活性成分在甘油中的悬液的制作方法

文档序号:311380阅读:2015来源:国知局
专利名称:活性成分在甘油中的悬液的制作方法
专利说明活性成分在甘油中的悬液 本发明涉及作物的化学保护领域,更具体而言涉及农化活性化合物的特定悬浮剂(suspension concentration)的用途,以及含有上述悬浮剂的农化组合物。
通常,用于作物保护的农化活性化合物不以纯的形式使用。根据使用的区域和类型以及物理、化学和生物学参数,活性化合物可以以活性化合物制剂的形式使用,所述制剂为含有常用辅剂和添加剂的混合物。然而,由于在某些情况下,必须在水性环境中将具有很大差异的物理、化学和生物学参数的各种活性化合物配制在一起,因此含有能扩展活性谱和/或保护作物植物的其他活性化合物(例如安全剂(解毒剂))的活性化合物的结合物(混合物)制剂也是制剂技术中的一个重要领域。
各种活性化合物的制剂,例如用于作物保护的多种活性化合物的结合物制剂,通常应能够容易地被施用和使用,并具有广泛的生物学作用,还应相对于所使用的活性化合物具有高选择性,还应能够在制备过程中容易配制。特别重要的是,制剂应具有高的化学和物理稳定性(储存稳定性)。
能够满足上述用于作物保护的要求的合适制剂为浓缩悬液(活性化合物悬液)制剂,其中活性化合物颗粒(不连续相)悬浮于外部液体相(连续相)中。根据外部相的性质,悬液可被分为悬浮剂(根据GCPF编码即以前的GIFAP编码,简写为SC)和油悬剂(oil dispersion,简写编码为OD),SC的外部相中的主要组分为水,OD的外部相中的主要成分为有机溶剂。相应的外部相的选择经常取决于所使用的活性化合物的稳定性。通常,在水中不稳定的活性化合物被配制为OD的形式,在有机溶剂中不稳定的活性化合物被配制为SC的形式。然而,还有一些活性化合物在水中或常用的有机溶剂中配制时都不稳定。对于这类活性化合物的制剂,特别是对这类活性化合物与在外部相中各自具有不同稳定性的其他活性化合物一起配制的结合物制剂而言,目前仍没有可靠的技术方案。
人们也进行了一些尝试,试图用其他的液体代替外部相的常规的溶剂。例如US 2002/0065198 A1中使用浓度为20-80重量%的二醇(1,2-丙二醇)和特定的非离子型表面活性剂作为外部相的液体。
因此,本发明的一个目的是提供一种适于用作活性化合物悬液的外部相的液体,使得可以配制特别是就所有活性化合物的储存稳定性而言有优势的农化活性化合物的制剂,所述农化活性化合物既可以是单独的也可以是组合的。
令人意外地,发现了本发明的活性化合物悬液能够实现上述目的。
本发明提供了一种活性化合物悬液,包括 (a)至少60重量%的甘油, (b)一种或多种农化活性化合物, (c)一种或多种湿润剂, (d)一种或多种分散剂, (e)一种或多种消泡剂, 以及 (f)任选地一种或多种用于调节流变学属性的试剂, (g)任选地用于将pH调节至2.5至4.5的酸, (h)任选地防腐剂(杀生物剂), (i)任选地其他制剂辅剂, (j)任选地其他表面活性剂, (k)任选地其他溶剂。
在本文全文中,除非另外指明,否则“重量%”(重量百分比)均指的是所描述组分以制剂总重量计的相对重量。
在一个优选实施方案中,上述活性化合物悬液包括 (a)60至90重量%、优选地70至85重量%的甘油, (b)0.1至30重量%、优选地5至20重量%的农化活性化合物, (c)0.1至20重量%、优选地1至5重量%的湿润剂, (d)0.1至20重量%、优选地1至5重量%的分散剂, (e)0.02至2重量%、优选地0.2至1.5重量%的消泡剂, (f)0至7重量%、优选地0.1至4重量%的用于调节流变学属性的试剂, (g)0至3重量%、优选地0.3至1.5重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸, (h)0至1重量%、优选地0.05至0.4重量%的防腐剂(杀生物剂), (i)0至30重量%、优选地5至15重量%的其他制剂辅剂, (j)0至10重量%的其他表面活性剂, (k)0至30重量%、优选地0至20重量%、特别优选地0至13重量%的其他溶剂。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的活性化合物悬液包括 (a)65至85重量%的甘油, (b)0.1至2重量%的磺胺除草剂,优选地为thiencarbazone(-methyl), (b)1至10重量%的除草剂,优选地为tembotrione, (b)0.5至8重量%的安全剂,优选地为双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl), (b)0.5至8重量%的安全剂,优选地为cyprosulfamide,(c)0.1至8重量%的湿润剂,优选地为

Monatrope 1620(AL2575), (d)0.3至15重量%的分散剂,优选地为

Dispersogen LFH, (e)0.1至2重量%的消泡剂,优选地为

Rhodorsil 481, (f)0.05至3重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为

Rhodopol 23, (f)0.05至3重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为

Aerosil 200, (g)0至2重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸,优选地为柠檬酸, (h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为

Proxel GXL, (i)2至10重量%的其他制剂辅剂,优选地为硫酸铵(工业级), (k)0至13重量%的其他溶剂,优选地为水(去离子水)。
在另一个特别优选的实施方案中,本发明的活性化合物悬液包括 (a)75至90重量%的甘油, (b)0.5至3重量%的磺胺除草剂,优选地为thiencarbazone(-methyl), (b)1至10重量%的除草剂,优选地为异噁唑草酮(isoxaflutole), (b)0.5至10重量%的安全剂,优选地为cyprosulfamide, (c)0.1至8重量%的湿润剂,优选地为

Atlox 4894, (d)0.3至15重量%的分散剂,优选地为

Atlox 4913, (e)0至2重量%的消泡剂,优选地为

Rhodorsil 481, (f)0至7重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为

KaolinW, (g)0至2重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸,优选地为柠檬酸, (h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为

Proxel GXL, (h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为

Acticide MBS, (k)0至13重量%的其他溶剂,优选地为水(去离子水)。
对于作为本发明制剂中的组分a)的甘油(1,2,3-丙三醇)而言,可以使用本领域技术人员已知的所有形式和来源的甘油,例如来自Brenntag、Baerlocher、Fauth Chemie和Riedel de
根据本发明,可以使用任何纯度和浓度的甘油。
在本发明的制剂中甘油(组分a)的量可为60至90重量%、优选地为70至85重量%。
合适的农化活性化合物(组分b)为根据其本质属性而可配制为本发明的活性化合物悬液的所有活性化合物,即既可以是所述活性化合物本身也可以是其组合,以平均颗粒直径为1-5微米(d50=1-5μ)的活性化合物颗粒形式于不连续相中,和/或以液体形式作为结合伴侣于外部液相(连续相)中。
优选的农化活性化合物(组分b)为选自除草剂和/或安全剂和/或杀昆虫剂和/或杀真菌剂的所有活性化合物,所述除草剂广义上具有除杂草(在下文中也被称为有害植物)的生物活性,安全剂能够保护或促进作物植物生长,杀昆虫剂和杀真菌剂广义上具有抗昆虫类、蜘蛛类、线虫类或真菌类和细菌类(在下文中也被称为有害动物和植物致病微生物(有害真菌))的生物活性。在下文中,有害植物、有害动物和有害真菌也被统称为有害生物。
优选的活性化合物为选自除草剂、安全剂、杀昆虫剂、杀真菌剂和植物营养剂的化合物,其中除草剂也包括植物生长调节剂,杀昆虫剂也包括杀螨虫剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、灭鼠剂和驱避剂,杀真菌剂也包括杀细菌剂和杀病毒剂。在下文中,除非上下文另外指出,否则术语“除草剂”包括除草剂和植物生长调节剂;术语“杀昆虫剂”包括杀昆虫剂和杀螨虫剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、灭鼠剂和驱避剂;术语“杀真菌剂”包括杀真菌剂和杀细菌剂和杀病毒剂。上述各类的单独的农化活性化合物的实例为 除草剂 除草剂的实例为,例如其根本在于能够抑制下列酶类的已知的活性化合物乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PS II、HPPDO、氢番茄红素脱氢酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成、5-烯醇丙酮莽草酸3-磷酸合成酶。这类化合物以及与这类化合物作用机理不同或有时是作用机理未知的其他可用化合物记载于下列文献和其所引用的文献例如Weed Research 26,441-445(1986)、或手册“The Pesticide Manual”、第12版2000,或第13版2003,或第14版2006/2007,或相应的电子手册“e-Pesticide Manual”,Version 4(2006),以上手册均由英国作物保护协会(British Crop Protection Council,在下文中也被缩写为“PM”)出版。通用名表在“杀昆虫剂的通用名称汇编”(“The Compendium of Pesticide Common Names”)的网站上也可以找到。文献中记载的并可以与式(I)的化合物结合使用的除草剂包括例如下列活性化合物(注化合物如除草剂和安全剂可以使用国际标准化组织(ISO)认定的通用名表示,也可以使用化学名——在合适的情况下和惯用的编码结合——表示) 乙草胺(acetochlor);苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl);三氟羧草醚(钠盐)(acifluorfen(-sodium));苯草醚(aclonifen);AD-67;AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和其甲酯;甲草胺(alachlor);枯杀达(钠盐)(alloxydim(-sodium));莠灭净(ametryne);胺唑草酮(amicarbazone)、酰甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron);氯氨吡啶酸(aminopyralid);杀草强(amitrol);AMS,即氨基磺酸铵;三环苯嘧醇(ancimidol);莎稗磷(anilofos);磺草灵(asulam);莠去津(atrazin);艾维激素(aviglycine);唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron,DPX-A8947);叠氮津(aziprotryn);燕麦灵(barban);BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(乙酯)(benazolin(-ethyl));bencarbzone;乙丁氟灵(benfluralin);呋草黄(benfuresate);解草嗪(benoxacor);苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl));地散磷(bensulide);灭草松(bentazone);双苯嘧草酮(benzfendizone);苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap);氟草黄(benzofluor);新燕灵(benzoylprop(-ethyl));苯噻隆(benzthiazuron);双丙氨膦(bialaphos);甲羧除草醚(bifenox);双草醚(钠盐)(bispyribac(-sodium))、硼砂;除草定(bromacil);溴丁酰草胺(bromobutide);溴酚污(bromofenoxim);(辛酰)溴苯腈(bromoxynil(-octanoate));bromuron;buminafos;羟草酮(busoxinone);丁草胺(butachlor);氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos);丁烯草胺(butenachlor);buthidazole;仲丁灵(butralin);丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate);唑草胺(cafenstrole,CH-900);双酰草胺(carbetamide);carfentrazone(-ethyl);吡喃草酮(caloxydim)、CDAA、即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺;CDEC、即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯;甲氧除草醚(chlomethoxyfen);草灭畏(chloramben);chlorazifop-butyl、氯溴隆(chlorbromuron);氯炔灵(chlorbufam);伐草克(chlorfenac);燕麦酯(chlorfenprop);(甲基)氯芴素(chlorflurecol(-methyl));整形醇(甲酯)(chlorflurenol(-methyl));氯草敏(chloridazon);氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl));矮壮素(chlormequat(-chloride));磺草酮(chlormesulon,ICI-A0051);草枯醚(chlornitrofen);绿麦隆(chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺灵(chlorpropham);氯磺隆(chlorsulfuron);氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl);氯硫酰草胺(chlorthiamid);绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-methyl和-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin);醚磺隆(cinosulfuron);clefoxydim、烯草酮(clethodim);炔草酸(clodinafop)和其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl);杀雄嗪酸(clofencet);异噁草松(clomazone);氯甲酰草胺(clomeprop);cloproxydim;二氯吡啶酸(clopyralid);clopyrasulfuron(-methyl)、解草酯(cloquintocet(-mexyl));氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆(cumyluron,JC 940);氨腈(cyanamide);氰草津(cyanazine);环草敌(cycloate);环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron,AC 104);噻草酮(cycloxydim);环莠隆(cycluron);cyhalofop及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112);cyperquat;环丙津(cyprazine);三环塞草胺(cyprazole);cyprosulfamide;杀草隆(daimuron);2,4-D、2,4-DB;茅草枯(dalapon);丁酰肼(daminozide);棉隆(dazomet);正癸醇;甜菜安(desmedipham);敌草净(desmetryn);燕麦敌(di-allate);麦草畏(dicamba);敌草腈(dichlobenil);二氯丙烯胺(dichlormid);2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))盐;diclofop及其酯如禾草灵(diclofop-methyl);禾草灵(diclofop-P(-methyl));双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl));枯莠隆(difenoxuron);野燕枯(difenzoquat(-metilsulfate));吡氟酰草胺(diflufenican);氟吡草腙(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron);哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor);异戊乙净(dimethametryn);异噁草酮(dimethazone);二甲吩草胺(dimethenamid,SAN-582H);dimethenamide-P;二甲基砷酸;dimexyflam、噻节因(dimethipin);dimetrasulfuron,氨氟灵(dinitramine);地乐酚(dinoseb);特乐酚(dinoterb);双苯酰草胺(diphenamid);异丙净(dipropetlyn);敌草快(diquat)盐;氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron);DNOC;甘草津(eglinazine-ethyl);EL 77,即5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;茵多酸(endothal);epoprodan、EPTC;戊草丹(esprocarb);乙丁烯氟灵(ethalfluralin);胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl);磺噻隆(ethidimuron);乙嗪草酮(ethiozin);乙氧呋草黄(ethofumesate);氟乳醚(ethoxyfen)及其酯(例如乙酯,HN-252);乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron),乙氧苯草胺(etobenzanid,HW 52);F5231,即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺,解草唑(fenchlorazole(-ethyl));解草啶(fenclorim);2,4,5-涕丙酸(fenoprop);fenoxan,噁唑禾草灵(fenoxaprop)和精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)及其酯,例如精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl);fenoxydim;四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron);硫酸亚铁;麦草氟(flamprop(-methyl或-isopropyl或-isopropyl-L));麦草氟-M(-methyl或-isopropyl);啶嘧磺隆(flazasulfuron);双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵(fluazifop-P)及其酯,例如吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)和精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl);异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(钠盐)(flucarbazone(-sodium))、氟吡磺隆(flucetosulfuron);氯乙氟灵(fluchloralin);氟噻草胺(flufenacet);氟哒嗪草酯(flufenpyr(-ethyl));氟节胺(flumetralin);唑嘧磺草胺(flumetsulam);flumeturon;氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl));丙炔氟草胺(flumioxazin,S-482);炔草胺(flumipropyn);伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、三氟硝草醚(fluorodifen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl);氟胺草唑(flupoxam,KNW-739);flupropacil(UBIC-4243);flupropanoate;氟啶嘧磺隆(钠盐)(flupyrsulfuron(-methyl)(-sodium));解草安(flurazole);笏丁酯(flurenol(-butyl));氟啶草酮(fluridone);氟咯草酮(flurochloridone);氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr(-meptyl));调嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone);哒草氟(fluthiacet(-methyl))、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟草肟(fluxofenim);氟磺胺草醚(fomesafen);甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡效隆(forchlorfenuron);杀木膦(fosamine);解草噁唑(furilazole);呋氧草醚(furyloxyfen);gibberillic酸;草铵膦(glufosinate(-ammonium));草甘膦(glyphosate(-isopropyl-ammonium));氟硝磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆(halosulfuron(-methyl));氟吡禾灵(haloxyfop)及其酯;吡氟氯禾灵(haloxyfop-P,R-haloxyfop)及其酯;HC-252;环嗪酮(hexazinone);咪草酸(imazamethabenz(-methyl));imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr);咪唑喹啉酸(imazaquin)及盐如铵盐;imazethamethapyr;咪唑乙烟酸(imazethapyr);唑吡嘧磺隆(imazosulfuron);抗倒胺(inabenfide);茚草酮(indanofan);吲哚-3-乙酸;4-吲哚-3-基丁酸;碘甲磺隆(钠盐)(iodosulfuron-methyl(sodium));碘苯腈(ioxynil);丁脒酰胺(isocarbamid);异丙乐灵(isopropalin);异丙隆(isoproturon);异噁隆(isouron);异噁酰草胺(isoxaben);异噁氯草酮(isoxachlortole)、双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl));异噁唑草酮、异噁草醚(isoxapyrifop);特胺灵(karbutilate);乳氟禾草灵(lactofen);环草定(lenacil);利谷隆(linuron);MCPA;MCPB;2-甲-4-氯丙酸(mecoprop(-P));苯噻酰草胺(mefenacet);吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl));氯磺酰草胺(mefluidid);缩节胺(mepiquat(-chloride));甲磺胺磺隆(mesosulfuron(-methyl));甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam);噁唑酰草胺(metamifop);苯嗪草酮(metamitron);吡唑草胺(metazachlor);甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);威百亩(metham);灭草唑(methazole);苯草酮(methoxyphenone);甲胂酸;甲基环丙烯;甲基杀草隆(methyldymron);甲基异硫氰酸酯;甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);甲氧苯草隆(metobenzuron);溴谷隆(metobromuron);异丙甲草胺((alpha-)metolachlor);磺草唑胺(metosulam,XRD 511);甲氧隆(metoxuron);嗪草酮(metribuzin);甲磺隆(metsulfuron-methyl);MH;MK-616;禾草敌(molinate);庚酰草胺(monalide);硫酸二氢单脲;绿谷隆(monolinuron);灭草隆(monuron);MT 128,即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT 5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;萘丙胺(naproanilide);敌草胺(napropamide);萘草胺(naptalam);NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑;草不隆(neburon);烟嘧磺隆(nicosulfuron);氟氯草胺(nipyraclofen);甲磺乐灵(nitralin);除草醚(nitrofen);硝基苯酚盐混合物;硝氟草醚(nitrofluorfen);壬酸;氟草敏(norflurazon);坪草丹(orbencarb);orthasulfamuron;解草腈(oxabetrinil);氨磺乐灵(oryzalin);丙炔噁草酮(oxadiargyl,RP-020630);噁草酮(oxadiazon);环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);多效唑(paclobutrazol);百草枯(paraq uat(-dichloride));克草敌(pebulate);壬酸、二甲戊灵(pendimethalin);penoxulam;五氯酚;甲氯酰草胺(pentanochlor);环戊噁草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone);烯草胺(pethoxamid);棉胺宁(phenisopham);甜菜宁(phenmedipham);氨氯吡啶酸(picloram);氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos);piributicarb;pirifenop-butyl;丙草胺(pretilachlor);氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl));烯丙苯噻唑(probenazole);丙苯磺隆(procarbazone-(sodium))、环丙氰津(procyazine);氨氟乐灵(prodiamine);环丙氟灵(profluralin);环苯草酮(profoxydim);调环酸(prohexadione(-calcium));茉莉酮(prohydrojasmon);丙草止津(proglinazine(-ethyl));扑灭通(prometon);扑草净(prometryn);毒草胺(propachlor);敌稗(propanil);噁草酸(propaquizafop);扑灭津(propazine);苯胺灵(propham);异丙草胺(propisochlor);丙苯磺隆(钠盐)(propoxycarbazone(-sodium));二氢茉莉酮酸正丙酯;炔苯酰草胺(propyzamide);磺亚胺草(prosulfalin);苄草丹(prosulfocarb);氟磺隆(prosulfuron,CGA-152005);丙炔草胺(prynachlor);双唑草腈(pyraclonil);吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole;吡唑特(pyrazolynate);杀草敏(pyrazon);吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl));苄草唑(pyrazoxyfen);嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate);环酯草醚(pyriftalid);嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan;嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium),KIH-2031);pyroxasulfone;pyroxofop及其酯(例如炔丙基酯);pyroxulam;二氯喹啉酸(quinchlorac);氯甲喹啉酸(quinmerac);灭藻醌(quinoclamine)、quinofop及其酯衍生物,喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵(quizalofop-P)及其酯衍生物例如quizalofop-ethyl;喹禾糖酯(quizalofop-P-tefuryl)和精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl);renriduron;砜嘧磺隆(rimsulfuron,DPX-E 9636);S 275,即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;仲丁通(secbumeton);烯禾啶(sethoxydim);环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净(simetryn);杀雄啉(sintofen);SN 106279,即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯;磺草酮(sulcotrione);甲磺草胺(sulfentrazon,FMC-97285,F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl));草甘膦(sulfosate,ICI-A0224);磺酰磺隆(sulfosulfuron)、TCA;牧草胺(tebutam,GCP-5544);丁噻隆(tebuthiuron);tecnacene;tembotrione;tefuryltrione;吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil);特草灵(terbucarb);特丁草胺(terbuchlor);特丁通(terbumeton);特丁津(terbuthylazine);特丁净(terbutryn);TFH 450,即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;噻吩草胺(thenylchlor,NSK-850);thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron);噻唑烟酸(thiazopyr,Mon-13200);噻二唑草胺(thidiazimin,SN-24085);thiencarbazone(-methyl);噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl));禾草丹(thiobencarb);Ti 35;仲草丹(tiocarbazil);topramezone;三甲苯草酮(tralkoxydim);野燕畏(tri-allate);醚苯磺隆(triasulfuron);三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide;苯磺隆(tribenuron(-methyl));三氯吡氧乙酸(triclopyr);灭草环(tridiphane);草达津(trietazine);三氟啶磺隆(trifloxysulfuron);氟乐灵(trifluralin);氟胺磺隆(triflusulfuron)及酯(例如甲酯,DPX-66037);三甲隆(trimeturon);抗倒酯(trinexapac);三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef;烯效唑(uniconazole);灭草敌(vernolate);WL 110547,即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑;BAY MKH 6561、UBH-509;D-489;LS 82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;KH-218;DPX-N8189;SC-0774;DOWCO-535;DK-8910;V-53482;PP-600;MBH-001;KIH-9201;ET-751;KIH-6127、KIH-2023、KIH-5996和KIH-485。
在上述除草活性化合物中,优选的化合物为“磺胺类化合物”、优选地为苯基磺胺类化合物,例如苯磺酰氨基羰基三唑啉酮类或苯磺酰脲类、杂芳基磺胺类和其他磺胺类化合物,例如环丙嘧磺隆,或者(烷基磺酰基)烷基氨基磺胺,例如酰嘧磺隆,以及它们的盐。优选的苯基磺胺类化合物为苯磺酰氨基羰基三唑啉酮类或苯磺酰脲类化合物。术语“苯磺酰脲类化合物”应被理解为包括下述的磺酰脲类化合物,其中苯基基团与砜基团(SO2)通过一种例如CH2、O或NH的间隔基团相连接。苯磺酰氨基羰基三唑啉酮类化合物的实例为氟酮磺隆、丙苯磺隆或4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰胺基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯(例如记载于WO-A-03/026427的实施例1-2)和/或它们的盐。磺胺类化合物为市售可得和/或可根据已知方法制备,所述方法记载于例如EP-A-7687、EP-A-30138、US 5,057,144和US5,534,486中。
合适的苯基磺胺类化合物例如为下式(I)的苯基磺胺类化合物和/或其盐 Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ(I) 其中 Rα为未取代的或取代的苯基基团,其中所述苯基基团包括取代基在内含有6-30个碳原子、优选地为6-20个碳原子, Rβ为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, Rγ为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, A为CH2、O或NH、优选地为O, m为0或1, n为0或1,优选地为1,并且 Rδ为杂环基团,例如吡啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
优选的苯基磺胺类化合物例如为下式(II)的苯磺酰脲类化合物和/或其盐 Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ(II) 其中 Rα为未取代的或取代的苯基基团,其中所述苯基基团包括取代基在内含有6-30个碳原子、优选地为6-20个碳原子, Rβ为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, Rγ为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, A为CH2、O或NH、优选地为O, m为0或1,并且 Rδ为杂环基团,例如嘧啶基或三嗪基。
优选为例如下式(III)的苯磺酰脲类化合物和/或其盐
其中 R4为C1-C4烷氧基、优选地为C2-C4烷氧基,或CO-Ra,其中Ra为OH、C1-C4烷氧基或NRbRc,其中Rb和Rc可以相同或不同,并彼此独立地为H或C1-C4烷基, R5为卤原子,优选地为碘,或(A)n-NRdRe,其中n为0或1,A为基团CR’R”,其中R’和R”可以相同或不同,并彼此独立地选自H和C1-C4烷基,Rd为H或C1-C4烷基,并且Re为酰基基团,例如甲酰基或C1-C4烷基磺酰基,并且当R4为C1-C4烷氧基且优选地为C2-C4烷氧基时,R5也可以为H, R6为H或C1-C4烷基, m为0或1, X和Y可以相同或不同,并彼此独立地为卤原子或NR’R”,其中R’和R”可以相同或不同,并且为H或C1-C4烷基,或C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基硫基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6烯基氧基或C3-C6炔基氧基,上述最后八个基团中的每一个均可为未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代卤原子、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基硫基、优选地为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;并且 Z为CH或N。
特别优选的是式(III)所示的苯磺酰脲类化合物和/或其盐,其中 a)R4为CO-(C1-C4烷氧基),R5为卤原子、优选地为碘,或者R5为CH2-NHRe,其中Re为酰基基团,优选地为C1-C4烷基磺酰基,并且m为0, b)R4为CO-N(C1-C4烷基)2,R5为NHRe、其中Re为酰基基团,优选地为甲酰基,并且m为0,或者 c)R4为C2-C4烷氧基,R5为H,并且m为1。
典型的苯磺酰脲类化合物包括但不限于下列化合物及其盐,例如钠盐苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆-甲酯、乙氧嘧磺隆及其钠盐、甲磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、甲嘧磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、碘甲磺隆及其钠盐(WO-A-92/13845)、甲磺胺磺隆及其钠盐(Agrow No.347,March 3,2000,page 22(PJB Publications Ltd.2000))和甲酰氨磺隆及其钠盐(Agrow No.338,October 15,1999,page 26(PJB Publications Ltd.1999))。
特别优选的苯基磺胺类化合物为碘甲磺隆及其钠盐、甲磺胺磺隆及其钠盐、甲酰氨磺隆及其钠盐、氟酮磺隆及其钠盐、丙苯磺隆及其钠盐、4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰胺基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯及其钠盐,和乙氧嘧磺隆及其钠盐、甲磺隆及其钠盐、苯磺隆及其钠盐、氯磺隆及其钠盐. 合适的杂芳基磺胺类化合物为例如选自杂芳基磺酰氨基羰基三唑啉酮类化合物或杂芳基磺酰脲类化合物,优选地为杂芳基磺酰脲类化合物。术语“杂芳基磺酰脲类化合物”应被理解为包括如下所述的磺酰脲类化合物其中的杂芳基与砜基团(SO2)通过一种例如CH2、O或NH的间隔基团相连接。
合适的杂芳基磺胺例如为式(IV)的磺胺类化合物和/或其盐, Rα’-(A’)m’-SO2-NRβ’-CO-(NRγ’)n’-Rδ’ (IV) 其中 Rα’为未取代的或取代的杂芳基基团、其中杂芳基基团包括取代基在内含有1-30个碳原子、优选地为1-20个碳原子, Rβ’为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, Rγ’为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, A’为CH2、O或NH,优选地为O, m’为0或1, n’为0或1,优选地为1;并且 Rδ’为杂环基团,例如嘧啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
优选的杂芳基磺胺类化合物例如为下式(V)的磺酰脲类化合物和/或其盐 Rα’-(A’)m’-SO2-NRβ’-CO-NRγ’-Rδ’(V) 其中 Rα’为未取代的或取代的杂芳基基团、其中杂芳基基团包括取代基在内含有1-30个碳原子、优选地为1-20个碳原子, Rβ’为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, Rγ’为氢原子或未取代的或取代的烃基团,所述烃基团包括取代基在内含有1-10个碳原子,例如未取代的或取代的C1-C6烷基、优选地为氢原子或甲基, A’为CH2、O或NH,优选地为O, m’为0或1;并且 Rδ’为杂环基团,例如嘧啶基或三嗪基。
特别优选的化合物为下式(VI)所示的杂芳基磺胺类化合物 Rα′-SO2-NH-CO-(NRγ′)n′-Rδ′ (VI) 其中 Rα’为取代的杂芳基基团,例如取代的吡啶基、噻吩基、吡唑基或咪唑基, Rγ’为H,未取代的或被卤原子(F、C、Br、I)或卤代(C1-C3)烷氧基取代的(C1-C3)烷基,优选地为H或甲基, 当n’为1时,Rδ’为嘧啶基基团或三嗪基基团,优选地为
并且当n’为0时,Rδ’为三唑啉酮基团,优选地为
R7为(C1-C10)烷基,所述(C1-C10)烷基可任选地被卤原子(F、Cl、Br、I)或(C1-C3)卤代烷基所取代, R8为(C1-C10)烷基,所述(C1-C10)烷基可任选地被卤原子(F、Cl、Br、I)或(C1-C3)卤代烷基所取代, X和Y可以相同或不同,并彼此独立地为卤原子或NR’R”,其中R’和R”可以相同或不同地为H或C1-C4烷基,或者为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基硫基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6烯基氧基或C3-C6炔基氧基、上述最后八个基团中的每一个均可为未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代卤原子、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基硫基、优选地为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
特别优选地,Rα’为
其中 R9为(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯基氧基、(C2-C6)炔基氧基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C2-C6)烯基氧基羰基、(C2-C6)炔基氧基羰基、CONR’R”、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C2-C6)烯基氧基、卤代(C2-C6)炔基氧基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基羰基、卤代(C1-C6)烷氧基羰基、卤代(C2-C6)烯基氧基羰基、卤代(C2-C6)炔基氧基羰基, R10为H、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷氧基或卤原子(F、Cl、Br、I), l为0或1, R11为(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯基氧基、(C2-C6)炔基氧基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C2-C6)烯基氧基羰基、(C2-C6)炔基氧基羰基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C2-C6)烯基氧基、卤代(C2-C6)炔基氧基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基羰基、卤代(C1-C6)烷氧基羰基、卤代(C2-C6)烯基氧基羰基、卤代(C2-C6)炔基氧基羰基、CONR’R”, R12为卤原子(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C2-C6)烯基氧基羰基、(C2-C6)炔基氧基羰基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷氧基羰基、卤代(C2-C6)烯基氧基羰基、卤代(C2-C6)炔基氧基羰基, R13为(C1-C6)烷氧基羰基、(C2-C6)烯基氧基羰基、(C2-C6)炔基氧基羰基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷氧基羰基、卤代(C2-C6)烯基氧基羰基、卤代(C2-C6)炔基氧基羰基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、卤原子(F、Cl、Br、I)、CONR’R”;或者R13为一个饱和的、不饱和的或芳香性的杂环,并且所述杂环优选地含有4-6个环原子和一个或多个选自N、O和S的杂原子,所述杂环可为未取代的或被一个或多个取代基取代,所述取代基优选地选自(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷氧基和卤原子,特别优选地为
R14为H、卤原子(F、C、Br、I)、(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基, R15为H、(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基, R16为(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C2-C6)烯基氧基、(C2-C6)炔基氧基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷基羰基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C2-C6)烯基氧基羰基、(C2-C6)炔基氧基羰基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C2-C6)烯基氧基、卤代(C2-C6)炔基氧基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基羰基、卤代(C1-C6)烷氧基羰基、卤代(C2-C6)烯基氧基羰基、卤代(C2-C6)炔基氧基羰基、CONR’R”、特别是SO2-乙基;并且 R’和R”彼此独立地为H、(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基,或者NR’R”形成一个饱和的、不饱和的或芳香性的杂环,所述杂环优选地含有4-6个环原子和一个或多个选自N、O和S的杂原子,所述杂环可为未取代的或被一个或多个取代基取代,所述取代基优选地选自(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷氧基和卤原子。
特别优选的杂芳基磺酰脲类化合物例如为烟嘧磺隆及其盐例如钠盐、砜嘧磺隆及其盐例如钠盐、噻吩磺隆及其盐例如钠盐、吡嘧磺隆及其盐例如钠盐、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)及其盐例如钠盐、磺酰磺隆及其盐例如钠盐、三氟啶磺隆及其盐例如钠盐、四唑嘧磺隆(azimsulfurone)及其盐例如钠盐、啶嘧磺隆及其盐例如钠盐,和氟吡磺隆(甲氧基乙酸1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基酯)及其盐例如钠盐。
出于本发明的目的,在本发明制剂中含有的磺胺类化合物(组分b)在每种情况下均应被理解为意指其所有使用形式,例如酸、酯、盐和异构体,例如立体异构体和旋光异构体。因此,除了中性化合物之外,它们与无机和/或有机抗衡离子的盐也各自意欲包括在内。因此,磺胺类化合物可以形成例如如下所述的盐其中-SO2-NH基团的氢原子被农业学上合适的阳离子所替代。这类盐例如为金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐,或者铵盐或与有机胺形成的盐。也可以通过将酸加至碱性基团形成盐,所述碱性基团例如氨基和烷基氨基。适用于这一目的的酸为无机或有机的强酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。优选的酯类为烷基酯,特别是C1-C10烷基酯,例如甲酯。
在上述说明书中任何地方提及术语“酰基”时,均指的是形式上从有机酸上除去OH基团而形成的有机酸的基团,例如羧酸的基团和由羧酸衍生的酸的基团,所述由羧酸衍生的酸例如硫代羧酸、未取代的或N-取代的亚氨基羧酸、或碳酸单酯的基团、未取代的或N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、亚膦酸。酰基基团优选地为甲酰基或选自下列的酰基CO-Rz、CS-Rz、CO-ORz、CS-ORz、CS-SRz、SORz和SO2Rz,其中Rz在每种情况下为C1-C10烃基团,例如C1-C10烷基或C6-C10芳基,所述烃基团可为未取代的或被例如选自下列的一个或多个取代基所取代卤原子(例如F、Cl、Br、I)、烷氧基、卤代烷氧基、羟基、氨基、硝基、氰基和烷基硫基,或者Rz为氨基羰基或氨基磺酰基,所述氨基羰基或氨基磺酰基可为未取代的、N-单取代的或N,N-二取代的,例如被选自烷基和芳基的取代基所取代。酰基例如为甲酰基、卤代烷基羰基、烷基羰基、例如(C1-C4)烷基羰基、苯基羰基、其中所述苯环可被取代;或者为烷基氧基羰基例如(C1-C4)烷基氧基羰基、苯基氧基羰基、苯甲基氧基羰基、烷基磺酰基例如(C1-C4)烷基磺酰基、烷基亚磺酰基例如C1-C4(烷基亚磺酰基)、N-烷基-1-亚氨基烷基例如N-(C1-C4)-1-亚氨基-(C1-C4)烷基,以及其他有机酸的基团。烃基团可为直链、支链或环状,可为饱和或不饱和的,可为脂肪族或芳香性的烃基团,例如烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。烃基团优选地含有1至40个碳原子,优选地含有1至30个碳原子;特别优选地,烃基团为含有最多12个碳原子的烷基、烯基或炔基,或者含有3、4、5、6或7个环原子的环烷基,或苯基。芳基可为单环、二环或多环芳香性系统,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基(pentalenyl)、芴基等等,优选地为苯基。杂环基团或杂环(杂环基)可为饱和的、不饱和的或杂芳香性的,可为未取代的或取代的;优选地,它在环上含有一个或多个杂原子,所述杂原子优选地选自N、O和S;它优选地为具有3至7个环原子的脂肪族杂环基团或具有5或6个环原子的杂芳基,并优选地含有1、2或3个杂原子。所述杂环基团例如可为杂芳基基团或杂芳环(杂芳基),例如为其中至少一个环上含有一个或多个杂原子的单环、二环或多环芳香性系统,例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基,或者它为部分或完全氢化的基团、例如环氧乙烷基(oxiranyl)、氧杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、三唑基、二氧杂环戊烷基、吗啉基、四氢呋喃基。优选地为嘧啶基和三嗪基。被取代的杂环基团上的合适的取代基为如下所述的取代基以及氧代。氧代基团也可以位于杂环原子的位置,该杂环原子可能出现不同的氧化态,例如对N和S而言。取代的基团(例如取代的烃基团,例如取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和苯甲基,或取代的杂环基团或杂芳基)为例如衍生于未取代的母体化合物的取代基团,其中的取代基例如为选自下列的一个或多个(优选地为1个、2个或3个)基团卤原子、烷氧基、卤代烷氧基、烷基硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基、取代的氨基(例如酰基氨基、单烷基氨基和二烷基氨基)、以及烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基,并且对于环状基团还可以为烷基和卤代烷基,以及与含有上述含饱和烃的基团相对应的不饱和脂肪族基团,例如烯基、炔基、烯基氧基、炔基氧基等等。在含有碳原子的基团中,优选的是含有1至4个碳原子的基团,特别是含有1个或2个碳原子的基团。通常优选的取代基为卤原子(例如氟和氯)、(C1-C4)烷基(优选地为甲基或乙基)、(C1-C4)卤代烷基(优选地为三氟甲基)、(C1-C4)烷氧基(优选地为甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基和氰基。特别优选的取代基为甲基、甲氧基和氯。未取代的或取代的苯基优选地为未取代的或单取代的或多取代的苯基,优选地为最多被相同或不同基团取代三次,所述取代基优选地选自卤原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基和硝基,例如邻甲苯基、间甲苯基和对甲苯基、二甲苯基、2-氯苯基、3-氯苯基和4-氯苯基、2,3,4-三氟苯基和2,3,4-三氯苯基、2,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,5-二氯苯基和2,3-二氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基和对甲氧基苯基。环烷基为含有优选地为3-6个碳原子的饱和碳环系统,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在上述含碳的基团(例如烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷基硫基)和相应的不饱和的和/或取代的基团中,碳骨架均可为直链或支链的。在上述基团中,优选的是含有例如1至6个碳原子的低级碳骨架,在不饱和基团的情况下为含有2至6个碳原子,除非另外指明。烷基基团——在复合含义中(例如烷氧基、卤代烷基等)也是如此——例如为甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(例如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基);烯基和炔基基团的含义为与烷基基团相对应的可能的不饱和基团;烯基例如为烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基;炔基例如为炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。卤原子例如为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基分别为部分或全部被卤原子取代的烷基、烯基和炔基,所述卤原子优选地为氟、氯和/或溴,特别为氟和氯,所述卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基例如为CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤代烷氧基例如为OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;上述术语解释也相应地适用于卤代烯基和其他被卤原子取代的基团。
在上述选自磺胺类化合物及其盐的活性化合物(组分a)中,极其特别优选的化合物为丙苯磺隆及其钠盐(丙苯磺隆-甲基-钠)、4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰胺基磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯及其钠盐、酰嘧磺隆及其钠盐(酰嘧磺隆-甲基-钠)、碘甲磺隆及其钠盐(碘甲磺隆-钠)、甲酰氨磺隆及其钠盐、噻吩磺隆及其钠盐,以及甲磺胺磺隆及其钠盐. 通常,本发明的制剂包括选自磺胺类化合物及其盐的活性化合物(组分b),其含量为0.1-80重量%、优选地为1-75重量%、特别优选地为3-50重量%、极其特别优选地为5-25重量%。
所述农化活性化合物还可以为生长调节剂。其实例为环丙酸酰胺(cyclanilide)、乙烯磷(ethephon)、脱叶磷(tribufos)和噻苯隆(thidiazuron)。
在本发明中,本发明制剂中所含的作为组分b)的活性化合物在每种情况下均应被理解为不仅包括中性化合物,也包括其与无机和/或有机抗衡离子形成的盐。因此,磺酰脲类化合物可以形成例如如下所述的盐其中-SO2-NH基团的氢原子被农业学上合适的阳离子所替代。这类盐例如为金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐,或者铵盐或与有机胺形成的盐。也可以通过将酸加至碱性基团形成盐,所述碱性基团例如氨基和烷基氨基。适用于这一目的的酸为无机或有机的强酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。这样的一个实例为碘甲磺隆钠。
前文所列的除草剂(磺胺类化合物、植物生长调节剂)可以从例如英国作物保护协会(British Crop Protection Council)出版的“The PesticideManual”,第12版(2000)、第13版(2003)和第14版(2006)中获知,或者可以从对每一个体化合物所给的参考文献中获知。
优选的除草剂为例如如上所述的“磺胺类化合物”的代表性化合物,优选地为例如具有叶面活性的除草剂,例如ALS抑制剂(例如磺胺类化合物,例如thiencarbazone(-methyl)、氟酮磺隆、丙苯磺隆或胺唑草酮,或者磺酰脲类化合物,例如甲磺胺磺隆、碘甲磺隆(钠)、乙氧嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲酰氨磺隆)、吡氟酰草胺、苯甲酰基环己二酮类的除草剂(例如tembotrione、含有溴苯腈或含有碘苯腈的产品)、芳基氧基苯氧基丙酸酯类的除草剂(例如精噁唑禾草灵、氧乙酰胺类的除草剂(例如氟噻草胺和苯噻酰草胺)、三唑并嘧啶磺胺衍生物类的除草剂(例如唑嘧磺草胺、磺草唑胺)、糖用甜菜类除草剂(例如甜菜安、甜菜宁、乙氧呋草黄或苯嗪草酮、HPPD抑制剂类的活性化合物(例如异噁唑草酮、磺草酮、甲基磺草酮),或含磷除草剂或其衍生物(例如盐)类的其他活性化合物(例如草铵膦及其外消旋形式的铵盐,即2-氨基-4-[羟基(甲基)亚膦酰]丁酸或其铵盐、草铵磷的L-对映异构体及其铵盐,双丙氨膦、即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)亚膦酰]丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸及其钠盐,以及草甘膦)。
安全剂 所述农化活性化合物也可以为安全剂。安全剂的实例为 a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,优选的化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”、PM),以及相关化合物,如WO 91/07874中所述; b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,优选的化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),以及相关化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述; c)三唑羧酸类的化合物,优选的化合物例如解草唑(乙酯),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6),以及相关化合物(EP-A-174 562和EP-A-346 620); d)5-苯甲基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物、优选的化合物例如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8),以及相关化合物,如WO 91/08202中所述;或者5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-9)(“双苯噁唑酸”)或相应的正丙酯(S1-10);或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)如专利申请WO-A-95/07897中所述; e)8-喹啉氧乙酸类化合物(S2),优选的化合物为 (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-酯(通用名为“解草酯”(S2-1)(见PM), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-酯(S2-2), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯(S2-4), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7), (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺氧基)-1-乙酯(S2-8) (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧基丙-1-酯(S2-9) 以及相关化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述; f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选的化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯,以及相关化合物,如EP-A-0 582 198中所述; g)苯氧乙酸或苯氧丙酸衍生物类或芳香羧酸类的活性化合物,例如2,4-二氯苯氧乙酸/酯(2,4-D),4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(mecoprop)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸/酯(麦草畏); h)可以用作稻类的土壤作用型安全剂的嘧啶类活性化合物,例如 “解草啶”(PM)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),已知它可用于已播种稻并作为丙草胺的安全剂; i)二氯乙酰胺类的活性化合物,经常用作出苗前安全剂(土壤作用型安全剂),例如 “二氯丙烯胺”(PM)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺), “R-29148”(=3-二氯乙酰-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷,由Stauffer生产), “解草嗪”(PM)(=4-二氯乙酰-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪), “PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]二氯乙酰胺,由PPG Industries生产), “DK-24”(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺,由Sagro-Chem生产), “AD-67”或“MON 4660”(=3-二氯乙酰-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷,由Nitrokemia或Monsanto生产), “diclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”(=3-二氯乙酰-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷,由BASF生产),以及 “解草噁唑(furilazol)”或“MON 13900”(见PM)(=(RS)-3-二氯乙酰-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷); j)二氯丙酮衍生物类的活性化合物,例如 “MG 191”(CAS-Reg.No.96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷,由Nitrokemia生产),为已知的用于玉米的安全剂; k)已知可用作种子包衣的氧亚胺类活性化合物,例如 “解草腈”(PM)(=(Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚胺基(苯基)乙腈),它是已知的种子包衣安全剂,用于黍类以对抗异丙甲草胺的损害; “氟草肟”(PM)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟),它是已知的种子包衣安全剂,用于黍类以对抗异丙甲草胺的损害;以及 “解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”(PM)(=(Z)-氰基甲氧基亚胺(苯基)乙腈),它是已知的种子包衣安全剂,用于黍类以对抗异丙甲草胺的损害; l)已知可用作种子包衣的噻唑羧酸酯类的活性化合物,例如 “解草安”(PM)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苯甲酯),它是已知的种子包衣安全剂,用于黍类以对抗甲草胺和异丙甲草胺的损害; m)已知可用作种子包衣的萘二羧酸衍生物类的活性化合物,例如 “萘酐”(PM)(=1,8-萘二羧酸酐),它是已知的种子包衣安全剂,用于玉米以对抗硫代氨基甲酸酯类除草剂的损害; n)苯并二氢吡喃乙酸衍生物类的活性化合物,例如 “CL 304415”(CAS-Reg.No.31541-57-8)(=2-(4-羧基苯并二氢吡喃-4-基)乙酸,由American Cyanamid生产),它是已知的安全剂,用于玉米以对抗咪唑啉酮的损害; o)除了对有害植物具有除草活性之外还对作物植物(例如稻)具有安全剂作用的活性化合物,例如 “哌草丹”或“MY-93”(PM)(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),它是已知的安全剂,用于稻以对抗除草剂禾草敌的损害; “杀草隆”或“SK 23”(PM)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯脲),它是已知的安全剂,用于稻以对抗除草剂唑吡嘧磺隆的损害; “苄草隆”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,见JP-A-60087254),它是已知的安全剂,用于稻以对抗某些除草剂的损害; “苯草酮”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),它是已知的安全剂,用于稻以对抗某些除草剂的损害; “CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS-Reg.No.54091-06-4,由Kumiai生产),它是已知的安全剂,用于稻以对抗某些除草剂的损害; p)式(S3)的N-酰基磺胺类及其盐(如WO-A-97/45016所述)
q)式(S4)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺类化合物,所述化合物在例如WO-A-99/16744中有述,
其中 R21=环丙基且R22=H(4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺胺;“cyprosulfamide”); R21=环丙基且R22=5-Cl, R21=乙基且R22=H, R21=异丙基且R22=5-Cl,以及 R21=异丙基且R22=H(4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺胺); r)式(S5)的化合物(如WO-A 98/13 361所述),包括其在农业中常用的立体异构体和盐
前文所列的安全剂可以从例如英国作物保护协会(British CropProtection Council)出版的“The Pesticide Manual”,第12版(2000)、第13版(2003)和第14版(2006)中获知,或者可以从对每一个体化合物所给的参考文献中获知。
优选的安全剂为例如吡唑解草酯、解草酯、双苯噁唑酸、cyprosulfamide(4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺胺)、4-异丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺胺或解草唑. 在本发明制剂的一个具体实施方案中,除草剂和安全剂的混合物作为组分b)。除草剂(混合物)与安全剂的重量比通常依赖于除草剂的施用率和所用安全剂的效力,可以在较宽范围内变化,例如可为200∶1至1∶200、优选地为100∶1至1∶100、特别地为20∶1至1∶20。
杀真菌剂 所述农化活性化合物也可以为杀真菌剂,例如 核酸合成抑制剂,特别是 苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid), 有丝分裂和细胞分裂抑制剂,特别是 苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、草酰胺(zoxamide), 呼吸链复合物I的抑制剂,特别是 二氟林(diflumetorim), 呼吸链复合物II的抑制剂,特别是 啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺(thifluzamide), 呼吸链复合物III的抑制剂,特别是 嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(cresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin), 解偶联剂,特别是 敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam), ATP生成抑制剂,特别是 三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硫硅菌胺(silthiofam), 氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,特别是 胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil), 信号转导抑制剂,特别是 拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen) 脂类及膜合成抑制剂,特别是 乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin), 1-氨基丙基磷酸(ampropylfos)、1-氨基丙基磷酸钾(ampropylfospotassium)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)(IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos) 甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(iodocarb)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride), 麦角固醇生物合成抑制剂,特别是 环酰菌胺(fenhexamide), 氧环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、高效烯唑醇(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、噁咪唑(oxpoconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苄唑(viniconazole)、杀螟丹(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸酯(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯溴定(fenpropidin)、螺环菌胺(spiroxamine), 萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine), 细胞壁合成抑制剂,特别是 苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、井冈霉素A(validamycin A), 黑色素生物合成抑制剂,特别是 环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole) 抗性诱导剂,特别是 苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil) 多位点杀菌剂,特别是 敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜盐类例如氢氧化铜、环烷酸铜(copper naphthenate)、氧氯化铜(copperoxychloride)、硫酸铜、氧化铜、羟基喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液(Bordeaux mixture)、抑菌灵(dichlofluanid)、二噻农(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱、福美铁(ferbam)、灭菌丹(folpet)、氟灭菌丹(fluorfolpet)、双胍辛胺(guazatine)、双胍辛胺乙酸酯(guazatineacetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺苯基磺酸酯(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、锌代森联(metiram zinc)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂,包括多硫化钙(calcium polysulfide)、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram), 未知机理的杀真菌剂,特别是 amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、喹菌酮(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、施沸芬蓝美(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、二氯苯、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquatmetilsulfate)、二苯胺、噻唑菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、fluopicolide、fluoroimide、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉硫酸盐、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulfocarb)、苯菌酮(metrafenone)、异硫氰酸甲酯、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福镁镍(nickeldimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其盐、2-苯基苯酚及其盐、病花灵(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid),以及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基噁唑烷-3-基]吡啶、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚胺基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚胺基)-N-甲基-αE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羟酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基乙酰胺。
所述农化活性化合物也可以为杀细菌剂,例如溴硝醇(bronopol)、二氯苯、氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福镁镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他含铜组合物。
前文所列的杀真菌剂(杀细菌剂)可以从例如英国作物保护协会(British Crop Protection Council)出版的“The Pesticide Manual”,第12版(2000)、第13版(2003)和第14版(2006)中获知,或者可以从对每一个体化合物所给的参考文献中获知。
优选的杀真菌剂例如为双苯三唑醇、糠菌唑、多菌灵、氯环丙酰胺(carproamid)、环丙唑醇、敌瘟磷、咪唑菌酮(fenanidone)、环酰菌胺、三苯基锡类化合物(fentins)、氟喹唑、三乙膦酸铝(fosetyl aluminum)、异菌脲、异丙菌胺、戊菌隆、咪鲜胺、霜霉威盐酸盐、丙森锌、嘧霉胺、螺环菌胺、戊唑醇、甲苯氟磺胺-抑菌灵、三唑酮、唑菌醇、肟菌酯。
杀昆虫剂 所述农化活性化合物也可以为杀昆虫剂/杀螨剂和/或杀线虫剂,例如 乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂 氨基甲酸酯类, 例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)唑蚜威(triazamate), 有机磷酸酯类, 例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophosethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基一六○五(parathionmethyl)、乙基一六○五(parathion ethyl)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion); 钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂 拟除虫菊酯类, 氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊烯基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊、RU-15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R反式异构体)(tetramethrin(1R trans-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI-8901、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、 DDT; 噁二嗪类(oxadiazine), 例如噁二唑虫(indoxacarb), 缩胺脲类(semicarbazones), 例如氰氟虫腙(metaflumizone)(BAS3201), 乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂 氯烟碱类(chloronicotinyls), 例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam), 烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap), 乙酰胆碱受体调节剂 spinosyn类, 例如艾克敌105(spinosad) GABA受控氯通道拮抗剂 有机氯类, 例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor) Fiprol类, 例如乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole) 氯通道激活剂类 Mectin类, 例如阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin、米尔倍霉素(milbemycin) 保幼激素类似物,例如 噁茂醚(diofenolan)、epofenonane、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene) 蜕皮激素激动剂/干扰剂类 二酰基肼类,例如 环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide) 甲壳质生物合成抑制剂 苯甲酰脲类、 例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron) 噻嗪酮(buprofezin) 灭蝇胺(cyromazine) 氧化性磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类 杀螨硫隆(diafenthiuron) 有机锡类化合物, 例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatinoxide) 通过打断H-质子梯度而起作用的氧化性磷酸化去偶联剂类, 吡咯类, 例如氟唑虫清(chlorfenapyr), 二硝基酚类, 例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC, 位点I电子转移抑制剂类 METI类 例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、tolfenpyrad, 灭蚁腙(hydramethylnon), 开乐散(dicofol), 位点II电子转移抑制剂类, 鱼藤酮(rotenone), 位点III电子转移抑制剂类, 灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim, 昆虫肠道膜微生物干扰剂类, 苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株, 脂类合成抑制剂 季酮酸类, 例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen), 特特拉姆酸类(tetramic acids), 例如螺虫乙酯(spirotetramat) 甲酰胺类, 例如氟啶虫酰胺(flonicamid) 章鱼胺能(Octopaminergic)激动剂类, 例如虫螨脒(amitraz), 镁刺激的ATP酶抑制剂类, 例如克螨特(propargite), 沙蚕毒素类似物, 例如硫赐安(thiocyclam hydrogen oxalate)或杀虫双(thiosultap-sodium), ryanodine受体激动剂类, 苯甲酸二酰胺, 例如氟虫酰胺(flubendiamide) 氨基苯甲酰胺类(anthranilamides), 例如DPX E2Y45(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺), 生物类,激素类或信息素类, 艾扎丁(azadirachtin)、芽孢杆菌属(Bacillus spec.)、僵菌属(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属(Metarrhiziumspec.)、拟青霉属(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属(Verticillium spec.), 具有未知或未确定作用机理的活性化合物, 拒食剂类, 例如冰晶石、氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine), 螨生长抑制剂类, 例如四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox), amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、地昔尼尔(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、灭蚁腙(hydramethylnone)、j aponilure、噁虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(thiarathene)、verbutin。
前文所列的杀昆虫剂(杀螨剂、杀线虫剂)可以从例如英国作物保护协会(British Crop Protection Council)出版的“The Pesticide Manual”,第12版(2000)、第13版(2003)和第14版(2006)中获知,或者可以从对每一个体化合物所给的参考文献中获知。
优选的杀昆虫剂例如吡虫清、氟酯菊酯、涕灭威(aldicarb)、虫螨脒、谷硫磷、β-氟氯氰菊酯、西维因、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯、硫丹、灭克磷、克线磷、倍硫磷、吡虫啉、甲胺磷、灭虫威、氯硝柳胺(niclosamide)、砜吸磷、伏杀磷、丙硫磷(prothiophos)、氟硅菊酯(silafuofen)、噻虫啉、硫双威、四溴菊酯、三唑磷、敌百虫、杀虫隆;极其特别优选的杀昆虫剂为氯烟碱类,例如吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、噻虫啉、噻虫嗪。
特别优选的农化活性化合物为如上定义的“磺胺类化合物”的代表,优选地为thiencarbazone(-methyl)、氟酮磺隆、丙苯磺隆、胺唑草酮、甲磺胺磺隆、碘甲磺隆(钠盐)、乙氧嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲酰氨磺隆以及tembotrione、异噁唑草酮、吡氟酰草胺、氟噻草胺、cyprosulfamide、吡唑解草酯、解草酯、双苯噁唑酸、戊唑醇、氟喹唑、吡虫啉、噻虫啉、噻虫胺、丙硫菌唑(prothioconazol)、氟吡菌胺(fluopicolid)、锐劲特、氟嘧菌酯和乙虫清。
通常,本发明的制剂中包括0.01至40重量%、优选地为0.1至30重量%、特别优选地为5至20重量%的所述(农化)活性化合物(组分b),所述活性化合物选自除草剂、安全剂、杀昆虫剂和杀真菌剂;在可由本发明的制剂获得的农化组合物(作物保护组合物)中,通常可包括占所述农化组合物总重量的0.01至90重量%、特别地为0.1至80重量%的所述(农化)活性化合物(组分b),所述活性化合物选自除草剂、安全剂、杀昆虫剂和杀真菌剂。所述组分b)的单位面积施用率通常为1至2000gAS/公顷(AS=活性物质,即基于所述活性化合物的施用率)、优选地为2至1000g AS/公顷。
本发明的制剂中的湿润剂(组分c)可以选自非离子型和离子型表面活性剂以及非芳香性基础的表面活性剂。
合适的非离子型表面活性剂例如为聚烷氧基化(优选地为聚乙氧基化)的饱和或不饱和的脂肪醇, -在烷基基团中含有8至24个碳原子,由相应的脂肪酸或石油化学产物中衍生,并且 -具有1至100个、优选地为2至50个环氧乙烷单元(EO),其中的游离羟基在合适的情况下被烷氧基化; -为市售可得的,例如为

Genapol X和

Genapol O系列产品(Clariant)、

Crovol M系列产品(Croda)或

Lutensol系列产品(BASF); -环氧烷的二嵌段和三嵌段共聚物类的化合物,例如基于环氧乙烷和环氧丙烷构建的化合物,其平均摩尔质量为200至10000g/mol、优选地为1000至4000g/mol,其中聚乙氧基化嵌段的质量比例为10%至80%,例如

Synperonic PE系列产品(Uniqema)、

Pluronic PE系列产品(BASF)、

VOP 32-或

Genapol PF系列产品(Clariant),以及 -壬基苯酚,例如

Arkopal系列产品(Clariant)。
合适的离子型表面活性剂例如为 -经过离子化修饰的聚烷氧基化(优选地为聚乙氧基化)的表面活性剂,所述修饰例如通过将聚环氧乙烷嵌段的末端游离羟基转化为硫酸酯或磷酸酯(例如成为碱金属盐和碱土金属盐的形式)而实现,例如

Genapol LRO或分散剂3618(Clariant)、

Emulphor(BASF)或

Crafol AP(Cognis)。
合适的非芳香性基础的表面活性剂例如 -磺基琥珀酸酯类,烷烃磺酸酯类,石蜡磺酸酯类或烯烃磺酸酯类, 例如由Clariant生产的

Netzer IS、

Hoe S1728、

Hostapur OS、

Hostapur SAS,由Union Carbide生产的

Triton GR7ME和GR5,由Albright and Wilson生产的

Empimin产品,由Condea生产的

Marlon-PS65。
-脂肪酸酰胺烷氧基化物,例如由Henkel生产的

Comperlan产品或由Rhodia生产的

Amam产品。炔二醇的环氧烷加成产物,例如由Air Products生产的

Surfynol产品。糖衍生物,例如由Clariant生产的氨基糖和酰氨基糖,由Clariant生产的葡萄糖醇,烷基聚糖苷类,其形式为由Henkel生产的

APG产品,或例如脱水山梨糖醇酯类,其形式为由Uniquema生产的

Span或

Tween产品,或由Wacker生产的环糊精酯类或环糊精醚类。
合适的湿润剂的典型代表物包括但不限于

Monatrope 1620(syn.AL 2575,烷基聚糖苷类;Uniqema)、

Atlox 4894(乙氧基化脂肪醇,无壬基苯酚,syn.POE烷基醚;Uniqema)、

Morwet EFW(烷基萘磺酸衍生物;Akzo Nobel)、

Morwet DB(二丁基萘磺酸钠盐;AkzoNobel)、

Galoryl MT 800(二丁基萘磺酸钠;CFPI-Nufarm)和

NekalBX(烷基萘磺酸盐;BASF)。
其中优选的是

Monatrope 1620和

Atlox 4894。
本发明的制剂中的湿润剂(组分c)的比例可为0.1至20重量%、优选地为1至5重量%。
在本发明制剂中的分散剂(组分d)可以选自非离子型和离子型表面活性剂以及非芳香性基础的表面活性剂。
合适的非离子型表面活性剂例如为聚烷氧基化(优选地为聚乙氧基化)羟基脂肪酸,或含羟基脂肪酸的甘油酯,例如乙氧基化程度为10至80(优选地为25至40)的蓖麻碱或蓖麻油,例如

Emulsogen EL系列产品(Clariant)或

Agnique CSO系列产品(Cognis)。
合适的离子型表面活性剂例如为 -含有直链或支链烷基的烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如苯基磺酸盐CA或苯基磺酸盐CAL(Clariant)、

Atlox3377BM(Uniqema)、

Empiphos TM系列产品(Huntsman); -聚电解质类,例如木质素磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐或磺化的不饱和或芳香性的聚合物(聚苯乙烯、聚丁二烯或聚萜类),例如

Tamol系列产品(BASF)、

Morwet D425(Witco)、

Kraftsperse系列产品(Westvaco)、

Borresperse系列产品(Borregard)。
合适的非芳香性基础的表面活性剂例如为 -脂肪酸酰胺烷氧基化物,例如由Henkel生产的

Comperlan产品或由Rhodia生产的

Amam产品。
-炔二醇的环氧烷加成产物,例如由Air Products生产的

Surtynol产品。糖衍生物,例如由Clariant生产的氨基糖和酰氨基糖,由Clariant生产的葡萄糖醇,由Henkel生产的

APG产品形式的烷基聚糖苷类,或例如由Uniquema生产的

Span或

Tween产品形式的脱水山梨糖醇酯类,或由Wacker生产的环糊精酯类或环糊精醚类。
-具有表面活性的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物,例如由BASF生产的

Sokalan产品。
合适的分散剂的典型代表包括但不限于

Dispersogen LFH(三苯乙烯基苯酚聚二烯醇磷酸酯,Clariant)、

Agnique PG系列产品9116(烷基聚糖苷,Cognis)和

Atlox 4913(聚氧乙烯/丙烯酸共聚物的丙二醇溶液;Uniqema)。
其中优选的是

Dispersogen LFH和

Atlox 4913。
本发明的制剂中的分散剂(组分d)的比例可为0.1至20重量%、优选地为1至5重量%。
在本发明的制剂中,合适的消泡剂(组分e)例如为由Wacker、Rhodia或Dow Corning生产的基于硅酮的物质,以及例如由Airproducts生产的基于乙炔的物质。可以提及的是基于硅酮或硅烷的表面活性化合物,例如

Tegopren产品(Goldschmidt)、

SE产品(Wacker)和

Bevaloid、

Rhodorsil和

Silcolapse产品(Rhodia、DowCorning、Reliance、GE、Bayer)。
合适的消泡剂的典型代表包括但不限于

Antischaummittel SL和SE2(Wacker)、

Rhodorsil 481(聚二甲基硅氧烷/硅酸,Rhodia),以及

Rhodorsil 432和454。
其中优选的是

Rhodorsil 432、454和481,特别是

Rhodorsil 481。
本发明的制剂中的消泡剂(组分e)的比例可为0.02至2重量%、优选地为0.2至1.5重量%。
适用于本发明制剂的用于调节流变学属性的试剂(组分f)例如 -改性的天然硅酸盐,例如经化学改性的膨润土、锂蒙脱石、凹凸棒石、蒙脱石、绿土或其他硅酸盐矿物,例如

Bentone(Elementis)、

Attagel(Engelhard)、

Agsorb(Oil-DriCorporation)或

Hectorite(Akzo Nobel), -天然的和合成的硅酸盐,例如

Sipernat、

Aerosil或

Durosil硅酸盐系列产品(Degussa)、

CAB O SIL系列产品(Cabot)或VanGel系列产品(R.T.Vanderbilt), -基于合成聚合物的增稠剂,例如

Thixin或

Thixatrol增稠剂系列产品(Elementis)。
合适的用于调节流变学属性的试剂的典型代表包括但不限于天然硅酸盐,例如高岭石、膨润土、滑石、叶蜡石、硅藻土或氧化铝(包括但不限于由Ziegler,Wunsiedel生产的

Kaolin 1777;

AgsorbLVM-GA凹凸棒石;由Lehmann & Voss生产的

Harborlite 300珍珠岩;

Omya碳酸钙白垩);碱金属和碱土金属硅酸盐,例如铝硅酸盐(包括但不限于由

生产的水合硅酸铝

Kaolin Tec 1或

Kaolin W)或硅酸镁(包括但不限于滑石硅酸镁

Steamic 00S);合成硅酸盐,例如热解法硅酸或沉淀生成的硅酸,例如

Sipernat系列产品(包括但不限于

Sipernat 50 S或

Sipernat 500 LS)、

Dessalon、

Extrusil、

Aerosil(包括但不限于由Degussa生产的二氧化硅

Aerosil COK 84或

Aerosil200)、

Silkasil或

Ketiensil;基于有机碱和/或无机碱的产品,例如

Bentone 38、

Bentone EW(Elementis)和

Rhodopol 23(黄原胶衍生物,异聚多糖,Rhodia)。
其中优选的是

Rhodopol 23、

Aerosil 200和

Kaolin W。
本发明的制剂中的用于调节流变学属性的试剂(组分f)的比例可为0至7重量%、优选地为0.1至4重量%。
在本发明的制剂中,用于将pH调节至2.5至4.5的酸(组分g)在原则上可以为所有合适的酸。优选的是多元有机酸。合适的多元有机酸的实例为例如柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、马来酸、富马酸等等。特别优选的是柠檬酸,其一水合晶体形式或无水形式均可。
在本发明的制剂中,用于将pH调节至2.5至4.5的酸(组分g)的比例可为0至3重量%、优选地为0.3至1.5重量%。
在本发明的制剂中可以使用防腐剂(杀生物剂;组分h),所述防腐剂原则上可为所有合适的物质。合适的防腐剂的实例为例如

Acticide系列产品,例如

Acticide MBS(2-甲基-2H-异噻唑-3-酮和1,2-苯并异噻唑-3-(2H)-酮的混合物,Thor Chemie);

Mergal系列产品,例如

Mergal WP1和

Mergal K9N;和

Proxel系列产品,例如

Proxel XL2(1,2-苯并异噻唑-3-(2H)-酮的钠盐溶于水和丙二醇的溶液、Zeneca)和

Proxel GXL(约20%的1,2-苯并异噻唑啉的水性二丙二醇溶液,Avecia-Frankfurt)。
其中优选的是

Acticide MBS和

Proxel GXL。
本发明的制剂中的防腐剂(杀生物剂;组分h)的比例可为0至1重量%、优选地为0.05至0.4重量%。
在本发明的制剂中,合适的其他制剂辅剂(组分i)为例如本领域技术人员已知的合适的抗氧化剂、着色剂和增香剂、湿润剂、防漂剂(anti-drift agents)、增粘剂和渗透剂(佐剂)。此外,为了增加某些农化活性化合物的生物活性和/或稳定性,向本发明的制剂中加入一些盐类例如肥料可能是有利的。
优选的盐类为例如铵盐、碱金属盐或碱土金属盐,特别优选地为NaCl、Na2SO4、MgCl2、NH4NO3和硫酸铵,特别是硫酸铵,所述盐类的品质可为“工业级”至“高纯级”。
在本发明的制剂中,所述其他制剂辅剂(组分i)的比例可为0至30重量%、优选地为5至15重量%。
下面列举了本发明的制剂中与组分c和组分d不同的其他表面活性剂(组分j)的实例,其中EO=环氧乙烷单元,PO=环氧丙烷单元,BO=环氧丁烷单元 1)C10-C24醇类,所述醇类可被烷氧基化,例如具有以任何所需顺序排列的1-60个环氧烷单元,优选地为1-60个EO和/或1-30个PO和/或1-15个BO。上述化合物的末端羟基基团可被具有1-24个碳原子的烷基、环烷基或酰基基团进行封端。这类化合物的实例为由Clariant生产的

Genapol C、L、O、T、UD、UDD、X产品,由BASF生产的

Plurafac和

Lutensol A、AT、ON、TO产品,由COndea生产的

Marlipal 24和O13产品,由Henkel生产的

Dehypon产品,由Akzo-Nobel生产的

Ethylan产品,例如

Ethylan CD 120。
2)在1)中所述各产品的阴离子衍生物,其形式可为醚羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐,以及它们的无机盐(例如碱金属盐和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺),例如由Clariant生产的

GenapolLRO、

Sandopan产品、

Hostaphat/Hordaphos产品。由EO、PO和/或BO单元组成的共聚物,例如嵌段共聚物,例如由BASF生产的

Pluronic产品和由Uniquema生产的分子量为400至108的

Synperonic产品。C1-C9醇类的环氧烷加成物,例如由Uniquema生产的

Atlox 5000或由Clariant生产的

Hoe-S3510。
其他的典型代表化合物包括但不限于由Nufam生产的

GalorylMT 804(二丁基萘磺酸钠盐),由Rhodia生产的

Geropon T 36(聚羧酸钠)和

Supragil MNS 90(甲基萘磺酸钠缩合产物),以及由Vanderbuilt生产的可用作分散剂的

Darvan No 3(聚合物取代的苯并烷基磺酸钠盐(benzoidalalkylsulfonates)),以及由Rhodia生产的可用作湿润剂的

Geronol CF/AR(乙氧基化醇类的磷酸酯的铵盐)和

Supragil WP(二异丙基萘磺酸钠盐)。
3)脂肪酸和甘油三酯的烷氧基化物,例如由Condea生产的

Serdox NOG产品,或烷氧基化的植物油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亚麻油、椰子油、棕榈油、红花油、核桃油,花生油,橄榄油或蓖麻油,特别是油菜籽油;植物油还应被理解为包括其酯交换反应的产物,例如烷基酯,例如油菜籽油甲基酯或油菜籽油乙基酯,例如由Clariant生产的

Emulsogen产品;脂肪族、环脂肪族和烯属羧酸和聚羧酸的盐,以及α-磺基脂肪酸酯,例如由Henkel生产的产品。
4)烷氧基化的脂肪酸酰胺,例如由Henkel生产的

Comperlan产品或由Rhodia生产的

Amam产品。
炔二醇的环氧烷加成产物,例如由Air Products生产的

Surfynol产品。糖衍生物,例如由Clariant生产的氨基糖和酰氨基糖,由Clariant生产的葡萄糖醇,由Henkel生产的

APG产品形式的烷基聚糖苷类,或例如由Uniquema生产的

Span或

Tween产品形式的脱水山梨糖醇酯类,或由Wacker生产的环糊精酯类或环糊精醚类。其中的典型代表还包括但不限于由ICI生产的可用作湿润剂的实例的

Atplus 435(烷基聚糖苷和烷基聚多糖混合物)。
5)具有表面活性的纤维素和褐藻酸、果胶和瓜尔胶衍生物,例如由Clariant生产的

Tylose产品、由Kelco生产的

Manutex产品和由Cesalpina生产的瓜尔胶衍生物。
基于多元醇的环氧烷加成物,例如由Clariant生产的

Polyglykol产品。由Clariant生产的具有表面活性的聚甘油酯及其衍生物。
6)磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、石蜡磺酸盐和烯烃磺酸盐,例如由Clariant生产的

Netzer IS、

Hoe S1728、

Hostapur OS、

HostapurSAS,由Union Carbide生产的

Triton GR7ME和

GR5,由Albrightand Wilson生产的

Empimin产品,由Condea生产的

Marlon-PS65。
7)磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamate),例如由Cytec生产的

Aerosol产品或由Albright and Wilson生产的

Empimin产品。
8)脂肪胺、含有8至22个碳原子(C8-C22)的季铵类化合物的环氧烷加成物,例如由Clariant生产的

Genamin C、L、O、T产品。
9)具有表面活性两性离子化合物,例如氨基乙磺酸盐(taurides)、甜菜碱类和磺基甜菜碱类化合物,其形式为Goldschmidt生产的

Tegotain产品、由Clariant生产的

Hostapon T和

Arkopon T产品。
10)基于硅酮或硅烷的表面活性化合物,例如由Goldschmidt生产的

Tegopren产品和由Wacker生产的

SE产品,还有由Rhodia(DowCorning、Reliance、GE、Bayer)生产的

Bevaloid、

Rhodorsil和

Silcolapse产品。
11)全氟化或多氟化的表面活性化合物,例如由Clariant生产的

Fluowet产品、由Bayer生产的

Bayowet产品、由DuPont生产的

Zonyl产品和由Daikin and Asahi Glass生产的同类产品。
12)具有表面活性的磺胺类化合物,例如Bayer生产的产品。
13)具有表面活性的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物,例如由BASF生产的

Sokalan产品。
14)具有表面活性的聚酰胺,例如Bayer生产的改性明胶或衍生化聚天冬氨酸以及它们的衍生物。
15)具有表面活性的聚乙烯基化合物,例如改性的聚乙烯吡咯烷酮,例如由BASF生产的

Luviskol产品和由ISP生产的

Agrimer产品;或者衍生化的聚乙酸乙烯酯,例如由Clariant生产的

Mowilith产品;或者聚丁酸乙烯酯,例如由BASF生产的

Lutonal产品,由Wacker生产的

Vinnapas和

Pioloform产品;或者改性聚乙烯醇类,例如由Clariant生产的

Mowiol产品。
16)具有表面活性的基于马来酸酐和/或马来酸酐反应产物的聚合物,以及含有马来酸酐和/或马来酸酐反应产物的共聚物,例如由ISP生产的

Agrimer-VEMA产品。
17)具有表面活性的褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的衍生物,例如由Clariant生产的

Hoechst蜡或

Licowet产品。
18)具有表面活性的膦酸盐和亚膦酸盐类,例如由Clariant生产的

Fluowet-PL。
19)多卤化或全卤化的表面活性剂,例如由Clariant生产的

Emulsogen-1557。
20)上述的酚类与硫酸或磷酸的反应产物以及它们被合适的碱中和的盐类所构成的化合物,例如三乙氧基化苯酚的酸性磷酸酯,壬基苯酚与9mol环氧乙烷的反应产物的酸性磷酸酯,以及20mol环氧乙烷与1mol三苯乙烯基苯酚的反应产物的磷酸酯再经三乙醇胺中和的产物。
21)苯磺酸酯例如烷基苯磺酸酯或芳基苯磺酸酯,例如酸性的(聚)烷基苯磺酸酯和(聚)芳基苯磺酸酯,以及它们与合适的碱中和生成的产物,例如在每个烷基基团中含有1至12个碳原子和/或聚芳基基团中含有最多3个苯乙烯单元,优选的是(线性)十二烷基苯磺酸及其可溶于油的盐类,例如钙盐,或者十二烷基苯磺酸的异丙基铵盐。
在环氧烷单元中,优选的是环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷单元,特别优选的是环氧乙烷单元。
非芳香性基础的表面活性剂类表面活性剂的实例为上述1)至19)组中所述的表面活性剂,优选的是其中的1)、2)、6)和8)组。
芳香性基础的表面活性剂类表面活性剂的实例为上述20)和21)组中所述的表面活性剂,优选的是 苯酚与4至10mol环氧乙烷反应的产物,其市售产品例如为

Agrisol产品(Akcros), 壬基苯酚与4至50mol环氧乙烷反应的产物,其市售产品例如为

Arkopal产品(Clariant), 三苯乙烯基苯酚与1至50mol环氧乙烷反应的产物,例如

Soprophor系列产品(Rhodia),例如

Soprophor FL、

Soprophor4D-384;以及 酸性(线性)十二烷基苯磺酸盐,其市售产品例如

Marlon产品(Hüls)。
在本发明的制剂中,所述其他表面活性剂(组分j)的比例可为0至10重量%。
除了水之外,在本发明制剂中的其他溶剂(组分k)可为 -有机溶剂,例如γ-丁内酯,吡咯烷酮类,例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-丁基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮(

Agsol EX 8)、N-十二烷基吡咯烷酮和N-环己基吡咯烷酮,苯乙酮,

Solvesso ND,200等等; -脂肪族溶剂,例如

Genagen 4166(N,N-二甲基脂肪酸酰胺)、

Highsolv A(acetal)、己醇、碳酸异丙烯酯、

Highso; -基于植物的溶剂,例如

Edenor Mesu(油菜籽油甲基酯)。
优选的其他溶剂为水,水的质量可为自来水至去离子水至蒸馏水。
在本发明的制剂中,所述其他溶剂(组分k)(优选地为水)的比例通常为0至30重量%、优选地为0至20重量%、特别优选地为0至13重量%。
在本发明的制剂中,上述各组分的选用和含量均可在相当宽的范围内变化。
本发明还涉及农化组合物,所述组合物可以通过用液体(优选地为水)稀释本发明的制剂而制备。
本发明的制剂可以以液体配制品常规的配制形式进行应用,可以直接应用或稀释(例如用水稀释)后应用,即可以例如以乳液、悬液或溶液的形式应用。可以以常规的方法应用,即例如喷雾、灌溉或注入。
可能有利的是向以上述方式获得的农化组合物(喷雾液)中加入其他的活性化合物,优选地为农化活性化合物(例如作为相应制剂形式的桶混伴侣),和/或加入常规应用的辅剂和添加剂,例如佐剂,例如自乳化油,例如植物油或石蜡油和/或肥料。因此,本发明还提供了以上述方式制备的农化组合物。
在应用中可以使用本领域技术人员已知的所有常规方法,可以提及的所述方法的实例为喷雾、浸渍、雾化;以及多种用于对植物整体或部分(种子、根、匍匐枝、茎、树干、叶)进行直接地下处理或地上处理的专用方法,例如对树木进行树干注入,或对多年生植物进行茎捆绑;以及多种间接施用的专用方法。
为防治有害生物所述农化组合物每单位面积的施用率和/或每对象的施用率均可在很大范围内变化。出于上述目的,通常可以使用本领域技术人员所知的各使用领域的常规施用介质和常规用量,例如标准喷雾方法中每公顷面积要使用几百升水,超低量飞机施用时每公顷面积要使用几升的油,而在注入方法时仅使用几毫升的生理溶液。因此,根据本发明的作物保护组合物在施用介质中的浓度将可以在很宽的范围内变化,并依赖于所使用的领域。通常,应使用的浓度是本领域技术人员已知的对于目的使用领域而言的常规浓度。优选的浓度为0.01重量%至99重量%、特别优选地为0.1重量%至90重量%。
本发明制剂的施用率可以在一个相对宽泛的范围内变化。这取决于具体的农化活性化合物以及它们在所述制剂中的浓度。
本发明的一个具体实施方案涉及本发明制剂和可由所述制剂制备的农化组合物用于防治不想要的有害生物的用途,所述用途中不包括对人和动物的治疗用途;本发明的制剂和农化组合物的使用同时具有优异的作物植物相容性,即具有高选择性;并且在下文中也被称为“杀真菌组合物”或“杀昆虫组合物”,除非在上下文中另外指明,否则所述术语“杀真菌组合物”既包括抗真菌的组合物(杀真菌剂)又包括抗细菌的组合物(杀细菌剂),术语“杀昆虫组合物”既包括抗昆虫的组合物(杀昆虫剂)又包括抗螨虫(杀螨剂)、线虫(杀线虫剂)、软体动物(杀软体动物剂)、啮齿类(灭鼠剂)的组合物以及驱避剂。
本发明的一个具体实施方案涉及可由本发明制剂制备的农化组合物用于防治不想要的植物(有害植物)的用途,本发明的农化组合物的使用同时具有优异的作物植物相容性,即具有高选择性;并且在下文中也被称为“除草组合物”,除非在上下文中另外指明,否则所述术语“除草组合物”包括抗杂草的组合物(除草剂)、用于调节植物生长的组合物(植物生长调节剂)、用于保护作物植物的组合物(安全剂)以及用于提供营养的组合物(植物营养剂),还包括具有内吸性属性的物质以及适用于结合组分的接触剂。
本发明的另一些具体实施方案涉及防治不想要的有害生物的方法,其中将本发明制剂或可由所述制剂制备的农化组合物以有效量施用至所述有害生物或其生境,所述方法中不包括对人和动物的治疗性应用。
所述除草组合物对于很多具有重大经济影响的单子叶和双子叶有害植物具有优异的和广谱的除草活性。即使对那些从根茎、根状茎或其他多年生器官中发芽的很难防治的多年生杂草也有很好的防治活性。本发明的组合物不论是在播种前、出苗前或出苗后进行施用都可以。可能提及到可被所述除草组合物控制的单子叶和双子叶杂草群落的一些代表性植物作为具体实例,但并不用列举的方式来限制具体的种类。
可被所述除草组合物有效作用的单子叶杂草示例种类有一年生杂草丝曲草(Apera spica venti)、燕麦属种(Avena spp.)、看麦娘属种(Alopecurus spp.)、臂形草属种(Brachiaria spp.),马唐属种(Digitariaspp.),黑麦草属种(Lolium spp.),稗属种(Echinochloa spp.),黍属种(Panicum spp.),法拉里斯属种(Phalaris spp.),早熟禾属种(Poa spp.),狗尾草属种(Setaria spp.)和雀麦属种(Bromus spp.),例如扁穗雀麦(Bromus catharticus)、黑雀麦(Bromus secalinus)、直立雀麦(Bromuserectus)、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromus japonicus),以及一年生莎草属种(Cyperus);多年生杂草冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)和以及多年生莎草属种。对双子叶杂草而言,作用谱可以扩展到属的范围,其中一年生杂草例如苘麻属种(Abutilon spp.),苋属种(Amaranthus spp.),藜属种(Chenopodium spp.),菊属种(Chrysanthemum spp.),拉拉藤属种(Galium spp.)例如拉拉藤(Galium aparine)、番薯属种(Ipomoea spp.),地肤属种(Kochia spp.),野芝麻属种(Lamium spp.),母菊属种(Matricaria spp.),牵牛属种(Pharbitis spp.),蓼属种(Polygonum spp.),黄花稔属种(Sida spp.),欧白芥属种(Sinapis spp.),茄属种(Solanumspp.),繁缕属种(Stellaria spp.),婆婆纳属种(Veronica spp.)和堇菜属种(Viola spp.),苍耳属种(Xanthium spp.);多年生杂草旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia) 所述除草组合物还对在特殊培养条件下于稻中发现的有害植物具有显著的效力,例如稗属(Echinochloa)、慈菇属(Sagittaria)、泽泻属(Alisma)、荸荠属(Eleocharis)、蔗草属(Scirpus)和莎草属(Cyperus)。
如果在发芽前将所述除草组合物施用至土壤表面,可使得杂草幼苗完全停止生长,或者,即使杂草能够生长,也会在到达子叶期时停止生长,并最后在三至四周后完全死亡。
如果在出苗后将所述除草组合物施用至植物的绿色部分,在处理后极短时间内就能够停止生长,并且杂草植物就停止在施用时间点的那一生长阶段或者在一段时间后完全死亡,通过这种方式可以使得有害于作物植物的杂草的竞争很早就被清除,并且具有持续的效果。
所述除草组合物的特点是快速起效和长效的除草作用。按照一般规律,除草组合物中的活性物质具有耐雨水冲刷的性质是有利的。特别有利的是,可以将所述除草组合物中使用的剂量和除草化合物的有效剂量调整到某一低的水平,以使得它们对土壤的作用达到理想地低。这不但使得所述组合物或化合物能够被用于敏感的作物,而且还几乎避免了对地下水的污染。本发明的活性化合物结合物明显降低了活性物质的所需要的施用率。
上述的各种属性和优势在杂草控制领域都是必要的,这可以使得农业作物免受不想要的竞争性植物的影响,从而保证和/或提高了作物产品的数量和质量。本发明的新除草组合物考虑到上述属性而明显优于本领域的现有技术。
虽然所述除草组合物对于单子叶和双子叶杂草具有优异的除草活性,但是它对一些具有重要经济意义的作物却损害很小或没有损害,所述作物例如双子叶作物,例如大豆、棉花、油菜、甜菜,或禾本科植物作物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻或玉米。这也正是本发明的除草组合物非常适用于在农业作物或观赏作物的种植中选择性防治不想要的植物生长的原因。
此外,相应的除草组合物对于作物植物具有显著的生长调节作用。它们会以调节方式参与植物的代谢,并由此可以用于激发对植物部分的直接作用以及加速收获,例如通过引发干燥和矮化生长。此外,它们还适用于对不需要的营养生长进行总体控制和抑制,同时还不会损伤植物。抑制营养生长对于很多单子叶和双子叶作物而言都非常重要,因为这样能够显著减少或者完全避免发生倒伏。
由于所述除草组合物具有除草和植物生长调节特性,因此它们还可用于已有的或尚未开发的遗传修饰作物,以防治其中的有害植物。一般而言,重组植物的特点是具有特殊的有利特性,例如对某些农药(特别是某些除草剂)具有抗性或对于植物疾病或导致植物疾病的生物具有抗性,所述导致植物疾病的生物例如特殊的昆虫或微生物,例如真菌、细菌或病毒。其他特殊特性与例如收获物相关,包括收获物的数量、质量、储存稳定性、组成和具体组分。因此,例如,已知某些转基因植物具有较高的淀粉含量或不同的淀粉质量,或收获物含有的脂肪酸组成不同。
优选地,将所述除草组合物应用于具有重大经济意义的转基因农业作物或观赏作物,例如禾本科作物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻和玉米,或者其他作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其他植物。优选地,所述除草组合物可用于能抵抗除草剂的植物毒性或经过重组技术修饰而能抵抗上述毒性的有用作物。
当将所述除草组合物用于转基因作物时,除了能观察到在其他植物中也能够观察到的抗有害植物的效果之外,还能够观察到相应于所施用的具体转基因作物而具有的其他特殊效果,例如改变的或变宽的抗杂草作用谱,在施用时有所改变的施用率,与该转基因植物可耐受的其他除草活性化合物的更优的结合能力,以及对该转基因植物的生长和产量的影响。
因此,本发明还涉及一种防治不想要的植物(有害植物)的方法,所述方法优选地用于作物植物,例如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和黍)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆,特别优选地用于单子叶作物例如谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦以及它们的杂交品种例如黑小麦、稻、玉米和黍;所述方法包括将本发明制剂或可由本发明制剂制备的除草组合物以有效量施用至所述有害的植物、植物部分、植物种子或其生长的区域,例如耕作区域。
所述植物作物也可为经过遗传修饰的作物或经过突变筛选的作物;优选地,它们能够耐受乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂。
就以除草剂使用而言,按照本发明进行处理的植物可为所有类型的有害植物,例如杂草。当通过施用例如杀真菌剂和杀昆虫剂来保护作物植物时,优选地用于具有重要经济意义的作物(包括有用的转基因作物植物和观赏植物),例如谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、树薯和玉米,或者其他作物例如花生、甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆以及其他植物种类。
用于制备本发明制剂的方法可以选自各种本身已知的用于制备悬浮剂的方法。其中优选的是使用带齿的胶体磨进行研磨、并在合适的情况下使用球磨进行精磨的方法。在所有方法中,都将各组分按由制备得出的相应比例混合,其中在每种情况下,甘油的初始添加量应为制剂总重量的60至90重量%、优选地为70至85重量%。
本发明的制剂在制备和储存其间具有优异的化学和物理稳定性,并特别地适于将具有不同物理化学属性的活性化合物结合使用。总体而言,本发明的制剂具有所需的长期储存稳定性,从技术角度来看也没有问题。
实施例 下述实施例意在说明本发明,并不对其中所述的方法和化合物构成限制。
制备方法(例如实施例3,表1) 首先,将甘油(组分a)装进一个带有搅拌器的容器并开始搅拌。然后加入所有液体组分,最后加入组分b)。然后使用带齿的胶体磨预研磨产物,使产物通过设置为最小的磨缝隙。然后用球磨(其中的玻璃珠的直径为1mm)进行精细研磨,直至颗粒尺寸分布达到d50=1.3-3.5μ。然后使用Ystral-Dispermix将组分f)搅拌至研磨物悬液中。再使用柠檬酸将pH调节至pH 3,并检查湿筛渣。
用于测试储存稳定性的方法(例如实施例4和5,表2) 通过如下方法测定储存稳定性取5-5000g的本发明制剂的样本并在表2所示的温度和储存时间下储存。储存之后,使用本领域技术人员已知的HPLC方法进行活性化合物分析。
在本文和实施例中使用的市售产品的描述

表1实施例1-4(本发明的制剂)和实施例5(现有技术制剂,与US 2002/0065198 A1中所述的类似)

注1)一水合晶体状柠檬酸;2)无水柠檬酸 表1示出了根据本发明的一些制剂(实施例1-4)的组成,实施例5的组成与现有技术类似。储存稳定性的效果如下表2所示。
表2实施例4(本发明制剂)和实施例5(现有技术)的储存稳定性

表2所示的结果清楚而令人意外地表明,本发明的制剂(以甘油为组分a)与现有技术制剂(以丙二醇替代甘油作为组分a)相比,可以有效地提高活性化合物的总体储存稳定性。
权利要求
1.一种活性化合物悬液,包括
(a)至少60重量%的甘油,
(b)一种或多种农化活性化合物,
(c)一种或多种湿润剂,
(d)一种或多种分散剂,
(e)一种或多种消泡剂,

(f)任选地一种或多种用于调节流变学属性的试剂,
(g)任选地用于将pH调节至2.5至4.5的酸,
(h)任选地防腐剂(杀生物剂),
(i)任选地其他制剂辅剂,
(j)任选地其他表面活性剂,
(k)任选地其他溶剂。
2.权利要求1所述的活性化合物悬液,包括
(a)60至90重量%、优选地70至85重量%的甘油,
(b)0.1至30重量%、优选地5至20重量%的农化活性化合物,
(c)0.1至20重量%、优选地1至5重量%的湿润剂,
(d)0.1至20重量%、优选地1至5重量%的分散剂,
(e)0.02至2重量%、优选地0.2至1.5重量%的消泡剂,
(f)0至7重量%、优选地0.1至4重量%的用于调节流变学属性的试剂,
(g)0至3重量%、优选地0.3至1.5重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸,
(h)0至1重量%、优选地0.05至0.4重量%的防腐剂(杀生物剂),
(i)0至30重量%、优选地5至15重量%的其他制剂辅剂,
(j)0至10重量%的其他表面活性剂,
(k)0至30重量%、优选地0至20重量%、特别优选地0至13重量%的其他溶剂。
3.权利要求1或2所述的活性化合物悬液,包括
(a)65至85重量%的甘油,
(b)0.1至2重量%的磺胺除草剂,优选地为thiencarbazone(-methyl),
(b)1至10重量%的除草剂,优选地为tembotrione,
(b)0.5至8重量%的安全剂,优选地为双苯噁唑酸,
(b)0.5至8重量%的安全剂,优选地为cyprosulfamide,
(c)0.1至8重量%的湿润剂,优选地为
Monatrope 1620(AL2575),
(d)0.3至15重量%的分散剂,优选地为
Dispersogen LFH,
(e)0.1至2重量%的消泡剂,优选地为
Rhodorsil 481,
(f)0.05至3重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为
Rhodopol 23,
(f)0.05至3重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为
Aerosil 200,
(g)0至2重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸,优选地为柠檬酸,
(h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为
Proxel GXL,
(i)2至10重量%的其他制剂辅剂,优选地为硫酸铵(工业级),
(k)0至13重量%的其他溶剂,优选地为水(去离子水)。
4.权利要求1或2所述的活性化合物悬液,包括
(a)75至90重量%的甘油,
(b)0.5至3重量%的磺胺除草剂,优选地为thiencarbazone(-methyl),
(b)1至10重量%的除草剂,优选地为异噁唑草酮,
(b)0.5至10重量%的安全剂,优选地为cyprosulfamide,
(c)0.1至8重量%的湿润剂,优选地为
Atlox 4894,
(d)0.3至15重量%的分散剂,优选地为
Atlox 4913,
(e)0至2重量%的消泡剂,优选地为
Rhodorsil 481,
(f)0至7重量%的用于调节流变学属性的试剂,优选地为
Kaolin W,
(g)0至2重量%的用于将pH调节至2.5至4.5的酸,优选地为柠檬酸,
(h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为
Proxel GXL,
(h)0至1重量%的防腐剂(杀生物剂),优选地为
Acticide MBS,
(k)0至13重量%的其他溶剂,优选地为水(去离子水)。
5.一种制备权利要求1至4中一项或多项所述的活性化合物悬液的方法,所述方法包括将各组分按照其分别的比例(基于制造)混合,其中在每种情况下,甘油的初始添加量为制剂总重量的60至90重量%、优选地为70至85重量%。
6.一种农化组合物,优选地含有选自除草剂,安全剂,杀昆虫剂和杀真菌剂的活性化合物(组分b),所述组合物含有权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液。
7.一种水性农化组合物,所述组合物可通过用水稀释权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求6所述的农化组合物而获得。
8.一种防治有害生物的方法,所述方法包括将权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求6或7所述的农化组合物施用至所述有害生物或其生境,所述方法不包括向人和哺乳动物进行的治疗性应用。
9.权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求6或7所述的农化组合物用于防治有害生物的用途,所述用途不包括向人和哺乳动物进行的治疗性应用。
10.一种除草组合物,含有选自除草剂和安全剂的活性化合物(组分b),所述组合物含有权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液。
11.一种水性除草组合物,所述组合物可通过用水稀释权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求10所述的除草组合物而获得。
12.一种防治不想要的植物的方法,包括将权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求10或11所述的除草组合物施用至有害植物、植物的部分、植物的种子或植物的生长区域。
13.权利要求1至4中任一项所述的活性化合物悬液或权利要求10或11所述的除草组合物用于防治不想要的植物的用途。
全文摘要
本发明涉及活性化合物的甘油悬液,所述悬液包括至少60重量%的甘油、农化活性化合物、湿润剂、分散剂和消泡剂,以及任选地还包括用于调节流变学属性的试剂、用于调节pH的酸、防腐剂和其他组分,例如制剂辅剂、表面活性剂和溶剂。可由此获得的活性化合物悬液和农化组合物可被用于控制有害生物。
文档编号A01N43/80GK101677529SQ200880021207
公开日2010年3月24日 申请日期2008年6月6日 优先权日2007年6月21日
发明者S·帕特洛, J·鲍姆加特纳 申请人:拜尔农作物科学股份公司
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