专利名称：：小麦田用除草组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种除草剂组合物，特别是一种供小麦田使用的除草剂组合物。
背景技术：
：炔草酸商品名为顶尖又称麦极，英文通用名为Clodinafop-Propargyl，化学结构如式(I)所示，炔草酸是芳氧苯氧羧酸类含氟较高的低毒除草剂，是除草剂中的优良品种，高效、低毒、低残留，能有效防除众多的禾本科杂草如野燕麦、看麦娘、黑麦草等，炔草酸在低温时也可发挥很好的药效，对后茬作物安全。绿草定(Triclopyr)，化学结构如式(II)所示，属吡啶氧乙酸类化合物，是选择性内吸型除草剂，被杂草叶和根吸收、传导全株后，作用于核酸代谢，产生过量核酸，使一些组织转变成分生组织，造成叶片、茎和根生长畸形，贮藏物质耗尽、维管组织栓塞或破裂、植株逐渐死亡。主要用于林地、非耕地、果园等，对灌木杂草及阔叶杂草有很强的杀伤作用。可以防除多种阔叶杂草、无益林木、灌木，对禾本科杂草和莎草无效。由于小麦对其有较强的耐药性，也可用于小麦田防除阔叶杂草。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>麦田中生长的杂草种类众多，且有多个出草峰，杂草发生期长。常见的杂草有野燕麦、看麦娘、硬草、茵草、早熟禾、播娘蒿、繁缕、荠菜、猪殃殃、大巢菜、婆婆纳、碎米荠等。由于炔草酸主要对禾本科杂草有效，而绿草定则对阔叶叶杂草有效，单独使用的除草作用和效果都较为单一和局限。
发明内容针对上述情况，本发明将提供一种既能防除小麦田中多种一年生禾本科杂草，又能防除多种阔叶杂草的高效安全除草农药。本发明的小麦田用除草组合物，是以炔草酸与绿草定为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，炔草酸与绿草定的重量比例为11至160，更好的比例是14至130，优选比例为110至120。所说的农药中可以接受的辅助成分，一般可包括目前在与所说有效成分相关的农药中已有使用的不会与其发生化学作用或对其药效发挥有不利影响的各类常用惰性填料和/或溶剂成分、具有乳化和/或润湿和/或分散等作用的常用表面活性剂成分、及包括如抗结块剂、防冻剂、消泡剂、渗透剂、助溶剂、稳定剂、增粘剂、防腐剂等相应的农药中常用的添加成分，并可根据所制备制剂形式的不同而作相应的选择。根据不同的使用需要或施用环境/条件，本发明上述形式的小麦田用除草组合物可以通过目前的常规制备加工方式，以所说的两有效药物成分和农药中可以接受的辅助成分为原料，充分混合后制备成不同形式的可供使用的相应剂型，包括可湿性粉剂、水分散粒齐U、悬浮剂、水乳剂或乳油等常用农药剂型中的任何一种。例如可湿性粉剂(WP)，即在水中可均勻分散的固体粉末制剂。制备时，除了按常规方式将上述有效药物成分与如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀释剂或惰性物质混合外，还可以按农药制备的常规方式加入其它辅助成分，如常用的烷基苯磺酸盐(DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪胺盐、烷基溴化铵、(阳离子型)烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO或MF等)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纤维素(CMC)以及如渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种，和常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性的助剂成分。悬浮剂(SC)即农药悬浮剂(SC)为水不溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。制备时，以水为分散介质，将原药、助剂(润湿分散剂、增粘剂、稳定剂、PH调整剂和消泡剂等)经湿法超微粉碎(研磨)制得。分散润湿剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(TESPERSE2425、EFW、UK)、木质素及其衍生物磺酸盐、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝节共聚物(TESPERSE2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种。此外，还可以使用增稠剂和稳定剂，如黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种；防冻剂如氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一种或几种；以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸钠等PH调节剂，以及如有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。水乳剂(EW)，是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化齐U、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、PH调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分，经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种；乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种；共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种；抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1，2_丙二醇等多元醇中的一种或几种；增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，以及必要时使用的PH调节剂和消泡剂等助剂等。水分散粒剂(WDG)能在水中较快崩解，并均勻分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒剂。制备时可将原药、助剂、辅助剂等一起用气流粉碎或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，然后进行造粒，此为干粉，而将原药、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研细，制成悬浮剂，然后在干燥造粒，此为湿法。分散润湿剂一般选用拉开粉、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙等阴离子表面活性剂，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非离子表面活性剂。助崩解剂可选用硫酸铵、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。粘结剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、糊精等，填料一般选用高岭土、轻质碳酸钙、膨润土中的一种或者几种，在必要时还需要加入PH调节剂和消泡剂等。试验结果显示，本发明上述除草组合物中的炔草酸与绿草定两种有效成分组合后，不仅既能防除多种一年生禾本科杂草，也能防除阔叶杂草，而且可以产生显著的增效作用，显著提高了除草效果，尤其显著地提高了对禾本科杂草的防效。以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。具体实施例方式一、可湿性粉剂实施例125%炔草酸绿草定可湿性粉剂组成炔草酯8(重量％，以下同)绿草定17木质素磺酸钙6羧甲基纤维素3十二烷基苯磺酸钠3高岭土补余至100。制备将各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎至适当细度(粒径5-35μm)。实施例238%炔草酸·绿草定可湿性粉剂组成炔草酯12绿草定26烷基萘磺酸钠甲醛缩合物5烷基酚聚氧乙烯磺酸铵3白炭黑5高岭土补余至100。制备同实施例1实施例363%炔草酸·绿草定可湿性粉剂组成炔草酯7绿草定56萘磺酸盐甲醛缩合物5烷基萘磺酸盐4高岭土补余至100。制备同实施例1。二、悬浮剂实施例440%炔草酸绿草定悬浮剂组成炔草酯16绿草定24丙烯酸枝节共聚物6XG0.5乙二醇5水补余至100。制备各成分混合后，在高速剪切机初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径至25μm。实施例535%炔草酸·绿草定悬浮剂组成炔草酯10绿草定25烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6烷基磺酸盐4乙二醇3水补余至100。制备同实施例4。实施例645%炔草酸绿草定悬浮剂组成炔草酯15绿草定30丙烯酸枝节共聚物5聚羧酸盐3乙二醇2水补余至100。制备同实施例4。三、水分散粒剂实施例730%炔草酸·绿草定水分散粒剂组成炔草酯5绿草定25烷基萘磺酸盐4聚羧酸盐5聚乙烯醇5无水硫酸钠补余至100。制备将各原料成分均勻混合、研磨，掺入适量水并造粒，干燥即得可分散粒剂。实施例850%炔草酸绿草定水分散粒剂组成炔草酯10绿草定40木质素萘磺酸盐6聚氧乙烯烷基醚3白炭黑5高岭土补余至100。制备同实施例7。实施例970%炔草酸绿草定水分散粒剂组成炔草酯15绿草定55萘磺酸盐甲醛缩合物2苯酚磺酸缩合物盐3氯化钙5硅藻土补余至100。制备同实施例7。四、水乳剂实施例1010%炔草酸绿草定水乳剂组成炔草酯3绿草定酯7二甲苯10环氧乙烧一环氧丙烷嵌段共聚物5乙二醇3水补余至100。制备将各原药成分、乳化剂、溶剂、共乳化剂混合配成均一油相，将水、抗冻剂混合配成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相混入水相中即可。实施例1127.5%炔草酸·绿草定水乳剂组成炔草酯2.5绿草定酯25烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚2.5脂肪醇聚氧乙烯醚5二甲苯10水补余至100。制备同实施例10。五、乳油实施例1225%炔草酸绿草定乳油组成炔草酯5绿草定酯20十二烷基苯磺酸钙3.5烷基酚聚氧乙烯醚4.2异丙醇8二甲苯补余至100。制备将各原料成分充分混合均勻，即得乳油实施例1340%炔草酯·绿草定酯EC组成炔草酯15绿草定酯25十二烷基苯磺酸钙4.5烷基酚聚氧乙烯醚2.0三苯乙基酸聚氧乙烯基醚2.5异丙醇10二甲苯补余至100。制备同实施例12。现有研究表明，不同除草剂成分组合使用时，组合后的除草活性若超过单独成分施用时的活性时，则应存在增效作用。两种除草剂成分在给定组合下的预计活性，可以有公式计算(参见，Colby,SR.,Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombination,Weed15,pp20-22,1967)如果在施用量为ρkg/公顷的情况下，除草剂A的损害率为在施用量为qkg/公顷的情况下除草剂B损害率为；则在施用量为ρ和qkg/ha的情况下，除草剂A和B的预期损害率为，其中E=X+Y-X*Y/100。如果实际损害超过计算值，组合物的活性是超加合的，即它显示增效。下述的试验结果显示，本发明上述形式除草组合物中炔草酸与绿草定两种有效成分组合后，可以产生显著的增效作用，可以显著提高除草效果。试验一盆栽试验炔草酸与绿草定单剂及复配组合物对禾本科杂草和阔叶杂草的室内毒力结果如表1所示。其中，棒头草为3-4叶期，猪殃殃为2-3轮叶。表1室内毒力试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>试验二田间药效试验炔草酸与绿草定单剂及复配组合物在防除小麦田杂草的田间药效试验结果如表2所示。试验为在小麦4-5叶期，杂草3-5叶期，施药后45天调查的鲜重防效结果。试验中本发明的组合物药物为上述实施例11的制剂。表2田间除草药效试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2的试验结果表明，由炔草酸和绿草定两种有效成分复配的本发明组合物，具有较广的杀草谱，并且能显著提高防效，无拮抗作用，对小麦安全。权利要求小麦田用除草组合物，其特征是以炔草酸与绿草定为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，炔草酸与绿草定的重量比为1∶1至1∶60。2.如权利要求1所述的小麦田用除草组合物，其特征是所说有效成分炔草酸与绿草定的重量比为14至130。3.如权利要求2所述的小麦田用除草组合物，其特征是所说有效成分炔草酸与绿草定的重量比为110至120。4.如权利要求1至3之一所述的小麦田用除草组合物，其特征是以炔草酸与绿草定为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成可供使用的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油中的任一种剂型。全文摘要小麦田用除草组合物，以炔草酸与绿草定为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，炔草酸与绿草的重量比为1∶1至1∶60。两种有效成分组合后可具有增效作用，能防除多种一年生禾本科杂草及阔叶杂草，显著提高了除草效果。文档编号A01P13/00GK101803603SQ201010153440公开日2010年8月18日申请日期2010年4月20日优先权日2010年4月20日发明者邱丰,黄洪武申请人:利尔化学股份有限公司