。
【主权项】
1. 一种相位差膜的制造方法，其依次具有： 涂布工序，在将由长条的双轴取向性膜构成的支承体膜沿长度方向搬送的同时，在所 述支承体膜上涂布树脂溶液； 干燥工序，将所述树脂溶液利用加热干燥，形成在所述支承体膜上密合层叠有涂膜的 层置体；及 拉伸工序，在所述干燥工序后，将所述层叠体至少沿一个方向拉伸，对所述涂膜赋予光 学各向异性， 在所述涂布工序前，进行所述支承体膜的加热处理， 所述加热处理在沿所述支承体膜的长度方向赋予了张力的状态下实施。2. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述加热处理中的加热温度TH为80°C以上，加热时间t H为8秒以上。3. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述加热处理中的加热温度TH为60°C以上且小于80°C，加热时间t H为23秒以上。4. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述支承体膜为双轴拉伸膜。5. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 将所述支承体的利用TMA测定的玻璃化转变温度设为Tg，所述加热处理中的加热温度 TH为 Tg-15°C 以上。6. 根据权利要求5所述的相位差膜的制造方法，其中， 在所述加热处理中，加热温度TH为Tg+15°C以上且加热处理时间t H为8秒以上，或者 加热温度TH为Tg-15°C以上且小于Tg+15°C，加热处理时间tH为{(Tg-T H) X2+38}秒以上。7. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述支承体膜是利用TMA测定的玻璃化转变温度Tg为110°C以下的聚酯膜。8. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述支承体膜在所述加热处理前140°C下的拉伸弹性模量为lOOOMPa以下。9. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 在所述干燥工序中干燥后的涂膜的膜厚为30 μ m以下。10. 根据权利要求1所述的相位差膜的制造方法，其中， 所述拉伸后的涂膜的面内延迟为15nm~400nm〇11. 根据权利要求1~10中任一项所述的相位差膜的制造方法，其特征在于， 在所述拉伸工序中，将所述层叠体沿长度方向或宽度方向的任意一个方向进行拉伸， 并且在与拉伸方向正交的方向上使所述层叠体收缩。12. 根据权利要求11所述的相位差膜的制造方法，其中， 在所述拉伸工序中，在没有握持所述层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿长度 方向进行自由端单轴拉伸。13. 根据权利要求11所述的相位差膜的制造方法，其特征在于， 在所述拉伸工序中，在握持了所述层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿宽度方 向进行拉伸，同时沿长度方向使所述层叠体收缩。14. 一种层叠偏振板的制造方法，是层叠偏振片与相位差膜而成的层叠偏振板的制造 方法，其特征在于， 利用权利要求1~13中任一项所述的方法制造相位差膜， 在所述相位差膜上层叠包含偏振片的光学膜。
【专利摘要】本发明提供一种相位差膜的制造方法，在将由长条的双轴取向性膜构成的支承体膜沿长度方向搬送的同时，在支承体膜上涂布树脂溶液，将支承体上的树脂溶液利用加热干燥，形成在支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体。干燥后，将层叠体至少沿一个方向拉伸，对涂膜赋予光学各向异性。在树脂溶液的涂布前，进行支承体膜的加热处理。加热处理是在沿支承体膜的长度方向赋予张力的状态下实施。利用本发明，可以得到宽度方向上的光学轴的取向角的偏差小的相位差膜。
【IPC分类】G02B5/30, G02F1/13363
【公开号】CN105676336
【申请号】
【发明人】林大辅, 森拓也, 铃木畅, 村冈敦史
【申请人】日东电工株式会社
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2015年12月4日