专利名称：蜗牛饵剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的蜗牛饵剂、其制备方法及其防治蜗牛的用途。
用含有食饵和杀软体动物活性化合物如甲硫威、四聚乙醛或金属螯合物的饵剂防治陆栖蜗牛是早已公知的(参见DE3503608A、DE3612161A、WO96-05728A、WO97-26789A、WO99-25194A、WO99-39576A和WO00-11948A)。但这些制剂的效力并不总令人满意。
现已发现由下列成分组成的新的蜗牛饵剂·至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐，·木质素磺酸盐，·磨碎的谷粉，·必要时的粘合剂，和·必要时的一种或多种添加剂。
还发现该新的蜗牛饵剂可通过下述方法制备1)将下列成分的混合物研细·至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐，·木质素磺酸盐，和·必要时的添加剂，2)用下列成分处理所得预混物·磨碎的谷粉，·必要时的粘合剂，和·必要时的添加剂，3)用足以形成糊状物量的水搅拌所得均匀混合物，4)将糊状物挤出并粉碎，和5)干燥所得产品。
最终发现该新的蜗牛饵剂特别适用于防治陆栖蜗牛。
意外的是本发明的饵剂在防治蜗牛方面比相同用途的组成最相似的现有技术制剂明显更有效。
本发明的蜗牛饵剂的特征在于所列成分。
在所有情况下，用于防治蜗牛的活性成分都是至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐结合木质素磺酸盐的混合物。
适用做上述金属的盐优选是硫酸盐、碳酸盐和磷酸盐。可提及的实例是硫酸镁、碳酸镁、硫酸钙、碳酸钙、硫酸亚铁、硫酸铁、硫酸氢亚铁、硫酸氢铁、磷酸氢亚铁、磷酸氢铁、碳酸氢亚铁、磷酸亚铁、磷酸铁、碳酸亚铁和碳酸铁。盐可以水合物或无水形式存在。
适用做木质素磺酸盐的是市售的木质素磺酸的盐。优选木质素磺酸的碱金属盐，例如木质素磺酸钠。
在本发明的蜗牛饵剂中存在的谷粉是市售的粉如小麦粉、黑麦粉、米淀粉等。优选硬质小麦粉和小麦粉。谷粉以微细颗粒形式存在，优选小于250μ的粒径。
在本发明的蜗牛饵剂中存在的粘合剂是可用于制备上述产品的所有常规的粘合剂。适宜的粘合剂优选改性淀粉、释放甲醛的物质、任选部分皂化的聚乙酸乙烯酯和/或糖蜜。
本申请中，改性淀粉应理解为表示此类型的市售产品。优选冷溶胀玉米淀粉。
能够存在的释放甲醛物质是适合释放甲醛的所有常规产品。优选脲/甲醛缩合物。
以任选部分皂化的形式存在的聚乙酸乙烯酯优选商品名为Mowilith(Clariant公司)和Mowiol(Clariant公司)的已知产品。
在本申请中，糖蜜应理解为表示糖精制过程中常规的糖浆母液。
本发明的饵剂中可能含有的适宜的添加剂优选是防腐剂、着色剂、蜗牛化学引诱剂、研磨助剂、添加剂、苦味物质、温血物种驱避剂和抗结块剂，还有水和其他杀软体动物活性化合物。
适用做防腐剂的物质是通常用于此用途的所有物质。可提及参考的优选是苯甲酰基衍生物如苯甲醛、对羟基醛、苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸、丙基酯和酚类如对硝基苯酚、2-羟基-双酚和不饱和羧酸如山梨酸及其衍生物。
适用做着色剂的物质是通常用于此用途的所有物质。可提到的实例是无机颜料如氧化铁、二氧化钛和普鲁士兰，和有机染料如蒽醌、偶氮和金属酞菁染料。
适用做蜗牛化学引诱剂的物质是通常用于此用途的所有物质。可提到的实例是植物提取物及其衍生物，和动物源的产品。
适宜的添加剂是适用于调节饵剂pH值的物质。可提到的实例是柠檬酸。
适用做研磨助剂的物质是通常用于此用途的所有物质。可提到的实例是高岭土、粘土、滑石、白垩、石英粉和高度分散的硅酸。
对温血物种如狗和刺猬有驱避作用的温血物种驱避剂是通常用于此用途的所有物质。可提到的一个实例是香草基壬基酰胺。
适用做苦味物质的物质是通常用于此用途的所有物质。可提到的一个实例是地那铵苯甲酸盐。
适用做抗结块剂的物质是通常用于此用途并能防止聚集和结块的所有物质。可提及的实例是吸湿粉如硅藻土、火成二氧化硅、磷酸三钙、硅酸钙、氧化铝、氧化镁、碳酸镁、氧化锌、硬脂酸盐和脂肪胺。
适用做附加的杀软体动物活性化合物的物质是通常用于此用途的所有物质。可提及的实例是甲硫威、四聚乙醛和金属盐，必要时以与螯合剂的混合物形式，可提及的实例是乙二胺四乙酸和铁离子和/或铜离子的螯合物。
在本发明的蜗牛饵剂中的各成分的含量可在一定范围内变化。因此，·镁盐、钙盐和/或铁盐浓度通常是0.1-20重量％，优选0.2-15重量％，·木质素磺酸盐浓度通常是0.5-20重量％，优选1.0-15重量％，·谷粉浓度通常是50-90重量％，优选60-88重量％，·粘合剂浓度通常是2.0-20重量％，优选3.0-15重量％，和·添加剂浓度通常是0-5.0重量％，优选0-3.0重量％。
在实施本发明的方法时，优选使用在本发明的蜗牛饵剂的说明中作为优选成分提及的那些成分。
实际上，可以使用的稀释剂是惰性有机溶剂和/或水。优选使用水。
通过使各物质按照上文已提到的重量比存在于本发明蜗牛饵剂中的方式来选择各成分的用量。水或稀释剂的用量以在本方法的步骤(3)中形成糊状物的方式来选择。水的用量通常是基于其余成分的25-35重量％，优选27-34重量％。但由于最初在生产过程的步骤(5)中获得的潮湿的产物仍需干燥，所以在本发明的蜗牛饵剂中的水的含量会显著降低。实际上仅有谷粉中的残留水分余留。
在实施本发明的方法时，温度可在一定范围内变化。在实施时·步骤(1)通常在0-30℃温度下，优选在室温下进行。
·步骤(2)通常在0-30℃温度下，优选在室温下进行。
·步骤(3)通常在0-40℃温度下，优选在10-30℃进行。
·步骤(4)通常在20-60℃温度下，优选在30-50℃进行。
·步骤(5)通常在20-90℃温度下，优选在30-80℃进行。
本发明方法的步骤(1)至(3)和步骤(5)通常在常压下进行。但也可以在减压下进行步骤(5)中的干燥过程。步骤(4)一般在高压下进行，优选在30-100巴压力下进行。
在实施本发明的方法时，可使用通常用于此用途的所有设备。因而可使用常规的研磨装置例如空气喷射磨粉碎步骤(1)中的材料。
通常的混合器适用于步骤(2)和(3)中的混合过程，在混合过程中可将附加物质如粘合剂和水加入其中。优选使用的混合器是犁状混合器、桨式混合器和双螺杆挤塑机。
可用于步骤(4)中的挤出的装置是食品工业中常用的那些装置，借助于这些装置可将糊状物通过拉模板挤出，随后粉碎。
可用于干燥步骤(5)中的湿产物的设备是用于除去固体颗粒中水分的常用设备。在优选的实施方案中，进行如下的步骤湿产物先在流化床中预干燥，随后在单独的装置中干燥至预期的最终水分含量。
具体地说，本发明的方法通过如下的方式实施·在步骤(1)中，·将至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐处理成与木质素磺酸盐的混合物和·必要时再与一种或多种其他杀软体动物活性化合物形成混合物和·必要时添加添加剂如研磨助剂、防腐剂、着色剂等，将所得混合物研细，·在步骤(2)中，将所得预混物与磨碎的谷粉、粘合剂和必要时的添加剂混合，产生均匀的产物，·在步骤(3)中，在混合和捏合条件下，添加足以形成糊状物量的水，·在步骤(4)中，将糊状物强制挤出并粉碎，和·在步骤(5)中，将颗粒物质先预干燥，然后进行后干燥，随后冷却至室温。
在实施本发明的方法时，蜗牛饵剂的尺寸可以以在所有情况下希望的方式在一定范围内变化。通常，以能形成小丸或挤出物的方式粉碎糊状物。颗粒的平均直径和平均长度通常是1-4mm，优选1.5-3mm。
本发明的蜗牛饵剂特别适用于防治农业和园艺中的陆栖蜗牛。蜗牛包括主要在农业和园艺作物中作为多食性害虫的所有陆生蜗牛。此类重要害虫是蛞蝓如Arion rufus(红蛞蝓)、黑阿勇其他阿勇蛞蝓科，蛞蝓属，此外还有网纹蛞蝓如庭园灰蛞蝓科的农田野生品种，和Milacidae科的品种，此外还有有害蜗牛如蜗牛属、Discus、树螺属(Helicigona)和大蜗牛(Helicella)属的那些有害蜗牛。
在防治蜗牛时，本发明饵剂的用量可在一定范围内变化。通常，每公顷使用2-15kg蜗牛饵剂，优选3-7kg/公顷。
本发明的蜗牛饵剂可通过常规方法施用，如通过撒施和播施。
本发明通过下列实施例进行说明。
实施例1本发明蜗牛饵剂的制备在室温下，将92g七水合硫酸镁，45g木质素磺酸钠，5g对硝基苯酚，9g蓝色色素，1g地那铵苯甲酸盐，和2g高分散的硅酸的混合物研细。室温并搅拌条件下，将所得预混物在混合器中与下述成分混合2608g粒径小于250μm的硬质小麦粉，75g冷溶胀玉米淀粉，和15g脲/甲醛缩合物。
之后，在室温下，将210g液体甜菜糖蜜喷到混合物上，同时继续搅拌。所得混合物在室温下用735g水处理，并混合和捏合直至形成均匀的糊状物。随后在40℃和60巴压力下将糊状物通过拉模板挤出，将挤出物粉碎，产生长2-3mm的块。所得材料先在流化床上30-80℃干燥，然后在单独的干燥器中30-80℃下干燥。如此可获得3000g小丸形式的蜗牛饵剂。
应用实施例A在野外建立每个尺寸为1m2的裸地试验小区，每个小区间隔距离至少1m。每个小区的中央种植两株孔雀草(万寿菊属)。整个试验区域被阿勇蛞蝓属和灰蛞蝓属蛞蝓严重感染。
为防治蛞蝓，用下述蜗牛饵剂按下述用量均匀撒布试验小区。
处理后6田评价试验。确定由蜗牛导致该万寿菊属植物的取食损伤，和计算饵剂的效力百分数。0％效力表示与未处理对照观察到的相同的取食损伤，而100％效力表示观察到无取食损伤。
所用制剂、用量和试验结果可见于下表。给出的效力数是三次试验的平均值。
*)以蜗牛饵剂形式使用的磷酸铁，可从市场上买到，商品名为Ferramol(Neudorff)。
**)Fe EDTA代表乙二胺四乙酸的铁螯合物。基于此络合物的饵剂公开于WO97/26789A。
应用实施例B试验蛞蝓Arion distinctus和花园阿勇蛞蝓试验作物莴苣试验方法田间试验；试验地英国Bury St.Edmunds将含“MgSO4/木质素磺酸盐”的饵剂撒布到9m2试验区中，每平方米使用5g制剂，三次重复。对比标准Ferramol同样以5g产品/m2用量施用。每个试验区种植25株莴苣。
施药后7天和14天通过确定试验植物的取食损伤(有取食损伤的植物％)评价试验。此外，还评价植物毒性的所有症状。
当未观察到取食损伤时，试验物质的效力是100％(Abbott方法)，当取食损伤与对照一样严重时，效力是0％。
应用实施例C试验蛞蝓Arion distinctus和花园阿勇蛞蝓试验作物莴苣试验方法田间试验；试验地英国Bury St.Edmunds将含“MgSO4/木质素磺酸盐”的饵剂撒布到9m2试验区中，每平方米使用5g制剂，三次重复。对比标准Ferramol同样以5g产品/m2用量施用。每个试验区种植25株莴苣。
施药后7天和14天通过确定试验植物的取食损伤(有取食损伤的植物％)评价试验。此外，还评价植物毒性的所有症状。
当未观察到取食损伤时，试验物质的效力是100％(Abbott方法)，当取食损伤与对照一样严重时，效力是0％。
权利要求
1.蜗牛饵剂，由下列成分组成·至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐，·木质素磺酸盐，·磨碎的谷粉，·必要时的粘合剂，和·必要时的一种或多种添加剂。
2.制备如权利要求1的蜗牛饵剂的方法，其特征在于1)将下列成分的混合物研细·至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐，·木质素磺酸盐，和·必要时的添加剂，2)用下列成分处理所得预混物·磨碎的谷粉，·必要时的粘合剂，和·必要时的添加剂，3)用足以产生糊状物量的水搅拌所得均匀混合物，4)将糊状物挤出并粉碎，和5)干燥所得产品。
3.如权利要求1的蜗牛饵剂在防治陆生蜗牛中的用途，其特征在于将该饵剂施用到蜗牛的生境。
全文摘要
新的蜗牛饵剂，由至少一种镁盐、钙盐和/或铁盐，木质素磺酸盐，磨碎的谷粉，必要时的粘合剂和必要时的一种或多种添加剂组成。此蜗牛饵剂的制备方法及其防治陆栖蜗牛的用途。
文档编号A01N61/00GK1633234SQ03803838
公开日2005年6月29日 申请日期2003年1月31日 优先权日2002年2月13日
发明者W·维尔斯, G·巴伦, U·雷克曼 申请人:拜尔农作物科学股份公司