专利名称：用于种子处理的农药组合物和方法
技术领域：
本发明涉及适用于防治线虫和昆虫和/或蜱螨目的代表生物的农药组合物，含有(a)至少一种杀线虫剂和(b)至少一种杀虫剂。该农药组合物特别适用于保护植物繁殖材料如种子。
背景技术：
文献中描述了一些用于防治害虫的活性成分混合物。这些已知混合物的生物性能不是完全令人满意的，例如在线虫防治、植物毒性、用量和环境及操作者暴露方面。用农药保护植物繁殖材料(种子处理)是靶标施用，当单独或结合叶片或犁沟农药施用时，能部分地满足降低环境和操作者暴露的需要。然而，仍需要得到其他的混合物，这样的混合物能减少对旧的强毒性农药的需要和降低用量。在旧的杀线虫剂中，可提及下列农药溴甲烷、威百亩、丙线磷、克百威、涕灭威、苯线磷和杀线威。因此，需要提供用于保护植物繁殖材料的农药组合物和方法，特别是那些具有改善的生物性能例如协同杀虫性的组合物，特别是用于防治线虫和昆虫。根据本发明，通过提供本发明的农药组合物解决了这一问题。
发明概述本发明提供了一种用于防治线虫和昆虫和/或蜱螨目代表生物的组合物，该组合物含有(A)至少一种杀线虫有效的大环内酯化合物，和(B)至少一种选自新烟碱的杀虫活性化合物。
更具体地说，本发明提供了一种组合物，用于防治线虫和昆虫和/或蜱螨目代表生物，该组合物特别适用于保护植物繁殖材料如作物种子。本发明的农药组合物含有(A)杀线虫有效量的至少一种大环内酯化合物，和(B)杀虫有效量的至少一种选自新烟碱的杀虫化合物。
本发明还涉及一种使用本发明的农药组合物保护植物繁殖材料和由此使得植物不受线虫和真菌病害的侵袭的方法。还涉及用所述农药组合物涂覆的所述植物繁殖材料。
本发明使得用比现有技术已知的更低量的旧的强毒性杀生剂拌种或处理种子和其他植物繁殖材料成为可能，并且在大多数情况下，可取代所述旧的强毒性杀生剂；因此本发明丰富了本领域的物质。
具体实施例方式
的说明杀线虫化合物(A)本发明的农药组合物含有至少一种大环内酯化合物作为杀线虫有效成分(A)，所述大环内酯选自齐墩螨素、甲胺基齐墩螨素苯甲酸盐和多杀菌素。
齐墩螨素是优选的大环内酯化合物(A)。
齐墩螨素已知于例如The Pesticide Manual，第11版(1997)，The British Crop Protection Council，London，第3页；甲胺基齐墩螨素苯甲酸盐已知于例如电子版The e-PesticideManual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop ProtectionCouncil，2003-04，编目291；和多杀菌素已知于例如电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，编目737。
杀虫成分(B)本发明的农药组合物含有至少一种选自(B1)吡虫啉、(B2)噻虫胺和(B3)噻虫嗪的杀虫化合物作为杀虫活性成分(B)。
吡虫啉已知于例如电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，编目458；噻虫胺已知于例如电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，编目165；和噻虫嗪已知于例如电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，编目792。
活性成分组合意外的是，现已发现至少一种杀线虫活性成分(A)与至少一种选自(B1)、(B2)和(B3)的杀虫有效成分的组合当结合植物繁殖材料使用时产生了难以预期的对线虫和昆虫的增效作用和/或提供了其他无法预期的优点。用本发明组合物获得的活性的增加和/或其他有利的性能显著大于各单独成分的预期活性，即活性协同增强，这尤其扩展了化合物的杀虫活性的范围。
本发明的混合物特别适用于对植物繁殖材料拌药施用。后面的术语包含各类种子(果实、块茎、谷粒)、插枝、伐条等。种子是优选的。一个特别的应用领域是处理各类种子，特别是棉花、结果植物(包括西红柿和胡椒)、葫芦科植物(包括甜瓜类、硬皮甜瓜、南瓜和黄瓜)的种子处理。
除了至少两成分的混合物外，本发明还涉及防治昆虫和线虫的方法，包括用(1)至少一种杀线虫有效成分(A)和(2)至少一种杀虫有效成分(B)以任何需要的顺序或同时处理被昆虫和线虫感染或易于感染的位点，例如植物或植物繁殖材料(特别是种子)。
杀线虫活性成分通常以(A)∶(B)为1∶5至5∶1的混合重量比施用。例如，在一个实施方案中，齐墩螨素(A)以100g-400g有效成分/100kg种子的用量和新烟碱(B)以300-500g有效成分/100kg种子的用量施用。
作为具体的实例，齐墩螨素以100g/100kg种子的用量施用。在一个实施方案中，齐墩螨素以0.1-0.15mg/种子或特别是0.1mg/种子的用量施用。
特别是，现已意外地发现，例如与单独成分的农药活性相比，本发明组合物的农药活性不仅仅是如实质上可预期的加成，而是存在协同效应。然而，术语“协同”在本文中无论如何并不限于农药活性，而同样指本发明组合物与单独成分相比的其他有利性能。可提及的这种有利性能的实例是拓宽对其他有害生物例如对抗药性品种的农药活性谱；降低有效成分的用量；即使是在单独成分完全无效的用量下，借助于本发明的组合物充分防治有害生物；配制制剂和/或施用过程中的有利性能，例如在粉碎、筛分、乳化、溶解或分散过程中的有利性能；提高储藏稳定性；改善光稳定性；更有利的可降解性；改善毒理学和/或生态毒理学性能；改善作物性能，包括出苗、作物产量、植物个体数(stand)、更发达的根系、分蘖增加、植物高度的增加、更大的叶片、更少的死基生叶、更强的分蘖枝、更绿的叶色、需要更少的肥料、需要更少的种子、更多产的分蘖枝、较早开花、谷物早熟、较少的植物节(倒伏)、增强幼芽生长、增强植物长势和早发芽；或本领域技术人员熟知的任何其他优点。
本发明的种子处理组合物中使用的活性成分组合优选含有齐墩螨素和噻虫嗪，二者比率为100-400g齐墩螨素/100kg种子300-500g噻虫嗪/100kg种子。
在一个实施方案中，将至少一种抗微生物活性物质(C)与所述至少两组分(A)和(B)的混合物一起使用以增大作用谱或获得特别的效果，例如提供杀真菌防治。适宜的杀真菌剂种类包括苯基酰胺类、苯基吡咯类、甲氧基丙烯酸酯类和三唑类。
在一个实施方案中，本发明的种子处理组合物和方法与一种或多种叶片和/或犁沟杀虫剂和/或杀真菌剂处理相结合。适宜的杀虫剂包括例如Temik(涕灭威)，噻虫嗪，吡虫啉和噻虫胺。适宜的杀真菌剂包括甲霜灵，R-甲霜灵，甲氧基丙烯酸酯类如嘧菌酯，三唑类如腈菌唑，咯菌腈，三唑醇、苯噻硫氰、PCNB、萎锈灵和地茂散。
有害昆虫本发明的组合物可用于保护植物繁殖材料和促进植物对抗动物有害生物如昆虫和蜱螨目的典型生物，包括鳞翅目，例如长翅卷蛾属，褐带卷蛾属，透翅蛾属，地夜蛾属，Alabama argillaceae，Amylois属，大豆夜蛾，黄卷蛾属，带卷蛾属，丫蚊夜蛾属，玉米干夜蛾，干果斑螟，桃柱果蛾，禾草螟属，色卷蛾属，葡萄果蠹蛾，纵卷叶野螟属，云卷蛾属，细卷蛾属，鞘蛾属，泛非绒毛螟，桃异形小卷蛾，小卷蛾属，杆草螟属，苏丹棉铃虫，金刚钻属，粉斑螟属，花小卷蛾属，环针单纹蛾，黄毒蛾属，切夜蛾属，小食心虫属，云雾广翅小卷蛾，实夜蛾属，菜心野螟，美国白蛾，番茄茎麦蛾，旋纹潜蛾，潜夜细蛾属，Lobesia botrana，毒蛾属，潜蛾属，天幕毛虫属，甘蓝夜蛾，Manduca sexta，秋尺蛾属，欧洲玉米螟，超小卷蛾属，褐卷蛾属，小眼夜蛾，红铃麦蛾，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，粉蝶属，小菜蛾，巢蛾属，白禾螟属，蛀茎夜蛾属，长须卷蛾属，贪夜蛾属，兴透翅蛾属，异舟蛾属，卷蛾属，粉斑夜蛾和巢蛾属；鞘翅目，例如叩甲属，花象属，甜菜隐食甲，蚤凹胫跳甲，根颈象属，象虫属，皮蠹属，Diabrotica属，食植瓢虫属，Eremnus属，马铃薯叶甲，稻水象属，鳃金龟属，Orycaephilus属，耳象属，Phlyctinus属，弧丽金龟属，蚤跳甲属，谷蠹属，Scarabeidae，米象属，麦蛾属，粉甲属，拟谷盗属和斑皮蠹属；直翅目，例如蜚蠊属，小蠊属，蝼蛄属，Leucophaea maderae，飞蝗属，大蠊属和沙漠蝗属；等翅目，例如散白蚁属；啮虫目，例如粉啮虫属；虱目，例如血虱属，颚虱属，虱属，瘿绵蚜属和根瘤蚜属；食毛目，例如畜虱属和嚼虱属；缨翅目，例如花蓟马属，篱蓟马属，带蓟马属，棕榈蓟马，烟蓟马和橘蓟马；异翅亚目，例如臭虫属，可可狄盲蝽，棉红蝽属，Euchitus属，扁盾蝽属，稻缘蝽属，绿蝽属，皮蝽属，Rhodnius属，可可褐盲蝽，黑蝽属和椎猎蝽属；同翅目，例如软毛粉虱，Aleyrodes brassicae，肾圆盾蚧属，蚜科，蚜属，圆盾蚧属，甘薯粉虱，蜡蚧属，黑褐圆盾蚧，橙褐圆盾蚧，广食褐软蚧，绿小叶蝉属，苹果绵蚜，斑叶蝉属，Gascardia属，灰飞虱属，欧果坚球蚧，砺盾蚧属，长管蚜属，瘤蚜属，黑尾夜蝉属，褐飞虱属，环翅卷蛾属，瘤绵蚜属，臀纹粉蚧属，白盾蚧属，粉蚧属，木虱属，Pulvinaria aethiopica，笠圆盾蚧属，缢管蚜属，黑盔蚧属，带叶蝉属，二叉蚜属，谷网蚜属，温室粉虱，柑个木虱和柑橘尖盾蚧；膜翅目，例如Acromyrmex，Atta属，茎蜂属，松叶蜂属，松叶蜂科，云杉吉松叶蜂，实叶蜂属，毛蚁属，小家蚁，新松叶蜂，火蚁属和胡蜂属；双翅目，例如伊蚊属，Antherigona soccata，花园毛蚊，Calliphora erythrocephala，小条实蝇属，金蝇属，库蚊属，疽蝇属，寡鬃实蝇属，黑尾果蝇，厕蝇属，Gastrophilus属，舌蝇属，皮蝇属，Hyppobosca属，斑潜蝇属，绿蝇属，潜蝇属，家蝇属，狂蝇属，Orseolia属，瑞典麦杆蝇，波菜泉蝇，草种蝇属，苹绕实蝇，眼蕈蚊属，螫蝇属，虻属，螗蝉属和大蚊属；蚤目，例如角叶蚤属和印鼠客蚤和缨尾目，例如台湾衣鱼；线虫害虫可用本发明的组合物防治的线虫纲的代表实例包括，例如根结线虫，杆线虫和叶线虫；特别是异皮属，例如甜菜异皮线虫，燕麦异皮线虫和三叶草异皮线虫；纽带属，例如帽状纽带线虫和哥伦比亚纽带线虫；球异皮属，例如马铃薯金线虫；根结属，例如南方根结线虫和爪哇根结线虫；穿孔属，例如相似穿孔线虫；小盘旋属，例如肾形小盘旋线虫；短体属，例如落选短体线虫(Pratylenchus neglectans)和穿刺短体线虫；小垫刃属，例如半穿刺线虫；刺属；长针属；毛刺属；剑线属；茎线属；滑刃属和瘿属；特别是根结属，例如南方根结线虫和异皮属，例如大豆异皮线虫。
目标作物本发明范围内的目标作物是例如下列植物品种甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)，油料作物(低芥酸菜子，芸苔，芥菜籽，罂粟，橄榄，向日葵，椰子，蓖麻，可可豆，落花生和大豆)。还可以提及的是坚果、小麦、高梁、棉花、谷物、大豆、烟草、油菜、卷心菜、洋葱和胡萝卜。
本发明范围内其他适宜的作物包括马铃薯、薄荷、饲料草和干草以及药草副类。
此外，应注意到列于40 CFR Sec.180.41(1995)的作物分类表中的作物。40 CFR Sec.180.41(1995)和the Federal Register1995年5月17日(vol.60，no.95)pp.26625-26643由于其公开内容涉及有益作物，在此全文引用作为参考(1)作物类别5芸薹(油菜)多叶蔬菜类，例如硬花甘蓝，花椰菜；卷心菜；和芥菜；(2)作物类别9葫芦科蔬菜类，例如黄瓜，甜瓜，硬皮甜瓜，香瓜，南瓜，包括矮生西葫芦；(3)作物类别11梨果类，例如苹果和梨；(4)作物类别15禾谷类，例如谷物和稻。
还可提及的是结果植物类，例如西红柿和胡椒。
下列作物是本发明的至少二元(例如齐墩螨素和噻虫嗪)农药组合物特别适合的靶标作物油料作物(低芥酸菜子，芸苔，芥菜籽，罂粟，橄榄，向日葵，椰子，蓖麻，可可豆，落花生)的植物繁殖材料(如种子)。
按照本发明处理的靶标作物和种子包括常规的以及遗传增强的或遗传工程设计的品种，例如昆虫抗性的(例如Bt.和VIP品种)以及病害抗性的、除草剂耐药性的和线虫耐受性的品种。例如，适宜的遗传增强或工程设计的作物品种包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品种。
种子处理已证实本发明的农药组合物对保护种子，特别是棉花、结果植物包括西红柿和胡椒、葫芦科植物包括甜瓜类、硬皮甜瓜、南瓜和黄瓜的种子特别有利。然而，本发明的组合物也适用于直接处理土壤或植物的其他部分。本发明的组合物被植物良好地耐受，并且是生态学可接受的。
本发明的主题也是一种保护植物的繁殖产物(植物繁殖材料)和由此得到的植物不受线虫和真菌病害伤害的方法，其中所述繁殖产物用本发明的杀线虫、杀虫和基本上无植物毒性的组合物涂覆。
本发明的至少二元农药组合物通常与制剂技术中的常规助剂一起使用。有效成分(A)和(B1)、(B2)和(B3)中至少一种的组合一般以组合物的形式施用到植物繁殖材料上，而且可以与其他化合物同时或顺序施加到种子或其繁殖地点(如犁沟)。这些其他的化合物可以是肥料或微量营养素供体或影响植物生长的其他制剂。也可以是选择性除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、叶片或土壤施用的杀线虫剂、杀软体动物剂或几种这些制剂的混合物，需要时可连同制剂领域常用的其他载体、表面活性剂或施用促进助剂一起使用。此外，还可提及的是孕育剂、抛光剂和聚合物。
本发明还包括适用于防治种子上或内的线虫和昆虫的农业组合物，该组合物基本是由本发明的至少二元农药组合物加适当的惰性表面活性剂或适当的惰性液体或固体载体组成。当在本文使用时，短语“基本由...组成”不排除其他活性农药物质或常规的制剂成分的存在。
有效成分(A)和(B1)、(B2)和(B3)中至少一种以已知的方式加工成，例如乳油、悬乳剂、可分散性糊剂、可直接喷洒或可稀释的溶液、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂、颗粒剂、和包封在例如聚合物中或所谓的桶混物形式，桶混物是在施用前用水伴随稀释分别配制的成分来制备的。施用方法如喷洒、喷雾、雾化、撒施、刷涂或灌注，和组合物的特性相适应，以符合预期的目的和主要的环境。本发明组合物对于具体的靶标线虫和各种昆虫压力状况的最佳用量可以通过在温室中或田间设置下简单的定向研究容易地确定，无需过度的实验。通常，有利的用量是每100kg欲保护的繁殖材料使用每种有效成分(B1)、(B2)和(B3)0.05至不超过1kg，特别是0.1-0.5kg，更特别是0.3-0.5kg。关于有效成分(A)，有利的用量是每100kg欲保护的繁殖材料使用0.005至不超过0.8kg，特别是0.01-0.5kg，更特别是0.1-0.4kg。然而，施用条件主要取决于材料的特性(表面积、稠度、含水量)和其环境因素。因此，本领域技术人员可根据他们的一般知识和适当时经过一些实验，在这些范围内选择无植物毒性，但从杀虫和/或杀线虫的立场上有效的剂量。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有有生殖力的部分如可用于繁殖植株的种子和营养体植物材料如插枝和块茎(例如马铃薯)。可提及例如种子(严格意义上的)、根、果实、块茎、球茎、根茎、植株部分。还可提及将在发芽或从土壤中出苗后被移植的发芽植物和幼苗。这些幼苗可在移植前通过完全或部分浸渍处理进行保护。
种子处理施用技术是本领域技术人员熟知的，并且可以在本发明范围内容易地使用。有效成分可加工成稀浆、固体种子涂料、浸泡液或种子表面上的粉尘或以上述形式施用。还可提及例如涂膜或包囊。包衣加工是本领域熟知的，对于种子采用涂膜或包囊技术，或对于其他繁殖产品采用浸渍技术。显然，化合物施用于种子的方法可变化，本发明包括将使用的任何技术。
本发明混合物的优选施用方法是用液体制剂喷洒或润湿植物繁殖材料，或将植物繁殖材料与有效成分的固体制剂混合。
本发明的化合物可在拌种槽内配制或混合，或通过涂布与其他种子处理剂结合于种子上。与本发明的化合物混合的试剂可以是用于防治有害生物，改进生长、营养，或防治植物疾病的试剂。
制剂制剂即含有有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)以及适当时还有适宜的惰性固体或液体载体的组合物、制剂或混合物，是以已知的方式制备的，例如通过将有效成分和惰性的农业上可接受的填充剂，例如与固体或液体载体和适当时与表面活性化合物(表面活性剂)直接混合和/或研磨。这样的组合物可有利地配制成可流动性组合物、悬浮剂、微悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、颗粒状浓缩物、微乳剂等，所有上述剂型都适用于进行种子处理施用从而提供所需的植物保护。
在本说明书中，术语“载体”表示天然的或合成的，有机的或无机的物质，活性物质与其结合以便利于其施用于植物、种子或土壤。因此这种载体通常是惰性的，并且必须是农业上可接受的，特别对于被处理的植物而言。该载体可以是固体(粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等)或液体(水、醇类、酮类、石油馏分、芳香烃或链烷烃，氯代烃、液化气等)。
适宜的液体载体是芳香烃，特别是C8-C12级分如混二甲苯或取代的萘，邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯，脂族烃如环己烷或石蜡，醇类和二醇类及其醚和酯如乙二醇单甲醚，酮类如环己酮，强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和适当时的环氧化的植物油或豆油；或水。
可用于例如粉尘剂和可分散性粉剂的固体载体是方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或硅镁土，高度分散的二氧化硅或有吸收力的聚合物。可能用于颗粒剂的微粒吸收性载体是浮石、碎砖、海泡石或膨润土、蒙脱土型粘土，可能的非吸收性载体物质是方解石或白云石。
根据需配制的有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)(无论是单独地或在各种排列和组合的任一种中)的特性，适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的非离子的、阳离子的和/或阴离子的表面活性剂。表面活性剂也可理解为表示表面活性剂的混合物。
制剂技术中常用的表面活性剂特别描述于下列出版物中“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC出版公司，Glen Rock，N.J.，1988。
M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.I-III，ChemicalPublishing Co.，纽约，1980-1981。
在适宜的表面活性剂中，可提及例如聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或(单-或二-烷基)萘磺酸盐、十二烷基硫酸盐、环氧乙烷与木质素磺酸盐的缩聚物、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代酚类(特别是烷基酚类或芳基酚类如单-或二-(聚氧化烯烷基苯酚)磷酸盐、聚氧化烯烷基苯酚羧酸盐或聚氧化烯烷基苯酚硫酸盐)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸)、环氧乙烷与磷酸化的三苯乙烯苯酚的缩聚物和环氧乙烷与醇类和酚类的磷酸酯的缩聚物。通常需要存在至少一种表面活性剂，因为有效成分和/或惰性载体是不溶于水的，而施用的载体试剂是水。
此外，增强施用的特别有用的助剂是脑磷脂和卵磷脂系列的天然或合成的磷脂，例如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油或溶血卵磷脂。
该农药组合物通常含有0.1-99％，特别是10-75％，更特别是20-60％的有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)；配方中的其余部分包括固体和/或液体载体(如水)与任选的表面活性剂和其他任选的本领域已知的惰性成分如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、螯合剂、染料、颜料、着色剂和聚合物。
在一个实施方案中，商品优选配制成浓缩物，而最终用户一般使用稀释的制剂。
在一个具体实施方案中，含大环内酯化合物，特别是齐墩螨素的制剂是含水悬浮剂，其包含至少两种表面活性化合物作为制剂助剂，其中(i)至少一种表面活性化合物的分子量小于2200，优选小于1700，如在400-1500范围内，有利的是在600-1200范围内，和亲水亲油平衡值(HLB)至少为10，优选在10-25的范围内，如12-20，优选14-18，和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，分子量为至少2200，优选至少3000，如在3500-15000范围内，例如3500-10000，特别是4000-7500，有利的是4500-6000，其中化合物分子量的10-85％，如15-80％，优选17-50％由化合物的亲水部分提供，并且独立于亲水部分，化合物的疏水部分的分子量是2000-10000，优选2400-3900，更优选3000-3800，如3200-3700；条件是活性化合物与大环内酯化合物的重量比在0.08-0.5范围内，优选0.1-0.3，有利的是0.15-0.25，并且(ii)(i)的重量比是至少0.5，如至少1.0，优选至少1.5，特别是在2-5范围内，有利的是在2-3范围内。有利的是在制剂中使用三种表面活性化合物一种(i)和两种(ii)。适宜的表面活性化合物(i)的实例是离子的，有利的是阴离子的表面活性剂；如选自硫酸盐型(例如芳基硫酸盐)和磷酸盐型(如烷基酚聚烷氧基醚磷酸盐，聚烷氧基醚磷酸盐的嵌段共聚物、聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐和芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐)，特别是磷酸盐型表面活性剂(如聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐)。特别理想的是每个(i)表面活性化合物是相同类型的，优选的类型是磷酸盐型表面活性剂。适宜的阴离子表面活性剂的具体实例包括Sorprophor PS19(Rhodia)，Dowafax 30 C05(Dow)，Soprophor4D384(Rhodia)和Soprophor 3D33(Rhodia)。适宜的表面活性化合物(ii)的实例是聚烯化氧聚合物，如嵌段聚合物。具体实例是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚，具体的实例包括Toximul 8320(Stepan)，Emulsogen 3510(Clariant)，AntaroxPL/122(Rhodia)，Pluronic L101(BASF)，Pluronic L122(BASF)和Pluronic PE 10500(BASF)。
在另一实施方案中，含大环内酯化合物，特别是齐墩螨素的制剂是含水悬浮液，其含有至少两种表面活性化合物作为制剂助剂，其中(a)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物，和(b)至少一种是非离子烷氧基化醇或酚。在一个实施方案中，(a)和(b)表面活性化合物的分子量彼此独立地是小于2200，优选小于1700，如在400-1500范围内，优选在600-1200范围内。(a)表面活性化合物优选具有至少10的亲水亲油平衡值(HLB)，优选在10-25范围内，如12-20，优选14-18；(b)表面活性化合物优选具有至少5的亲水亲油平衡值(HLB)，优选7-20，如10-15。表面活性化合物(a)与(b)的重量比通常在1∶10至10∶1范围内，优选5∶1至1∶1，特别是3∶1至1∶1。磷酸盐型表面活性剂的实例包括烷基酚聚烷氧基醚磷酸盐，聚烷氧基醚磷酸盐的嵌段共聚物，聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐和芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐。烷氧基化醇的实例包括烷氧基化醇(如烷氧基化油，醇中具有C5-C18碳原子的烷氧基化醇)。烷氧基化酚的实例包括烷基酚聚烷氧基醚和(聚)芳基酚聚烷氧基醚。优选(b)化合物是烷氧基化酚。适宜的阴离子表面活性剂的具体实例包括Soprophor 3D33(Rhodia)，Sorprophor PS19(Rhodia)和Dowafax 30 C05(Dow)，以及非离子表面活性剂的具体实例包括Synperonic NP(Uniqema)，Soprophor BSU(Rhodia)，RhodasurfBC-610(Rhodia)，Toximul 8240(Stepan)和Synperonic 91/4(Uniqema)。
阴离子表面活性剂可作为酸存在或包括碱金属(如锂、钠和钾)，碱土金属(如钙和镁)，铵和各种胺(如烷基胺，环烷基胺和烷醇胺)。
亲水亲油平衡值(HLB)是由Griffin提出的化合物的亲水性的指数。聚氧乙烯烷基醚的HLB值可通过例如Griffin方程算出。
HLB值＝[(亲水部分的分子量/表面活性化合物的分子量)]×20基团例如硫酸盐和磷酸盐离子也影响HLB值。
下列实施例旨在说明本发明而非对其的限制。
制剂实施例(％＝重量百分比)实施例1制备齐墩螨素制剂是通过将表面活性剂、增稠剂、聚合物、悬浮助剂、消泡剂、防腐剂和防冻剂与水混合直至获得均相。随后，添加齐墩螨素并混合。然后将所得混合物通过所谓的珠磨(例如Dyno，Drais，Premier)湿磨。通过设置研磨参数以使所得研碎的预混物的平均粒径在规格范围内(通常中值粒径平均最大2.0微米)。最后，加入缓冲剂(如果有的话)和少量的水，终产物混合至少30分钟。
实施例2此制剂适合固体和液体活性成分的混合物。将固体活性成分与一部分乳化剂和水充分混合，将混合物在适宜的磨中充分研磨。将另一部分乳化剂和水与液体活性成分混合。将两种混合物连同制剂中使用的所有其他惰性成分(如颜料、增稠剂等)一起合并。
实施例3-桶混种子处理制剂的制备在稀浆中，将实施例1和2的种子处理组合物与下列现成的种子处理产品Cruiser5FS(噻虫嗪)和Systhane40WP(腈菌唑)以足以获得100g有效成分/100kg种子(实施例1)25g有效成分/100kg种子(实施例2)21g有效成分/100kg种子(腈菌唑)和30g有效成分/100000种子(噻虫嗪)的有效成分浓度的量结合。最终合并的组合物适宜通过喷雾、润湿或在容器中混合施用到种子，以200m1-3L体积最终的合并组合物/100kg种子的量施用。通过旋转和/或振摇容器将活性成分均匀地分布到种子表面上。
用实施例3的制剂拌种的棉花种子未观察到植物毒性。实现了对有害昆虫和线虫的适当防治。
实施例4-生物实施例介绍此实施例比较了噻虫嗪(CAS号153719-23-4)、齐墩螨素(CAS号65195-56-4和65195-55-3)以及两种化合物的组合物用作种子处理以防治棉花上的昆虫(蓟马)的效力。
防治-仅基础杀真菌剂(无杀虫剂或杀线虫剂)种子处理(a)通过在载体水中稀释含3.32％mefenoxam(CAS号70630-17-0)、1.11％咯菌腈(CAS号131341-86-1)和6.64％嘧菌酯(CAS号131860-33-8)的浓缩物制备基础杀真菌剂种子处理制剂。在室温下，于Hege种子处理器(Hege)内，将此制剂稀释液施用到大约1kg Delta和Pine Land棉种(DP 555 BR)上，持续1-2分钟。将处理过的种子风干，种植前在室温下装运和储藏(大约2周)。
噻虫嗪处理的种子(b)通过在载体水中稀释含有49％噻虫嗪的Cruiser5FS种子处理杀虫剂(Syngenta Crop Protection，Inc)和(a)中所述基础杀真菌剂浓缩物制备种子处理制剂。在室温下，于Hege种子处理器内，以0.34mg有效成分/颗种子的用量将此制剂稀释液施用到大约1kg Delta和Pine Land棉种(DP 555 BR)上，持续1-2分钟。将处理过的种子风干，在种植前于室温下装运和储藏(大约2周)。
齐墩螨素处理的种子(c)在水载体中稀释含有46.3％齐墩螨素的abamectin 500FS种子处理杀线虫剂和基础杀真菌剂浓缩物(a)制备齐墩螨素种子处理制剂。在室温下，于Hege种子处理器内，以0.15mg有效成分/颗种子的用量将此制剂稀释液施用到大约1kg Delta和Pine Land棉种(DP 555BR)上，持续1-2分钟。将处理过的种子风干，在种植前于室温下装运和储藏(大约2周)。
组合处理将上述噻虫嗪和齐墩螨素制剂与基础杀真菌剂(a)一起合并到载体水中。噻虫嗪和齐墩螨素分别以0.34mg和0.15mg有效成分/颗种子的用量施用。在室温下，于Hege种子处理器内，将此制剂稀释液施用到大约1kg Delta和Pine Land棉种(DP 555 BR)上，持续1-2分钟。将处理过的种子风干，种植前于室温下装运和储藏(大约2周)。
在两个分别进行的试验(1)和(2)中，对照(a)和处理过的棉种(b)(c)和(d)被如下种植在田间试验区中棉种被种植在2行(36英寸行距)×30英尺大小的试验区内(4颗种子/英尺)，采用由对照校验(a)、齐墩螨素+基础杀真菌剂(c)、噻虫嗪+基础杀真菌剂(b)和噻虫嗪+齐墩螨素+基础杀真菌剂(d)组成的随机化完全区组设计。
下列数据采集自这些试验1)每5株植物上的成年蓟马数，2)每5株植物上的未成熟蓟马数和植物损坏数。蓟马取自每个处理的每次重复中的5株随机的植物，将蓟马收集在醇中并在实验室中用解剖显微镜计数。每个处理每次重复中的损坏等级采用1-5等级(1＝无损坏，3＝中等损坏，5＝严重损坏)的评价植物损坏(矮化、叶片卷曲等)的目测评价等级进行评价。
表1.在研究农场对棉花中蓟马的防治-试验(1)
表2.在研究农场对棉花中蓟马的防治-试验(2)
这些试验的结果显示，包括噻虫嗪和齐墩螨素的组合种子处理(d)的效力优于单独的噻虫嗪(b)和齐墩螨素(c)种子处理。对于棉花中的未成熟和成年蓟马的多重试验的这些观测结果已编辑成文件(表1和表2)。在试验1和2中，未处理对照具有最大量的蓟马，其后是齐墩螨素单独处理。齐墩螨素单独处理确实提供了一些蓟马活性(当与未处理对照相比时有大约50％防治率)。由于齐墩螨素不是内吸性的，因此这些结果是出人意外的。噻虫嗪处理过的棉种(b)在种植后14天和21天时提供了大约85％蓟马防治率，而噻虫嗪和齐墩螨素的组合(d)提供了大于95％的蓟马防治率。
总之，可见本发明提供了一种新的至少二元的农药组合物，用于保护植物繁殖材料。对比例、步骤和材料进行的改变不背离本申请权利要求所定义的本发明的范围。
权利要求
1.一种至少二元的农药组合物，含有下列成分作为活性成分(A)杀线虫有效量的至少一种大环内酯化合物，选自齐墩螨素、甲胺基齐墩螨素苯甲酸盐和多杀菌素；和(B)杀虫有效量的至少一种杀虫剂，选自吡虫啉、噻虫胺和噻虫嗪。
2.根据权利要求1所述的组合物，其含有(A)杀线虫有效量的齐墩螨素。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其含有(B1)杀虫有效量吡虫啉。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其含有(B2)杀虫有效量的噻虫胺。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其含有(B3)杀虫有效量的噻虫嗪。
6.根据权利要求1所述的组合物，其含有(A)杀线虫有效量的齐墩螨素；和(B3)杀虫有效量的噻虫嗪。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中活性成分(A)∶(B)的比率是(100-400g)∶(300-500g)/100kg种子。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其还含有杀真菌有效量的(C)化合物，选自嘧菌酯、咯菌腈、R-甲霜灵和腈菌唑。
9.有害生物抗性植物繁殖材料，包括用杀有害生物有效量的根据权利要求1-8中任一项所述的农药组合物处理的植物繁殖材料。
10.根据权利要求9所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述农药组合物含有(A)杀线虫有效量的齐墩螨素。
11.根据权利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述农药组合物含有(B1)杀虫有效量的吡虫啉。
12.根据权利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述农药组合物含有(B2)杀虫有效量的噻虫胺。
13.根据权利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述农药组合物含有(B3)杀虫有效量的噻虫嗪。
14.根据权利要求9所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述农药组合物含有(A)杀线虫有效量的齐墩螨素；和(B3)杀虫有效量的噻虫嗪。
15.根据权利要求9-14中任一项所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中活性成分(A)∶(B)的比率是(100-400g)∶(300-500g)/100kg种子。
16.一种保护植物繁殖材料对抗线虫和昆虫的方法，包括用杀线虫和杀虫有效量的根据权利要求1-8中任一项所述的组合物处理所述植物繁殖材料。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述组合物还含有杀真菌有效量的(C)化合物，选自嘧菌酯、咯菌腈、R-甲霜灵和腈菌唑。
18.根据权利要求16或17所述的方法，其中所述植物繁殖材料是选自棉花、西红柿、胡椒、甜瓜、硬皮甜瓜、南瓜和黄瓜的植物种子。
全文摘要
本发明提供一种至少二元的组合物，用于防治线虫和昆虫或蜱螨目的典型代表，该组合物含有(A)杀线虫有效量的至少一种大环内酯，和(B)杀虫有效量的至少一种选自新烟碱类的杀虫剂。
文档编号A01N43/22GK1925749SQ200480042236
公开日2007年3月7日 申请日期2004年6月7日 优先权日2004年3月16日
发明者D·胡佛 申请人:辛根塔参与股份公司