激光成像油墨的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及激光成像。
【背景技术】
[0002] 利用非接触式近红外光源，特别是二极管和纤维激光器，使涂覆在可变信息包装 等应用上的涂料成像，近来受到广泛关注。二极管和纤维激光器的经济性、便携性和易用性 等有利特性，在店内标签等包装工业的现实需求中具有吸引力。
[0003] 几乎所有应用于激光敏感涂料的变色材料都吸收中红外福射，因此它们可W被中 红外激光器(如发射约10.6微米射线的二氧化碳激光器)激活。然而，同样运些变色材料对 近红外区域的光的吸收通常可W忽略不计，因此不能被发射射线在700-2500nm范围内的近 红外激光器激活。与二氧化碳激光器相比，近红外激光器因其更加紧凑的尺寸，通常更加便 于使用，特别是在对生产线的改装方面。另外，与二氧化碳激光器相比，近红外激光器因为 不配备有可快速的线速度成像的移动振镜，更容易被制成单独寻址的阵列式发光器 件。
[0004] 然而，通过在同样运些油墨配方中加入吸收近红外光源(如二极管和纤维激光器） 福射的材料，已经制造出运样的涂料，其在近、中或远红外线曝光下，会形成独特的彩色图 像。
[0005] W0 2005/068207描述了一种油墨配方，其包括一种标记组分和一种金属盐，所述 金属盐吸收波长为700-2000nm的激光福射，从而使所述标记组分变色。运使得二极管和二 氧化碳激光器可W应用于成像，例如，在包装上成像。
[0006] W0 2007/141522描述了一种油墨配方，其包括一种标记组分和一种金属盐，所述 金属盐吸收波长为780-2500nm的激光福射，从而使所述标记组分变色。优选的一种金属盐 是还原的铜锡氧化物。
[0007] EP2361783描述了一种热敏性记录媒体，其包括支撑物，位于所述支撑物上的图像 记录层，和被用作光热转换材料的颗粒状无机物。所述无机物具有Υ，Χ之比，由Y/X表示，此 值大于等于2,其中，X表示波长范围为400nm-700nm的光的吸收强度的平均值，Υ表示波长大 于700nm但小于或等于1200nm的光的吸收强度的最大值。所述光热转换材料可W包括金属 棚化物和金属氧化物中的至少一种颗粒物，并且氧化鹤是所述金属氧化物的一种选择。该 公开集中于热可逆记录媒体的形成。
[000引本发明旨在进一步提供具有良好激光成像效果的油墨配方，但所述油墨配方对涂 层的背景颜色的影响基本上可W忽略不计。
【发明内容】
[0009 ]第一方面，本发明提供了 一种油墨配方，包括：
[0010] (a)近红外吸收体系，其包括化学式为M1Wi.6〇6的化合物，其中Ml表示从H，化，碱金 属如Li、化、K、肺、Cs，碱±金属如Be、Mg、化、Sr、Ba，稀±元素，Zr，Cr，Μη，Fe，Ru，Co，化，Ir， Ni，Pd，Pt，Cu，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，I η，Τ1，S i，Ge，Sn，饥，Sb，B，F，P，S，Se，Br，Te，Τ i，Nb，V， 1〇，了曰，1?6，册，〇3,8巧日1所组成的组中选择的一种或多种元素，或锭；
[0011] (b)变色剂;和
[001^ (c)粘合剂。
[0013 ]第二方面，本发明提供了 一种油墨配方，包括：
[0014] (a)近红外吸收体系，其包括化学式为MipWnOq的化合物，其中p、n和q满足关系式P < ]1和9 > 3n;Mi表示从H，He，碱金属如Li、Na、K、Rb、Cs，碱±金属如86、]\1邑、化、51'、13曰，稀±元 素，Zr，Cr，Μη，Fe，Ru，Co，加，Ir，Ni，Pd，Pt，化，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，Iη，T1，Si，Ge，Sn，Pb， 86,8方，？，5,56,8'，了6，1'1，抓，￥，1〇，化，1^，册，〇3,8巧日1所组成的组中选择的一种或多种 元素，或锭；
[0015] (b)变色剂;和
[0016] (C)粘合剂；
[0017] 其中，所述配方不同时含有二元氧化鹤和金属鹤。
[0018] 第Ξ方面，本发明还设及涂覆有本发明的油墨配方的基底。
[0019] 第四方面，本发明提供了在基底上形成图像的方法，包括：
[0020] (a)在所述基底上施加本发明的油墨配方，形成涂层;和
[0021] (b)在电磁福射下曝光所述涂层的至少一部分，形成图像。
[0022] 第五方面，本发明提供了一种油墨配方，包括化学式为M2xWy0z的鹤青铜，其中，M2表 示从山化，碱金属如^、化、1(、肺、〔3，碱±金属如136、]\%、化、51'、133，稀±元素，21'，化，]\1]1，尸6， Ru，Co，化，Ir，Ni，Pd，Pt，化，Ag，Au，Zn，Cd，A1，Ga，In，T1，Si，Ge，Sn，Pb，訊，B，F，P，S，Se，化， Te，Ti，Nb，V，Mo，Ta，Re，Hf，Os，Bi和I所组成的组中选择的一种或多种元素，或锭;x、y和z满 足关系式0.001含x/y含2和2.2含z/y含3;并且，所述鹤青铜的吸光率"a/护小于2。
[0023] 优选地，所述鹤青铜具有化学式CS0.33WO3。
[0024] 已发现本发明的油墨配方具有良好的激光成像效果，并且对涂层的背景颜色的影 响几乎可W忽略不计。
【具体实施方式】
[00巧]近红外吸收体系
[0026] 在本发明的各个方面中，Ml优选是选自Li、化、K、Rb和Cs的碱金属，最为优选是Cs。
[0027] 在本发明的第一方面的一个优选实施例中，所述油墨配方不同时含有二元氧化鹤 和金属鹤，并且，更为优选的是既不包含二元氧化鹤也不包含金属鹤。
[0028] 在本发明的第二方面的一个优选实施例中，所述化合物的化学式MipWnOq中P是l，n 是1.6，q是6。在"具有烧绿石和六方鹤青铜结构的新型化合物的合成"（J. Solid State Chem.，96，31-47，1992)中讨论了化学式为M>n0q的其它物质是:化学式为m1W2〇6〇i/2的烧绿 石和具有六方鹤青铜结构MlpW〇3W2的化合物。
[0029] 在一个优选的实施例中，所述近红外吸收体系还包括化学式为M2xWy0z的鹤青铜， 其中M2表示从H，He，碱金属如Li、Na、K、Rb、Cs，碱±金属如86、]\^、化、51'、13曰，稀±元素，21·， 0，]\111^6，加，〔〇，加，11'，^，？(1，？古，如，六容，六11，之11，〔(1，六1，6过，111，1'1，5;!_，66,511，？13,513,8，尸， 戶，5,56,8万，了6，1'1，帅，￥，]?〇，化，1^，肚，〇3,8巧日1所组成的组中选择的一种或多种元素，或 锭;并且x、y和z满足关系式0.001含x/^ 1和2.2含z/y。。
[0030] 鹤青铜可W被合成，如在"具有鹤青铜纳米颗粒密集层的高效近红外吸收薄膜的 简易制备"（Nanoscale Res Lett.2014;9(1) :294)，"用于近红外吸收的鹤青铜纳米颗粒的 热等离子体合成"（J. Mater. Chem .，2010，20，9855-9857)，或W0 2011005631 中所讨论。
[0031] 在化学式为M2xWy0z的鹤青铜中，M2优选是选自Li、化、K、Rb和Cs的碱金属，最为优选 是Cs。
[0032] 在另一个优选实施例中，x、y和Z满足关系式0.2含x/V<l和z/V = 3。更为优选的是， 所述鹤青铜具有化学式CSG.28-().34W〇3。化学式为M\Wy0z的鹤青铜的一个优选的例子是 Cs〇.32W〇3〇
[0033] 优选地，所述近红外吸收体系包括CsWl. 6〇6和Cso. 28-0.34WO3，并且，最为优选的是，所 述近红外吸收体系包括CsWi.6〇6和CS0.32W化。所述组合物的粉末（产品号:GT0-P100)可W从 上海沪正纳米科技有限公司获得。
[0034] 在本发明的第一方面，优选地，所述化学式为M1Wi.6〇6的化合物和所述化学式为 M2xWy0z的鹤青铜的比例由MiWi.6〇6:M2xWyOz表示，此比例是1:100-5:1，优选1:50-1:1，更为优 选的是1:20-1:2，最为优选的是1:10-1: 5。所述组分的比例可W利用X射线衍射来测定。
[003引类似地，在本发明的第二方面，优选地，所述化学式为MipWnOq的化合物和所述化学 式为M2xWy0z的鹤青铜的比例由MipWn0q:M2xWy0z表示，此比例是1:100-5:1，优选1:50-1:1，更 为优选的是1:20-1:2,最为优选的是1:10-1:5。所述组分的比例可W利用X射线衍射来测 定。
[0036] 在另一个实施例中，所述近红外吸收体系的α，β之比由α/