专利名称：将药剂引入植物体的方法
技术领域：
本发明涉及将药剂引入植物体的方法以及用于该方法的药剂组合物。
背景技术：
作为使药剂挥发以防治害虫的手段，一直以来，已知有各种手段。例如，可以举出蚊香，插片式、液体式及风扇式电蚊香器以及熏烟剂等。由于这些手段需要加热装置、送风装置等装置，另外的电源和热源等，因此存在着花费制造成本、处理上需要注意等问题。在这样的状况下，研究了专利文献1所示的新型手段。即，提出了不使用装置和热源等，将药剂的悬浊液汲引至切花，通过切花使药剂挥发来防治害虫的药剂的挥发方法。但是，专利文献1的技术不能使药剂持续挥发，缺乏实用性。另外，即使使用亲水性溶剂制成悬浊液，油溶性药剂最后会分离，难以分散。另外，还存在着乙醇等亲水性溶剂给植物体带来药害的问题。而且，该技术是使切花浸渍在悬浊液中的技术，是完全未考虑藉助土壤的技术。另一方面，在农业和园艺领域，研究了向植物体引入药剂的技术。例如，渗透转移性药剂经过根、叶、茎等引入植物体发挥出其效果，但已知植物体的表皮层、根的木栓质化的内皮和下皮等会阻碍药剂向植物体的侵入。另外，为了将药剂引入植物体，需要所用药剂的亲油性高、且能够溶解在适于植物体内的转移的水中。为此，正在进行在考虑药剂的分配系数(LogP)下调节亲油性和亲水性的平衡，进行药剂的构造设计，使药剂发挥渗透转移性的研究开发(专利文献2、非专利文献1)。在先技术文献专利文献专利文献1 日本特开平10-182305号公报专利文献2 日本特表2007-534716号公报非专利文献非专利文献1 《农药的生物有机化学和分子设计》，江藤守聪(1985)
发明内容
发明要解决的课题但是，当以提高药剂的亲油性为目的进行结构改变时，存在着变得不能充分达到杀虫、杀菌等效果的问题。另外，由于通过药剂的结构改变促进向植物体的引入的方法是依赖于药剂本身的结构的方法，因此，必然存在着受限于作为对象的害虫及菌类等的缺点。而且，在藉助土壤从根部引入药剂的情况下，当药剂的粒径小时，存在着吸附到土壤的趋势增强，药剂不能充分到达植物体，不能引入的问题。解决课题的手段发明人鉴于上述课题进行研究之后，结果发现将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中形成分散液，使该分散液与植物体接触，将该
3缔合体引入植物体，由此能够以高效率将药剂引入植物体。至此完成本发明。S卩，本发明如下所述1.是包括下述工序(1)和O)的将药剂引入植物体的方法(1)将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序；(2)使得由工序(1)得到的分散液与植物体的至少一部分接触，将缔合体引入植物体的工序。2.如上述第1项所述的方法，其中，在工序O)中，使分散液至少与植物体的根部接触。3.如上述第1项或第2项所述的方法，其中，工序( 是为了制备使药剂挥发的植物体而施行的。4.如上述第1项 第3项的任一项所述的方法，其中，工序( 是为了使药剂从植物体中挥发而施行的。5.如上述第1项 第4项的任一项所述的方法，其中，该药剂为害虫防治剂。6. 一种药剂组合物，其含有药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中得到的分散液，以将药剂引入植物体。7.如上述第6项所述的药剂组合物，其用于上述第1项 第5项的任一项所述的方法中。发明效果本发明方法中所用的药剂包含于双亲媒性物质内的缔合体具有为了通过植物体的根、叶及茎的表皮层、根的木栓质化的内皮及下皮所需要的亲油性；以及为了溶解在作为转移溶剂的水系溶剂中所需要的亲水性。因此，按照本发明的方法，能够在不依赖于药剂的性质和构造的情况下，高效地将药剂引入植物体，并能够使该药剂持续地从植物体中挥发。另外，虽然存在着药剂的粒径越小越增强被土壤吸附的倾向，但是，尽管本发明所用的将药剂包含于双亲媒性物质内的缔合体的粒径小到IOOnm以下，但是由于是在缔合体分散在水系溶剂中的分散液的状态下与植物体接触，因此能够在不被土壤吸附下使药剂达到并引入植物体(特别是根部)。
图1为实施例1所用的缔合体分散液中所含有的缔合体的粒度分布图。图2为实施例1的气相色谱分析的结果示意图。图3为实施例1的气相色谱分析的结果示意图。图4为实施例1的气相色谱分析的结果示意图。图5为实施例1的气相色谱分析的结果示意图。图6为实施例2的气相色谱分析的结果示意图。图7为实施例2的气相色谱分析的结果示意图。图8(a)为用于说明实施例4、5所使用的各植物体的图，图8(b)为用于说明实施例3 5所使用的各植物体的图，图8(c)为用于说明实施例1、4所使用的各植物体的图， 图8(d)为用于说明实施例4、5所使用的各植物体的图，图8(e)为用于说明实施例5所使用的各植物体的图。图9为用于说明实施例3 5所使用的实验装置的图。图10为实施例10所使用的缔合体分散液中所含有的缔合体的粒度分布图。图11为实施例10所使用的缔合体分散液中所含有的缔合体的粒度分布图。图12为用于说明实施例6所使用的实验装置的图。图13为实施例6的结果示意图。图14为用于说明参考例1 3所使用的实验装置的图。图15(a)为用于说明参考例4、6、7所使用的实验装置的图(俯视图)。图15(b) 为用于说明参考例4、6、7所使用的实验装置的图(立体图)。图16为参考例4的结果示意曲线图。图17(A) (C)为用于说明参考例5所使用的各植物体的图。图18为用于说明参考例5所使用的实验装置的图。符号说明10植物体2O样品瓶30 铝箔40 箱体50移液管60 刷毛
具体实施例方式下面对本发明进行进一步的具体说明。本发明的方法是包括下述工序(1)和O) 的将药剂引入植物体的方法。(1)将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序；(2)使得由工序(1)得到的分散液与植物体的至少一部分接触，将缔合体引入植物体的工序。下面，分成各工序进行具体说明。(1)将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序。该工序是将含有药剂、双亲媒性物质和水系溶剂的混合液通过搅拌等方法进行处理，将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序。药剂作为药剂，优选为不是水溶性药剂，而是微溶性和油溶性的成分。作为药剂，例如， 可适当举出害虫防治剂、杀菌剂等的活性成分。作为害虫防治剂，例如，可举出害虫忌避成分及杀虫成分。也可以将害虫防治剂和杀菌剂混合，用于病虫害防治。药剂可以是活性成分本身，也可以是将固体或液体活性成分与溶剂等助剂混合的混合物。作为害虫忌避成分，例如，可举出N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺、蒈烷-3，4_ 二醇(1S，3S，4S，6R-蒈烷-3,4- 二醇及 1S，3R，4R，6R-蒈烷-3,4- 二醇等)、苯二甲酸二甲酯、 2-乙基-1，3-己二醇、2，3，4，5-双(Δ 2-亚丁基)四氢糠醛、异辛可部酸二正丙酯、丁二酸二丁酯、二乙基扁桃酸酰胺、2-羟乙基辛基硫化物、2-(2-羟乙基)-1-哌啶羧酸(1-甲基丙基)酯、香叶醇、香茅醛、丁香酚及丁二酸二正丁酯等。作为杀虫成分，例如，可举出丙烯拟除虫菊酯、炔丙菊酯、炔戊菊酯、苄呋菊酯、脒唑菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、环戊烯丙菊酯、1-乙炔基-2-氟-2-戊烯基3- ，2- 二氯乙烯基)-2，2_ 二甲基环丙基甲酸乙酯、甲氧苄氟菊酯、四氟菊酯、丙氟菊酯、吡丙醚、杀螟硫磷、 噁虫酮、杀虫性精油及植物杀菌素等。作为杀菌剂，例如，可举出三唑酮、甲霜灵、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵、嘧菌醇、己唑醇、氟菌唑、咪鲜胺、恶草灵(Oxadixyl)、棉隆(Dazomet)、克菌丹 (Captan)、舌夂菌丹(Captafol)(Quinomethionate)、噻菌灵(Probenazole)等。作为药剂，只要能达到本发明的效果，就没有特别限制，不过，优选为对植物体无害的药剂。且除了上述病虫害防治剂之外，还可使用例如芳香剂、空气清新剂、香料、精油及医疗用药剂等。例如，在将芳香剂及空气清新剂等药剂包含于双亲媒性物质内的缔合体分散在水系溶剂中而成的分散液与植物体接触，并预先设置在屋内等处时，利用被引入植物体而挥发出的药剂，能够得到持续的效果。另外，作为医疗用药剂，例如，将作为药剂的薄荷醇包含于双亲媒性物质的缔合体分散在水系溶剂中而成的分散液与植物体接触，置于使用者的附近时，藉助从植物体挥发出的药剂，能够期待哮喘及支气管炎等的症状的缓和。而且，通过使用薰衣草等的精油作为药剂，同样藉助挥发的药剂，能够期待提振精神、镇静等香薰疗法(AromathSrapie)的效^ ο药剂的使用量可以根据作为目的的效果以及缔合体的粒径决定，优选为相对于水系溶剂为0.0001 10质量％、更优选为0.01 1质量％。药剂可单独使用一种，也可以多种组合使用。双亲媒性物质作为双亲媒性物质，例如，可使用多元醇、各种表面活性剂、粘土矿物、凝胶、聚合物、卵磷脂等。作为多元醇，例如，可举出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇及3-甲基-1，3-丁二醇等二元醇，甘油等三元醇，山梨糖醇及甘露糖醇等糖醇。作为非离子型表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯烷基苯(polyoxy-ethylene alkylphenyl)、聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯蓖麻油及聚氧乙烯硬化蓖麻油等。其中，优选为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基苯基醚及聚氧乙烯硬化蓖麻油。作为阴离子型表面活性剂，例如可举出磷酸盐、硫酸盐、磺基琥珀酸盐及磺酸盐寸。作为阳离子型表面活性剂，例如可举出烷基胺盐及季铵盐等。作为两性表面活性剂，例如可举出烷基氧化胺及烷基甜菜碱等。
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作为聚合物，例如可举出羧甲基纤维素及阿拉伯树胶等。上述双亲媒性物质中，非离子型表面活性剂因其给植物体的损害少而特别优选。 在对植物体不产生影响的范围内，也能够使用其它的双亲媒性物质。双亲媒性物质的添加量可根据作为目的的缔合体的粒径适当决定。双亲媒性物质的添加量只要是药剂量的0.01 10倍的量即可。在实际使用时，为了分散液的稳定化和提高药剂的展布作用，可增加双亲媒性物质的添加量。在此情况下，其添加量优选为相对于药剂量为0.1 1000倍的量、更优选为0. 1 200倍的量。水系溶剂作为水系溶剂，例如，优选使用水及各种缓冲液等。作为缓冲液，优选为调节到PH =5 8的缓冲液。例如可使用磷酸缓冲液、HEPES (4-羟乙基哌嗪乙磺酸)缓冲液、柠檬酸缓冲液及乙酸缓冲液等。缔合体在本说明书中，“缔合体”是指油性液体或固体、或者两者的混合物的药剂粒子包含于双亲媒性物质中的微粒。药剂药剂可以是活性成分本身，也可以是将固体或结晶态、液态的活性成分与溶剂等助剂混合而成的制剂。本发明方法中所用的缔合体是药剂包含于双亲媒性物质内，且粒径为IOOnm以下的制剂。缔合体的粒径为IOOnm以下，优选为SOnm以下，更优选为60nm以下。另外，优选为通常在5nm以上。为了达到作为本发明的目的的效果，优选为几乎全体的缔合体的粒径在IOOnm以下。具体而言，优选为95%以上的缔合体的粒径在IOOnm以下。通过使缔合体的粒径在上述范围内，在向土壤中散布分散有缔合体的分散液从而使分散液与植物体接触的情况下，能够防止缔合体被土壤粒子吸附，同时，还能促进从植物的根部引入药剂。缔合体的粒径如下述实施例所述，例如，采用日机装(株)制的粒度分布测定装置 Nanotrac UPA等进行测定。缔合体的粒径可通过适当调整搅拌速度以及药剂和双亲媒性物质的配合比等，形成所希望的粒径。例如，相对于药剂混合1 3倍量的双亲媒性物质，一边以0. 5 50m/s的圆周速度搅拌，一边添加水系溶剂，由此就能得到目标粒径的缔合体的分散液。例如，作为搅拌装置，在使用FILMIX的情况下，圆周速度优选为5 50m/s ；在使用搅拌器(stirrer)的情况下，圆周速度优选为0. 5 3m/s。分散液药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中的分散液可采用公知的手段调制，例如采用转相乳化法、液晶乳化法、PIT (Phase Inversion Temperature :相转变温度)乳化法、D相乳化法、利用了可溶化区域的超微细乳化法及机械乳化法等进行调制。在分散液的调制中，可以使用广泛销售的装置。例如，可举出螺旋桨式搅拌机(propeller)及磁力搅拌子等搅拌器型；球磨机、珠磨机及滚碎机等磨机型；高速搅拌机 (Homomix)及FILMIX等高速剪切型；高压喷射等碰撞型；以及超声波照射型等。作为搅拌的条件，圆周速度优选为0. 5 60m/s、圆周速度更优选为1 50m/s。另夕卜，搅拌时间优选为1 60分钟、更优选为3 20分钟。搅拌时的温度优选为20 80°C。通过使用FILMIX作为搅拌装置，即使在双亲媒性物质的配合量少的情况下，也能够得到粒径分布范围窄的稳定的分散液。作为转相乳化法，例如可举出一边搅拌不溶或难溶于水中的药剂，一边添加混合双亲媒性物质，在搅拌下向其中添加水系溶剂，通过使其从油中水(W/0)型相转变为水中油(0/W)型，就能得到药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中的分散液。添加剂在分散液中，可根据需要添加各种添加剂。作为添加剂，例如可举出防腐剂、赤霉素等植物生长调节剂、肥料成分、凝胶化剂、增量剂、展布剂、调湿剂、稳定剂、皂类、液化石油气、二甲醚、碳氟化合物等喷射剂、酪蛋白、明胶、藻酸及羧甲基纤维素等。另外，还可举出例如硫氰酸银、氨基氧乙酸、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸、氨基异丁酸、异亚丙基氨基氧乙酸酯、别冠氨酸(allocoro-namic acid)、顺式丙烯基膦酸、氨基三唑、1-甲基环丙烯、氯化胍、蔗糖、8-羟基喹啉、柠檬酸、丁二酸、酒石酸、水溶性季铵化多糖类、水溶性季铵化羟烷基多糖类、季铵盐聚合物、异硫氰酸烯丙酯等防腐剂、营养剂及乙烯捕捉剂等，以及由它们的混合物形成的保藏剂等。药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中而成的分散液可以作为用于将药剂引入植物体的分散液使用。(2)使得由工序(1)得到的分散液与植物体的至少一部分接触，将缔合体引入植物体的工序。在该工序中，作为植物体的与工序(1)得到的缔合体的分散液(下文也称为“缔合体分散液”)接触的部位，优选为植物体的根、茎、叶，更优选为植物体的根、叶，特别优选为植物体的根。作为使分散液与植物体接触的方法，例如，可举出使植物体的根或茎与分散液接触(例如，浸渍)的方法；通过散布、注入或滴加等手段将分散液分散到种植有植物的天然土壤中或聚合物等人工土壤中的处理方法。另外，也可以用喷射或刷涂等手段将缔合体分散液涂敷在植物体的叶面上。此时的涂敷量可根据药剂的种类等适当决定，作为每Icm2叶面的药剂量，例如可例示出10 100 μ g。缔合体分散液与植物体的接触时间没有特别限制，不过通常优选为1 120小时。作为本发明方法所用的植物体，例如可举出大丁草、千日莲、非洲雏菊、大丽花、菊花、金盏花、向日葵、甜豌豆、紫藤、三色堇、石竹、康乃馨、石头花、牵牛花、蔷薇、梅、木瓜、 樱、雪柳、紫罗兰、羽衣甘蓝、雏菊、海石竹、龙胆、洋桔梗、百合、麝香百合、透百合、鹿子百合、郁金香、六出花、芦荟、虎眼万年青、风信子、剑兰、小苍兰、鸢尾花、番红花、袋鼠花、水仙、石蒜、孤挺花、黄蝉、长春花、樱草、仙客来、报春花、大花蕙兰、石斛兰、秋石斛、卡特兰、 兜兰、蝴蝶兰、文心兰、伽蓝、非洲堇、大岩桐、凤仙花、银莲花、毛茛、牡丹、芍药、新娘草、马蹄莲、黄金葛、花叶万年青、火鹤花、天竺葵、倒挂金钟、松红梅、桅子花、垂柳、细柱柳、木槿、 一品红、簕杜鹃、鹅掌藤、橡胶、秋海棠、龙舌兰、南天竹、台湾十大功劳、杜鹃、皋月杜鹃、映山红、石楠花、绣球、山茶、杭白菊、洋菊、家菊、鲁冰花、看麦娘、小蓬草、苏门白酒草、魁蒿、 米兰、香附、春一年蓬、一年蓬、苦苣菜、荠菜、车前子、羊蹄、豚草、问荆、酸模、长鬃蓼及漆姑草等花卉、观叶植物、杂草类及各种用途的园艺用植物和农作物。作为植物体，没有特别限制，只要能达到本发明的效果即可。本说明书中的源自植物体的药剂挥发是指源自植物体的根以外的露出在地面上的部位的药剂的挥发。根据本发明的方法被引入植物体的药剂优选为能够从植物体的全体部位挥发，更优选为能够从植物体的叶、茎挥发。根据本发明的方法引入了药剂的植物体能够作为使药剂向空间挥发的植物体使用，即，能够作为使药剂挥发的媒介使用。通过将根据本发明的方法引入了药剂的植物体例如设置在屋内，能够使药剂挥发至屋内。由此能够达到例如有效的害虫防治效果。另外，在农作物中采用本发明的方法时，通过使上述缔合体分散在水系溶剂中而成的分散液与植物体接触，能够形成可对害虫自卫的农作物，能够防止遭受虫害。下面，通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于下述例。实施例试剂下面记载实施例所用试剂的商品名称。d · d-T-苯醚氰菊酯G0KILAHT_S (住友化学(株)制)甲氧苄氟菊酯EMINENCE (住友化学(株)制)四氟菊酯BI0THRIN(拜耳作物科学(株)制)丙氟菊酯FAIRYTALE (住友化学(株)制)烯炔菊酯(Empenthrin):VAP0RTHRIN(住友化学(株)制)D-苎烯D-苎烯(日本萜化学(株)制)POE (聚氧乙烯)失水山梨糖醇单月桂酸酯RHE0D0L TW_L106(花王(株)制)POE硬化蓖麻油EMAN0N CH-40 (花王(株)制)POE烷基醚ACTIN0L F-7 (松本油脂制药(株)制)POE壬基苯基醚BLAUN0N N510 (青木油脂工业(株)制)POE苯乙烯基苯酚醚S0RP0L Τ-20，T_15(东邦化学工业(株)制)月桂酸己酯=CETIOL Α(日本科宁(株)(Cognis Japan)制)丙二醇单甲醚HYS0RB MP(东邦化学工业(株)制)需要说明的是，水使用离子交换水。[实施例1]〈试验标本的调制〉按照表1所示的配方1和配方2，调制药剂(d · d-T-苯醚氰菊酯)包含于双亲媒性物质内的缔合体分散在水中而成的分散液(标本1和标本2、。需要说明的是，缔合体的粒径根据药剂与双亲媒性物质的配合比、以及搅拌条件进行了调节。
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按照表2所示的条件，使用搅拌器(东京理化机(株)、EYELA NZ-1200)进行分散液的调制。[表 1]
权利要求
1.一种将药剂引入植物体的方法，其中，包括下述工序(1)和O)(1)将药剂包含于双亲媒性物质内的、粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序；(2)使得由工序(1)得到的分散液与植物体的至少一部分接触，将缔合体引入植物体的工序。
2.如权利要求1所述的方法，其中，在所述工序O)中，使分散液至少与植物体的根部接触。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述工序( 是为了制造将药剂挥发的植物体而施行的。
4.如权利要求1 3的任一项所述的方法，其中，所述工序( 是为了使药剂从植物体挥发而施行的。
5.如权利要求1 3的任一项所述的方法，其中，所述药剂为害虫防治剂。
6.一种药剂组合物，其含有药剂包含于双亲媒性物质内的粒径IOOnm以下的缔合体分散在水系溶剂中得到的分散液，用于将药剂引入植物体。
7.如权利要求6所述的药剂组合物，其用于权利要求1 5的任一项所述的方法中。
全文摘要
本发明涉及一种将药剂引入植物体的方法，其包括将药剂包含于双亲媒性物质内的粒径100nm以下的缔合体分散在水系溶剂中，得到分散液的工序；和使得所得到的分散液与植物体的至少一部分接触，将缔合体引入植物体的工序。
文档编号A01N25/18GK102480938SQ20108003689
公开日2012年5月30日 申请日期2010年8月20日 优先权日2009年8月21日
发明者佐藤淳, 山口正永, 新居慎也 申请人:阿斯制药株式会社