专利名称：氟虫腈与敌敌畏复配农药的制作方法
技术领域：
本发明属于复配农药技术领域，具体涉及一种氟虫腈与敌敌畏复配农药。
背景技术：
我国水稻种植面积约2000万公顷，仅次于印度，水稻总产量位居世界第一。为了保持高产、稳产，在水稻生长过程中防治病、虫、草的危害是一个重要的环节。多年来，危害水稻的主要害虫如二化螟、三化螟、稻飞虱、稻纵卷叶螟等发生频率高、面积大，危害严重，每年稻谷损失约为总产量的10～1.5％。为此，用农药防治水稻害虫的面积据有关部门统计约为6000～8000万公顷次。在我国长江流域稻区，二化螟、稻飞虱、稻纵卷叶螟等大面积、高频率发生，每年使用农药量约占全国防治水稻害虫使用农药重量的一半左右，由于长期使用单一农药品种，害虫的抗药性也逐年升高，如防治水稻二化螟的农药，过去使用的沙蚕毒性类如杀虫双、杀虫单，已明显产生抗药性，续用的三唑磷农药也产生抗药性，目前防治效果好的农药品种仅有氟虫腈。又如过去防治稻飞虱的农药吡虫啉、噻螓酮等抗药性明显增加，防治效果下降。因此，，因此筛选防治效果好、中等毒性以下、价位不高的农药品种已成为我国农药植保行业的当务之急。
氟虫腈，又名锐劲特、Regent、Fipronil，由法国罗纳普朗克公司研制、现为西德拜耳农药公司生产，是一种苯基吡唑类杀虫剂，是r-氨基丁酸调节的氯离子通道的有效阻塞剂，并因此干扰昆虫中枢神经系统的正常作用，杀虫谱广，对同翅目、直翅目、双翅目、缨翅目多种昆虫具有胃毒、触杀作用及一定的内吸作用。氟虫腈在土壤中的半衰期为1～3个月，在水中溶解度小，半衰期为135天，按我国毒性分级标准，氟虫腈属于中等毒性杀虫剂，大白鼠急性经口LD50为97毫克/千克，急性经皮LD50大于2000mg/kg，对鱼虾、蜜蜂毒性高。氟虫腈5％悬浮剂于1994年在我国水稻上获得临时登记，登记号为LS94007，已广泛应用于水稻害虫和飞蝗防治，对水稻害虫，如稻瘿纹、稻蓟马、二化螟、稻飞虱、稻蝗等害虫有很好的防治效果，但氟虫腈农药的速效性稍差，农药价位很高，限制了该药在我国推广使用。加之氟虫腈对鱼虾的毒性高，在水网、湖区使用亦会受到一定的限制。
敌敌畏，纯品为无色至琥珀色液体，有芳香味，沸点74℃/133.3帕，相对密度1.42，20℃时的蒸汽压1.2×10-2×133.3帕，折光率1.4523，在室温下水中溶解度为10克/升，在煤油中溶解度为2％～3％，能与大多数有机溶剂和气溶胶推进剂混溶，对热稳定，有很强的挥发性。在水中易分解，在碱性溶液中分解更快。敌敌畏对人、畜毒性中等，原药大白鼠急性经口LD50，雄性为80mg/kg，雌性为56mg/kg，对大白鼠急性经皮LD50，雄性为107mg/kg，雌性为75mg/kg，青鳃鱼TLM24小时1mg/L，敌敌畏对害虫有很强的触杀、胃毒和熏蒸作用，击倒作用强，对瓢虫、食蚜虻等有较大的杀伤力，对蜜蜂有毒。
发明内容
为解决现有技术中存在的间题，采用我国目前有一定生产规模、低毒、成本较低的现有农药与氟虫腈进行合理复配、筛选试验，提供了一种氟虫腈与敌敌畏复配农药技术方案。
氟虫腈的化学名称为(±)-5氨基-1-(2，6-二氯-a a a-三氯-p-甲苯基-)-4-三氟甲基-亚硫酰基吡唑-3-碳化腈，为已知物质，可从市场上购得，可采用由拜耳作物杭州科学公司产品。
敌敌畏的化学名称为0，0-二甲基-(2，2，-二氯)乙烯基磷酸酯，为已知物质，可从市场上购得，可采用由南通江山农药化工股份有限公司产品。
所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分氟虫腈0.6～5％，敌敌畏30～50％。
所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.9～3％，敌敌畏35～45％。
所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈1.0～2％，敌敌畏35～40％。
上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，可制成乳油，即原药加有机溶剂和乳化剂，也可加工为水乳剂，即原药加溶剂、助溶剂、分散剂、增粘剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂等，具体生产工艺和辅助药剂均为现有公知技术，在此不再赘述。
上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，当氟虫腈的含量达到0.9％及以上时，共毒系数均能大于100％，具有良好的增效作用和防治效果，且其速效性和持效性好、毒性低、杀虫谱广，比单用5％氟虫腈成本降低20％左右，对二化螟、稻飞虱、稻瘿纹、稻蓟马、稻蝗等水稻害虫有很好的防治效果。
在本发明专利专申请中的配比均为重量百分含量。
具体实施例方式
以下通过实施例和试验例对本发明作进一步详细说明配方A氟虫腈0.6％，敌敌畏39.4％。
配方B氟虫腈0.9％，敌敌畏39.1％。
配方C氟虫腈1.2％，敌敌畏38.8％。
配方D氟虫腈1.5％，敌敌畏38.5％。
配方E氟虫腈1.8％，敌敌畏38.2％。
根据上述配比，再配以有机溶剂和乳化剂等辅助成分进行混合制得，各辅助成分和混合工艺均属一般公知技术，在此不再赘述。有关试验实施情况如下氟虫腈·敌敌畏复配剂对二化螟的共毒系数测定试验期的水稻二化螟(Chilo suppressalis)5龄幼虫。
采用浸渍饲料方法，将供试药剂配成五个系列浓度，每个浓度处理20头5龄幼虫，设两个重复，以清水浸渍作为对照，即将未使用农药的拔节期水稻茎剪成4-5厘米长的小段，放入配置浓度的药液中，浸渍1分钟取出，用吸水纸吸干稻茎表面的药液，放入塑料碗中，再放入5龄二化螟幼虫10头，外蒙一层保鲜膜，穿小孔若干放置阴凉处，24小时后检查幼虫的死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求出LC50、毒力回归线和95％置信区间。
上述制得的氟虫腈与敌敌畏复配农药及氟虫腈、敌敌畏原药进行对比试验，其共毒系数和药效试验数据如表1、附表1表1氟虫腈·敌敌畏复配剂对二化螟的共毒系数测定结果表
附表1对二化螟共毒系数测定的药效试验记录
附表1对二化螟共毒系数测定的药效试验记录(续)
测定结果表明，氟虫腈·敌敌畏复配剂的不同比例配方的共毒系数均大于100，增效作用明显，按农业部农药检定所规定的单剂剂量，氟虫腈用量不得低于1.00％，结合生产成本和用途选择配方C、D或E作为优化配方。
氟虫腈·敌敌畏复配剂对水稻褐飞虱的共毒系数测定试验期的水稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)3～4龄若虫。
采用稻苗浸渍法，将供试药剂配成五个系列浓度，每个浓度处理褐飞虱3龄若虫20头左右，重复一次，以清水浸渍作为对照。将分蘖期水稻苗载入装有泥土的塑料罐内，每罐3～4株，待成活后剪去上部叶片备用。将罐内稻苗全部浸入配置好的农药溶液中5秒钟，取出罩上塑料胶片做成的养虫笼内，接入褐飞虱3龄若虫20头左右，蒙上纱布放入22～26℃温室内，24小时后调查死、活若虫数，计算死亡率和校正死亡率，求出LC50、毒力回归线和95％置信区间。
上述制得的氟虫腈与敌敌畏复配农药及氟虫腈、敌敌畏进行对比试验，其共毒系数和药效试验数据如表2、附表2表2对褐飞虱的共毒系数测定结果表
附表2对褐飞虱共毒系数测定的药效试验记录
附表2对褐飞虱共毒系数测定的药效试验记录(续)
测定结果表明，氟虫腈·敌敌畏复配剂的不同比例配方的共毒系数，配方B、C、D、E均大于100，增效作用明显，按农业部农药检定所规定的单剂剂量，氟虫腈用量不得低于1.00％，结合生产成本和用途选择C、D或E作为优化配方。
40％氟虫腈·敌敌畏复配剂对水稻二化螟的田间防治效果试验处理药剂
①40％氟虫腈·敌敌畏乳油氟虫腈1.0％，敌敌畏39％自配，每亩用药100克。
②5％氟虫腈胶悬剂，每亩用药40克。
③80％敌敌畏乳油，每亩用药100克。
④20％三唑磷乳油，每亩用药100克。
试验设在中国水稻研究所富阳试验基地早稻田内，属平坦地区，粘壤土、中等肥力、自流灌溉。早稻品种为中组4号，2006年3月28日播种，4月28日移栽，植种规格为7×6寸，每丛4～5株。移栽后7天施用田草光除草剂和尿素一次，未施用杀虫、杀菌剂。施药日期5月24日，阴天、气温16～24℃，药后4天和8天各有一小雨过程，其余天气均为晴天或多云天气。
按每亩兑水50公斤用水量稀释，用MH-16手动背负式喷雾器喷雾，试验小区面积30m2，处理重复三次，清水对照四次，小区间筑有山埂相隔。在二化螟越冬代幼虫1-2龄盛期，即田间稻株枯鞘高峰期，水稻处于分蘖期。5月24日施药，枯心苗发展基本稳定，6月13日水稻处于拔节孕穗期，采用平行跳跃式取样方法进行枯心率调查，每小区调查100丛计算枯心率，处理区和清水对照区枯心率相比计算防治效果。
试验过程，观察各处理对水稻生长发育的影响。
各处理对防治二化螟的田间防治效果试验数据表3表3防治二化螟的田间试验效果表
表3防治二化螟的田间试验效果表(续)
从上表统计的数据表明氟虫腈·敌敌畏乳油复配剂处理的枯心率为0.17％，防治效果为98.0％；氟虫腈胶悬剂处理的枯心率为0.28％，防治效果为96.7％；80％敌敌畏乳油的枯心率为3.2％，防治效果为61.9％。表明敌敌畏速效性好，但持效性差，如与氟虫腈复配其效果就更好。
20％三唑磷乳油的枯心率达3.1％，防治效果仅为63.1％，三唑磷对二化螟的防治效果明显较差。
上述各处理药剂对水稻生长发育无不良的反映，氟虫腈·敌敌畏乳复配剂处理的各小区水稻长势良好，叶色清秀，后期抽穗整齐。
40％氟虫腈·敌敌畏复配剂对稻飞虱的田间防治效果试验处理药剂
①40％氟虫腈·敌敌畏乳油氟虫腈0.9％，敌敌畏39.1％自配，每亩用药100克。
②5％氟虫腈胶悬剂，每亩用药30克。
③80％敌敌畏乳油，每亩用药100克。
试验设在中国水稻研究所富阳试验基地双季早稻田内，属平坦地区，粘壤土、中等肥力、自流灌溉。早稻品种为中组4号，2006年3月28日播种，4月29日移栽，植种规格为7×5寸，每丛5～6株。移栽后施用田草光除草剂和尿素一次，分蘖期再施用尿素一次，未施用杀虫、杀菌剂。
田间施药期为6月9日，水稻处于拔节期，田间水稻上的稻飞虱种类为灰飞虱和白背飞虱，据当时调查，成虫灰飞虱占58.3％，白背飞虱占47.1％；估计5月中旬和6月10各有一次白背飞虱迁入峰；若虫为1～4龄期，以灰飞虱为主，有少量白背飞虱大龄若虫。
施药期为6月9～21日，平均气温23～27℃之间，有两次降雨过程，一次为6月10日上午月半小时的大风大雨，一次是6月17日的雷阵雨。
试验小区随机排列，重复三次，对照四次，按每亩兑水50公斤用水量稀释，用MH-16手动背负式喷雾器于6月9日喷雾施药，并于药前1天、药后3天和12天各调查一次，采用平行跳跃式盘拍法取样，每小区盘拍20丛稻，记录稻飞虱成虫、若虫和蜘蛛的虫量，换算成100丛稻计算虫量。
试验过程中，观察各处理对水稻生长发育的影响。
各处理对防治稻飞虱的田间防治效果试验数据表4试验结果可以看出40％氟虫腈·敌敌畏复配剂亩用100克，药后三天，稻飞虱若虫下降75.5％，相对防治效果达87.3％，药后12天相对防治效果仍达62.8％；5％氟虫腈胶悬剂亩用药30克，药后三天相对防治效果为75.6％，药后12天相对防治效果仍达68.8％；单用80％敌敌畏乳油亩用药100克，药后三天相对防治效果为81.7％，药后12天相对防治效果仍达46.3％。从药剂的速效性和持效性来比较，仍以40％氟虫腈·敌敌畏复配剂为好。对稻田蜘蛛的影响，敌敌畏强于复配剂。
各处理稻株生长、发育正常，未出现药害症状。
在上述各实施例及试验例中相关药剂的生产厂家均为氟虫腈胶悬剂拜耳杭州作物科学公司。
敌敌畏乳油南通江山农药化工股份有限公司。
三唑磷乳油浙江新农化工有限公司表4防治稻飞虱的田间试验效果表
权利要求
1.氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分氟虫腈0.6～5％，敌敌畏30～50％。
2.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.9～3％，敌敌畏35～45％。
3.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈1.0～2％，敌敌畏35～40％。
全文摘要
本发明公开了一种氟虫腈与敌敌畏复配农药技术方案，属于复配农药技术领域。所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分氟虫腈0.6～5％，敌敌畏30～50％，氟虫腈、敌敌畏均为已知物质。上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，当氟虫腈的含量达到0.9％及以上时，共毒系数均能大于100％，具有良好的增效作用和防治效果，且其速效性和持效性好、毒性低、杀虫谱广，比单用5％氟虫腈成本降低20％左右，对二化螟、稻飞虱、稻瘿纹、稻蓟马、稻蝗等水稻害虫有很好的防治效果。
文档编号A01N47/42GK1961673SQ20061015468
公开日2007年5月16日 申请日期2006年11月20日 优先权日2006年11月20日
发明者范小兵, 胡国文, 伍启林 申请人:范小兵