专利名称：：一种高含量噻唑磷乳油及其制备方法
技术领域：
：发明涉及一种高含量噻唑磷乳油的配方及其制备方法，属于农用化学品领域。属于农药剂型加工领域。
背景技术：
：传统的乳油中加入了大量的甲苯、二甲苯等溶剂，一方面增加了农药生产、贮运等环节的易燃易爆的危险性；另一方面增加了对环境的污染，严重影响人类的生存环境。噻唑磷是日本石原公司1985年6月登记专利(昭60-104096)、1992年投放市场的一种新颖、高效、广谱、安全的杀线虫剂和杀地下害虫的农药，对烟草、花生、大豆、柑桔、蔬菜的线虫和地下害虫有非常好的防治作用，我国在蔬菜上获得登记的仅有的几个杀线虫剂之一，特别适用于无公害蔬菜的生产。噻唑磷具有触杀及内吸传导性能的新型高效、低毒杀线剂，能有效防止线虫侵入植物体内并杀死已侵入植物体内的线虫，持效期可达23个月，施用效果不受土壤条件影响。2007年1月1日起，我国全面禁止甲胺磷等5种高毒农药，噻唑磷应该是重要的替代品种之一，但是目前噻唑磷的剂型仅有颗粒剂(10%噻唑磷GR，中华人民共和国农药登记证号LS20020026)，且噻唑磷的颗粒制剂不稳定、易分解，因此，应用于农业生产时受到较大的限制，远不能满足市场的需求。
发明内容针对现有噻唑磷的剂型技术上的不足，本发明提供一种高含量噻唑磷乳油及其制备方法，其所采取的技术方案为该乳油由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷50%-90%;油0%-22°/。;助剂0%_5%;溶剂4%-20%;乳化剂1%-12%;稳定剂0.01%_1%;香精0.01%_0.1%。所选噻唑磷为含量大于92%(wt%)噻唑磷原油。所选用的油为菜籽油或棉籽油或蓖麻油或棕榈油或大豆油或松节油或煤油或柴油或甲酯化菜籽油或甲酯化棉籽油或甲酯化蓖麻油或甲酯化棕榈油或甲酯化大豆油或甲酯化桐油或乙酯化菜籽油或乙酯化棉籽油或乙酯化蓖麻油或乙酯化棕榈油或乙酯化大豆油或乙酯化桐油中至少一种。所选用的助剂为羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或明胶或褐藻酸钠或甲壳素中至少一种。所选用的溶剂为二甲苯或甲苯或乙酸乙酯或丙酮或甲醇中至少一种。所选用的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇的环氧乙垸和环氧丙烷的嵌段聚合物或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或蔗糖甘油酯(Sucroglyce:rids)或垸基多苷(APG)或脂肪酸聚氧乙烯醚或多元醇聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙或丁二酸单酯磺酸钠或含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂中至少一种。所选用的稳定剂为有机碱类化合物，即正丁胺或仲丁胺或叔丁胺或二正丁胺或二仲丁胺或三正丁胺或正丙胺或异丙胺或二正丙胺或二异丙胺或三正丙胺或一乙胺或二乙胺或三乙胺或1.4-丁二胺或1.3-丙二胺或N，N-二异丙基乙胺或一乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或脂肪酸钾或脂肪酸钠中至少一种。该乳油的制备方法为首先按重量百分比称重以下各原料噻唑磷50%-90%;油0%-22%;助剂0%-5%;溶齐IJ4°/。-20%;乳化剂1%-12%;稳定剂0.01%-1%;香精0.01%-0.1%;然后将油和噻唑磷原油加入带有高速搅拌装置的混合釜中，一边搅拌并加热升温至50-7CTC，一边加入溶剂和助剂，然后加入乳化剂，并进行强烈搅拌并在50-70。C保温1-2h;冷却降低温度至常温后，边搅拌边加入稳定剂和香精，混合均匀后，呈透明油状液体即是成品。也可以将称重后的各种原料在预混器中混合，然后再加入胶体磨或砂磨机或均质机或高剪切乳化设备中进行混合均匀，呈透明油状液体即是成品。该乳油稳定性好，药效持久，对环境污染少，其制备方法简单合理，生产成本较低。本发明的噻唑磷乳油的性能指标如表l:5表l一种高含量噻唑磷乳油的性能指标项目名称指标外观棕色或淡黄色油状透明液体，无悬浮或沉淀物噻唑磷含量/g/L50-90密度/g/L(20°C)978-1022水分/%《0.4pH值4.9-9.0乳液稳定性(标准硬水稀释200倍)合格低温稳定性合格热稳定性合格具体实施例方式下面结合实施例对本发明详细描述实施例1:将菜籽油220L和噻唑磷原油510L加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，一边搅拌一边加入乙酸乙酯溶剂210L和羟乙基甲基纤维素25kg，搅拌并加热至5(TC，羟乙基甲基纤维素完全溶解且混合均匀后，在强烈搅拌下分批加入壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚50kg，50。C下保温2h，降低温度至常温后，边搅拌边加入1.3-丙二胺100g和拧檬型香精100g，混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>的田间药效试验，根据GB/T17980.72-2004，农药田间药效试验准则(二)第72部分杀虫剂防治旱地地下害虫，试验结果如表4。表4噻唑磷乳剂对大蒜根蛆2龄幼虫的控制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例2:将蓖麻油200L和噻唑磷原油705L加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，一边搅拌一边加入二甲苯溶剂90L和羟丙基甲基纤维素10kg，搅拌并加热至7(TC，羟丙基甲基纤维素完全溶解且混合均匀后，在进行强烈搅拌的条件下，分批加入月桂醇的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物90kg，恒温7(TC并保持1h，降低温度至常温后，边搅拌边加入二乙醇胺400g和柠檬型香精500g。混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0'C贮藏7天，热稳定性采用54土2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表5。表5乳液稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例3:分别称取棕榈油50L、噻唑磷原油820L、明胶45kg、混合溶剂为二甲苯与甲醇(体积比l:I)IOOL、蔗糖甘油酯90kg、乙二胺lkg、柠檬型香精100g，加入预混器中进行预混合，然后再加入胶体磨进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用O'C贮藏7天，热稳定性采用54土2。Cie藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表6。表6乳液稳定性试验测试名称测试指标测试结果冷贮藏抗冻性无结冰无结冰是否有结晶析出无无乳化性合格合格热稳定性是否有结晶析出无无是否分层无无乳化性合格合格有效成分分解率《2.0%《1.5%乳液稳定性是否沉淀析出无无是否分层无无乳化性合格合格实施例4:分别称取大豆油20L、噻唑磷原油940L、褐藻酸钠5kg、混合溶剂为二甲苯与甲醇(体积比2:1)50L、十二垸基苯磺酸钙50kg、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚20kg、三正丁胺10kg、柠檬型香精100g，加入预混器中进行预混合，然后再加入均质机进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0'C贮藏7天，热稳定性采用54士2t:贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表7。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例5:分别称取松节油20U甲酯化大豆油30L、噻唑磷原油850L、溶剂丙酮150U月桂酸聚氧乙烯醚16kg、月桂醇的环氧乙垸和环氧丙烷的嵌段聚合物10kg、叔丁胺500g、柠檬型香精200g，加入预混器中进行预混合，然后再加入高剪切乳化机中进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用O"C贮藏7天，热稳定性采用54土2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表8。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例6:分别称取噻唑磷原油900L、甲壳素lkg、溶剂丙酮100L、甲醇80L、含氟表面活性剂(LH-31)10kg、脂肪酸钾lkg、柠檬型香精300g，加入预混器中进行预混合，然后再加入砂磨机中进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表9。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例7:分别称取柴油20L、噻唑磷原油940L、溶剂二甲苯80L、聚氧乙烯三硅氧烷(silwell-77)50kg、脂肪酸钠lkg、柠檬型香精100g，加入预混器中进行预混合，然后再加入高剪切乳化机中进行混合均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54土2。C忙藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表IO。表10乳液稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>实施例8:将甲酯化蓖麻油50L和噻唑磷原油820L加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，加入溶剂甲苯80L和甲醇50L、羟丙基甲基纤维素20kg，搅拌并加热至7(TC,羟丙基甲基纤维素完全溶解且混合均匀后，在进行强烈搅拌的条件下，分批加入月桂醇的环氧乙垸和环氧丙垸的嵌段聚合物120kg，恒温65。C并保持1.5h，降低温度至常温后，边搅拌边加入正丙胺1kg和柠檬型香精300g，混合均匀后，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表11。表ll乳液稳定性试验<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例9:分别称取乙酯化桐油150L、噻唑磷原油705L、明胶10kg、垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯90kg、蔗糖甘油酯30kg、N，N-二异丙基乙胺1kg、柠檬型香精1kg，加入预混器中进行预混合，然后再加入砂磨机中进行碾磨均匀，呈透明状油状液体即是成品。成品冷贮藏稳定性采用0。C贮藏7天，热稳定性采用54士2。C贮藏14天，乳液稳定性采用标准硬水稀释200倍测定，结果如表12。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1、一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于该乳油由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷50％-90％；油0％-22％；助剂0％-5％；溶剂4％-20％；乳化剂1％-12％；稳定剂0.01％-1％；香精0.01％-0.1％。2、根据权利要求l所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于所述噻唑磷为含量大于92%(wt%)噻唑磷原油。3、根据权利要求l所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于所述油为菜籽油或棉籽油或蓖麻油或棕榈油或大豆油或松节油或煤油或柴油或甲酯化菜籽油或甲酯化棉籽油或甲酯化蓖麻油或甲酯化棕榈油或甲酯化大豆油或甲酯化桐油或乙酯化菜籽油或乙酯化棉籽油或乙酯化蓖麻油或乙酯化棕榈油或乙酯化大豆油或乙酯化桐油中至少一种。4、根据权利要求1所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于所述助剂为羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或明胶或褐藻酸钠或甲壳素中至少一种。5、根据权利要求1所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于所述溶剂为二甲苯或甲苯或乙酸乙酯或丙酮或甲醇中至少一种。6、根据权利要求1所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于所述乳化剂为垸基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇的环氧乙垸和环氧丙垸的嵌段聚合物或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或盐)或蔗糖甘油酯(Sucroglyce:rids)或垸基多苷(APG)或脂肪酸聚氧乙烯醚或多元醇聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙或丁二酸单酯磺酸钠或含氟表面活性剂或有机硅表面活性剂中至少一种。7、根据权利要求1所述的一种高含量噻唑磷乳油，其特征在于稳定剂为有机碱类化合物，即正丁胺或仲丁胺或叔丁胺或二正丁胺或二仲丁胺或三正丁胺或正丙胺或异丙胺或二正丙胺或二异丙胺或三正丙胺或一乙胺或二乙胺或三乙胺或1.4-丁二胺或1.3-丙二胺或N，N-二异丙基乙胺或一乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或脂肪酸钾或脂肪酸钠中至少一种。8、一种如权利要求1所述的一种高含量噻唑磷乳油的制备方法，其特征在于按照权利要求1所述的重量百分比称重各原料；将油和噻唑磷加入带有高速搅拌装置的反应釜中，混合均匀后，一边搅拌并加热升温至50-70°C，一边加入助剂和溶剂，然后加入乳化剂，并进行强烈搅拌并在50-7(TC下保温1-2h;温度降至常温后，边搅拌边加入稳定剂和香精，混合均匀后，呈透明油状液体即是成品。9、一种如权利要求l所述的一种高含量噻唑磷乳油的制备方法，其特征在于按照权利要求1所述的重量百分比称重各原料；将各种原料在预混器中混合，然后再加入胶体磨或砂磨机或均质机或高剪切乳化设备中进行混合均匀，呈透明油状液体即是成品。全文摘要本发明公开了一种高含量噻唑磷乳油及其制备方法，该乳油由以下重量百分比的原料配制而成噻唑磷50％-90％；油0％-22％；助剂0％-5％；溶剂4％-20％；乳化剂1％-12％；稳定剂0.01％-1％；香精0.01％-0.1％。该乳油稳定性好，药效持久，对环境污染少，其制备方法简单合理，生产成本较低。文档编号A01N25/04GK101444205SQ20081024960公开日2009年6月3日申请日期2008年12月19日优先权日2008年12月19日发明者刘玉法,刘自友,刘迎燕,宋东升,张瑞生,王福伟,闫新华,陈永平申请人:山东华阳科技股份有限公司