酸性染料，及其制备方法和应用
【专利说明】酸性染料，及其制备方法和应用
[0001] 本发明设及染料技术领域，所述的染料用于含径基和/或甲酯氨基材料的染色和 印花。
[0002] 具有化晚偶联部分的酸性染料是现有技术中已知的，并且可作为着色剂在不同应 用中使用，例如参见US 3959250 A1，US 5468848 A1JP 1197578 A和W0 2007/045825 A2。
[0003] 然而，在含径基和/或甲酯氨基材料的染色和印花【背景技术】中，已知的染料存在许 多技术缺陷需要改进。此类缺陷之一是，很多已知染料包含重金属如Cu，Cr或M。从毒理学 W及环境角度来看，运些重金属是有危害的，因此需被排除。
[0004] 令人惊奇的是，现已发现下述式（1)所示染料相比于已知染料显示出非常优异的 性能。包括高亮度高着色力W及高牢度性能，如在上述材料与包含上述材料的混纺物及微 纤维上的耐洗涂、耐接触和耐光牢度性能。最重要的是，式（1)所示染料实质上不含重金属 并提供了均匀的染色。金属可W只作为抗衡离子存在，并选自碱金属和碱±金属组族，其不 存在诸如重金属的运些影响。
[0005] 如果有重金属存在于本发明染料中，它们不是来自染料的主体部分，而通常是制 备过程中带来的。通常运些杂质产生的原因是各反应中的离析物或所使用的催化剂产生的 杂质导致的。此类杂质的含量水平可控，并可保持在远低于例如etad*i中所建议的含量水 平，因此，化低于10化pm，Cu低于25化pm，化低于20化pm(只提供上面提到的金属的含量值）。 与此类金属W摩尔级存在的染料相比，运是一个显著的改进。
[0006] 本发明设及式(1)所示染料及其混合物
[0007]
[000引 其中
[0009] Ri，r2，r3和r4各自独立为：氨，烷基，烷氧基，面素，Ξ氣甲基或S03M，并且它们中的 至少两个为S03M，
[0010] R5，R6，R哺R8各自独立为:氨，烷基，取代的烷基，被一个或两个杂原子间断的烷基 链，烷氧基，取代的烷氧基，面素，Ξ氣甲基，环烷基，杂环烷基，氯基，酷氧基，烷基幾基，酷 氨基，烷基横酷基氨基，氨基，单烷基氨基，单环烷基氨基，二烷基氨基，二(环)烷基氨基，烧 硫基，烷基横酷基，烷氧基幾基，氨基甲酯基，氨基横酷基，脈基，-s〇3M或烷基脈基，
[0011] R9和Ris各自独立为:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，烷氧基幾基，Ξ氣甲 基，幾基Ξ氣甲基或面素，
[0012] rW和Ris各自独立为:氨，烷基，环烷基，Ξ氣甲基，烷氧基，氯基，氨基甲酯基，烧氧 基幾基，C00M，氨基，径基，单环烷基氨基，单烷基氨基，二(环)烷基氨基，二烷基氨基，单芳 基氨基，二芳基氨基，单环烷基单芳基氨基，单烷基单芳基氨基，烧硫基，芳硫基
[oou] 或为
[0014]被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基， 环烷基，杂芳基，杂环烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，烧硫基，芳硫基，面素，氯基，C00M，烷氧基 幾基，酷氧基，氨基甲酯基，硝基，氨基，酷氨基，芳基幾基氨基，烷基横酷基氨基，芳基横酷 基氨基，脈基，烷基脈基和苯基脈基，
[001引 Rll，rU，R"，rM，R"，R"，R"，rW各自独立为:氨，烷基，径烷基，烷氧基，締基，环烧 基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，径烷基横酷烷基，氨基烷基， 氨基径基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烧 基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烷基
[0016] 或者
[0017] 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断的烷基 [001引或者
[0019] 被一个或多个取代基取代的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基， 芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-单烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-单芳基氨基， N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，N-单环烷基氨基，N，N-二环烷基氨基，N-单烷基-N- 单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烷基氨基，N-酷氨基，N-烷基横酷基氨基，脈基，烷基脈基， 苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基，酷基，硫代酷基，烷基横酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，杂芳基， 杂环烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-单环烷基氨基 甲酯基，N-单烷基氨基甲酯基，N，N-二环烷基氨基甲酯基，N，N-二烷基氨基甲酯基，N-单芳 基氨基甲酯基，N，N-二芳基氨基甲酯基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酯基，N-单烷基-N-单 芳基氨基甲酯基，氨基横酷基，N-单环烷基氨基横酷基，N-单烷基氨基横酷基，N，N-二环烧 基氨基横酷基，N，N-二烷基氨基横酷基，N-单芳基氨基横酷基，N，N-二芳基氨基横酷基，N- 单环烷基-N-单芳基氨基横酷基，N-单烷基-N-单芳基氨基横酷基和S03M
[0020] 或者
[0021] 被一个或多个选自氧和硫组成的群组的杂原子间断且被一个或多个取代基取代 的烷基，所述取代基选自由如下基团组成的群组:径基，芳基，环烷基，烷氧基，硫代烷氧基， 氨基，N-单烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-单芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨 基，N-单环烷基氨基，N，N-二环烷基氨基，N-单烷基-N-单环烷基氨基，N-单芳基-N-单环烧 基氨基，N-酷氨基，N-烷基横酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面素，氯基，C00M，硝基， 酷基，硫代酷基，烷基横酷基，芳酷基，Ξ氣甲基，杂芳基，杂环烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫 代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-单环烷基氨基甲酯基，N-单烷基氨基甲酯基，N， N-二环烷基氨基甲酯基，N，N-二烷基氨基甲酯基，N-单芳基氨基甲酯基，N，N-二芳基氨基甲 酷基，N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酯基，N-单烷基-N-单芳基氨基甲酯基，氨基横酷基，N- 单环烷基氨基横酷基，N-单烷基氨基横酷基，N，N-二环烷基氨基横酷基，N，N-二烷基氨基横 酷基，N-单芳基氨基横酷基，N，N-二芳基氨基横酷基，N-单环烷基-N-单芳基氨基横酷基，N- 单烷基-N-单芳基氨基横酷基和S03M，
[0022] Μ是氨，碱金属，锭，一当量的碱±金属或一价有机阳离子，
[0023] 式(1)所示染料具有2至6个横酸基团 [0024] 并且
[0025]在化晚偶联部分上的具有非固定连接点的键是指，含取代基Rii和RU的氨基，W及 含取代基RU和RM的氨基，分别可位于R9的邻位或对位，即，当含取代基Rii和RU的氨基位于 R9的邻位时，含取代基Ri哺rm的氨基位于R9的对位，反之亦然；
[0026] 并且
[0027] 运同样适用于含取代基RU和Ris的氨基W及含取代基RW和RW的氨基，分别可位于 1?15的邻位或对位，即，当含取代基1?17和1?18的氨基位于1?1 5的邻位时，含取代基1?19和护*^的氨基 位于Ris的对位，反之亦然。
[0028] 本发明设及式(1)所示染料的所有互变异构体和几何异构体及其混合物。
[0029] 本发明中出现的烷基可W是直链或支链的（Ci-Ci2)-烷基，优选(Ci-Cs)-烷基，例 如:正下基，异下基，正戊基，异戊基，正己基，2-乙基己基，仲下基，叔下基和甲基下基。 [0030]运同样适用于烷氧基，相应地，烷氧基优选为(Ci-Cs)-烷氧基，例如：甲氧基和乙氧 基，也适用于硫代烷氧基，其优选(Ci-Cs)-硫代烷氧基，例如:-SC出或-SC2也。
[0031] 环烷基优选(C3-C8)-环烷基，特别优选环戊基和环己基。为了本发明的目的，术语 环烷基包括取代的环烷基W及不饱和的环烷基。运种类型的优选基团是环戊締基。优选的 取代基是烷基，径烷基，面素，径基，烷氧基，酷基，氯基，硝基，氨基，单烷基氨基，二烷基氨 基，单(径烷基)氨基，双-(径烷基)氨基，单烷基单(径烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基横酷基， 酷氨基，脈基，氨基横酷基氨基，烷氧基幾基和酷氧基。
[0032] 締基可W是直链或支链的，并且优选(C2-C6)-基团，例如乙締基和締丙基。为了本 发明的目的，术语締基还包括烘基，例如乙烘基和烘丙基。
[0033] 本发明中出现的芳基优选苯基或糞基。术语苯基和糞基包括未取代的W及取代的 苯基和糞基。优选的取代基是烷基，环烷基，杂环烷基，径烷基，面素，径基，烷氧基，烧硫基， 酷基，硝基，氯基，氨基，单烷基氨基，二烷基氨基，单(径烷基)氨基，双(径烷基)氨基，单烧 基单(径烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基横酷基，酷氨基，脈基，氨基横酷基氨基，烷氧基幾基 或酷氧基。
[0034] 本发明中出现的杂芳基优选化晚，喀晚，化嗦，化嗦，化咯，咪挫，化挫，1，2，4-嚷二 挫，1，2，4-Ξ挫，四挫，嚷吩，嚷挫，异嚷挫，苯并Ξ挫，苯并异嚷挫，1，3，4-嚷二挫，巧喃，恶 挫，苯并恶挫或异恶挫。术语杂芳基包括未取代W及取代形式的上述基团。优选的取代基是 烷基，径烷基，面素，径基，烷氧基，烧硫基，酷基，硝基，氯基，氨基，单烷基烷基氨基，二烷基 氨基，单(径烷基)氨基，双(径烷基）氨基，单烷基单(径烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基横酷 基，酷氨基，脈基，氨基横酷基氨基，烷氧基幾基或酷氧基。
[0035] 杂环烷基优选化咯烧，赃晚，吗嘟，四氨巧喃或赃嗦。术语杂环烷基包括未取代的 W及取代形式的上述基团。优选的取代基是烷基，径烷基，面素，径基，烷氧基，烧硫基，酷 基，硝基，氯基，氨基，单烷基烷基，二烷基氨基，单(径烷基)氨基，双(径烷基)氨基，单烷基 单(径烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基横酷基，酷氨基，氨基幾基氨基，氨基横酷基氨基，烧氧 基幾基或酷氧基。
[0036] 面素优选氯，漠或氣。
[0037] Μ优选氨，裡，钢，钟或单-，二-，或四-(打-C4)-烷基锭。
[0038] 本发明特别优选的技术方案是式(la)所示染料及其混合物
[0039]
[0040] 其中
[OOW Rla，护3，R3嘴R43各自独立为:氨，烷基，烷氧基，面素己氣甲基或SO3M，并且它们中 的至少两个为S03M，
[00创 RSa，RSa，护嘴RSa各自独立为:氨，（C1-C4 )-烷基，（C1-C4)-烷氧基，面素，Ξ氣甲基，- S03M或（打-C4)-酷氨基，
[0043 ]护3和RlSa各自独立为:氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，横酷基烷基或烷氧基 幾基，
[0044] RlDa和RlSa各自独立为:未取代的，直链或支链的（C1-C4)-烷基，未取代的（C5-C7)- 环烷基或取代的（C日-C?)-环烷基，所述取代的（C日-C?)-环烷基具有一个或多个取代基，如甲 基，乙基，异下基，仲下基，叔下基或甲基下基，
[0045] Rlla，RUa，RUa，RMa，护3，RlSa，RlSa和R2〇a各自独立为.氨，烷基，径烷基，烷氧基，締 基，环烷基，芳基，杂芳基，杂环烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，径烷基横酷烷基，氨 基烷基，氨基径基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基， 氨基烷基硫代氧烷基，环烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，杂芳基烷基，杂环烷基烧 基
[0046] 或者
[0047] 被一个